CN1221652C - 使用含中链支化的表面活性剂的高活性表面活性剂膏体制备洗涤剂的方法 - Google Patents
使用含中链支化的表面活性剂的高活性表面活性剂膏体制备洗涤剂的方法 Download PDFInfo
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Abstract
提供了一种制备洗涤剂附聚物的方法，其中含中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂的高活性表面活性剂膏体和洗涤剂助洗剂被附聚在一起。该方法能使高活性表面活性剂膏体在长时间内保持高度稳定的、可泵送和可运输的形式。以这种方式，该方法促进了多方位、大规模生产当今密实型洗涤剂产品。特别是，高活性表面活性剂膏体可在一个装置中生产，之后储存和运输到远的装置，以进一步加工成成品洗涤剂附聚物。
Description
发明领域
本发明一般涉及由高活性表面活性剂膏体和其它洗涤剂组分来制备高密度洗涤剂组合物的方法。更具体地，本发明涉及制备附聚物形式的高密度洗涤剂组合物的方法，其中含中链支化的伯烷基硫酸盐表面活性剂的高活性表面活性剂膏体的稳定性和储存期限意想不到地被改善和保持。该方法特别适用于生产当今密实型颗粒洗涤剂组合物，该组合物一般需要较高含量的活性去污表面活性剂。
发明背景
近来，在洗涤剂工业人们对“密实型”并因而具有低用量体积的洗衣洗涤剂产生了相当大的兴趣。为了促进这些所谓的低用量洗涤剂的生产，人们已做了很多尝试来制备例如密度为650g/l或更高的高堆密度的洗涤剂。该低用量洗涤剂目前需求很大，因为它节省资源，并且可以更方便于消费者的小包装形式出售。
一般地，有两种主要类型的制备洗涤剂颗粒或粉末的方法。第一类方法包括在喷雾干燥塔中喷雾干燥含水洗涤剂料浆来制备高度疏松的洗涤剂颗粒。在第二类方法中，各种洗涤剂组分用一种非离子或阴离子洗涤剂膏体附聚后进行混合，所述非离子或阴离子洗涤剂膏体还作为被附聚的颗粒本身的粘合剂。在这两种方法中，控制所得的洗涤剂颗粒密度的最重要因素为各种原料的密度、空隙率和表面积及其各自的化学组成。但是，这些参数仅在限定范围内变化。因而，堆积密度的显著提高只能通过能导致洗涤剂颗粒密实的附加加工步骤来实现或通过聚集附聚方法来实现。
本领域包含多种涉及制备洗涤剂组合物所用的附聚方法。例如，已作了很多尝试，通过在一个混合器中混合沸石和/或层状硅酸盐来附聚洗涤剂助洗剂以形成易流动的附聚物。而另一个实例涉及将高活性、粘弹性表面活性剂膏体形式的洗涤剂原料与干粉例如硅铝酸盐和碳酸盐附聚成松脆的、易流动的高稠密洗涤剂附聚物。然而，使用高活性、高粘弹性表面活性剂膏体遇到了各种各样的问题，所述高活性、高粘弹性表面活性剂膏体是用于制备适用于当今低用量洗涤剂产品的高密度、高活性洗涤剂附聚物。具体而言，这种高活性表面活性剂膏体对环境和操作设备参数极其敏感，当制备洗涤剂附聚物时，所有这些使得该膏体难以运输、储存和加工。
一般，表面活性剂膏体是通过将脂肪醇硫酸化，之后用碱性材料(例如氢氧化钠)中和的方法来制备。这是一种极其难处理的方法，特别是当用于制备主要含(大于60％重量)活性表面活性剂和仅相对少量水和辅助物的高活性表面活性剂膏体时。所制得的高活性表面活性剂膏体对其环境例如它们所接触的设备(管、阀、储藏罐等)中的高温区或“热点”以及pH低于7的会掺入膏体中的任何污染物极其敏感。如果高活性表面活性剂膏体暴露于一个或多个这些环境因素，这种高活性膏体有经历水解反应的趋势，其中表面活性剂返回至其醇的形式。该水解反应是一种自动催化反应，因为副产物是能继续与任何其余表面活性剂反应的一种酸。该水解迹象特别加重了高表面活性剂膏体对环境的敏感度并使得它们难以在大规模商业生产当今密实型洗衣洗涤剂所必需的时间内(例如2-7天)保持稳定。应当理解，甚至1％重量的表面活性剂膏体的水解在大规模商业生产洗涤剂产品中都会有较大的资金影响。
该领域一般的现有技术尝试涉及在制备该膏体后立即制得表面活性剂颗粒。然而，这需要“就地”的制备颗粒的设备或要求制备表面活性剂的设备放置在制备洗涤剂的装置内或接近制备洗涤剂的装置。当前，制备洗涤剂和制备表面活性剂膏体工业两者实际上是分离的，还有从商业角度来看，这仅是一种增加的趋势。因此，希望有一种高活性表面活性剂膏体，其在长时间内能保持稳定，以便能使制备表面活性剂的操作所处的位置远离制备洗涤剂的装置，这更代表了当前的商业环境。
使用这种高活性表面活性剂膏体的另一种挑战涉及它们的流变学性质，在于它们必须具有足够低的粘度，能够抽入运输卡车或火车和从中排出和能抽入洗涤剂制造装置的储藏罐和从中排出。任何明显的温度变化都可导致表面活性剂膏体不希望的胶凝或固化，引起制备费用和时间的增加。然而，注意到再加热时，表面活性剂膏体可产生不同的流变学性质。
另外，关于这一点，所包括的以便保持表面活性剂膏体在其加工前的储存和运输稳定性的附加组分例如碳酸盐具有增加高活性表面活性剂膏体的粘弹性的作用，因此使得其非常难以加工。在加工中所产生的困难是由于表面活性剂膏体的粘弹性变化，这需要相对昂贵的高压泵、较大的管路和较短的运输距离，以补充入制备洗涤剂的工艺中。因此，希望具有一种方法，其中所述膏体的储存稳定性被保持，而不损失其加工能力。
因此，尽管在现有技术中有上述公开内容，仍需要一种从高活性表面活性剂膏体制备附聚的洗涤剂组合物的方法，其中所述表面活性剂膏体在运输和储存中足以稳定足够长的时间，以便能够大规模工业生产当今密实型洗涤剂组合物。另外，还需要这样一种方法，其是廉价的并可容易地结合到低用量或密实型洗涤剂的大规模生产装置中。
背景技术
以下参考文献涉及表面活性剂膏体：Aouad等的WO93/18123(Procter & Gamble)；Aouad等的WO92/18602(Procter & Gamble)；Aouad等的EP508543(Procter & Gamble)；Mueller等的美国专利US5152932；Strauss等的美国专利US5080848(Procter & Gamble)；Ofosu-Asante等的美国专利US5066425(Procter & Gamble)；Jolicoeur等的美国专利US5045238(Procter & Gamble)；和Van Zorn等的EP504986(Shell)。下列参考文献涉及密实化喷雾干燥的颗粒：Appel等人的美国专利US5,133,924(Lever)；Bortolotti等人的美国专利US5,160,657(Lever)；Johnson等人的英国专利1,517,713(Unilever)；以及Curtis的欧洲专利申请451,894。下列参考文献涉及通过附聚制备洗涤剂：Beerse等人的美国专利US5,108,646(Procter & Gamble)；Capeci等人的美国专利US5,366,652(Procter & Gamble)；Capeci等人的美国专利US5,486,303(Procter & Gamble)；Capeci等人的美国专利US5,489,392(Procter & Gamble)；Hollingsworth等人的欧洲专利申请351,937(Unilever)；和Swatling等人的美国专利US5,205,958。
1969年11月25日授权的deWitt等的US3480556，1991年7月31日公布的Lever的EP439316，和1995年11月29日公布的Lever的EP684300描述了β-支链烷基硫酸盐。EP439316描述了某些洗衣洗涤剂，其含有特定的商售C14/C15支链伯烷基硫酸盐，即LIAL145硫酸盐。确信2-位置具有61％支化；其中30％涉及具有4或更多个碳原子的烃链支化。US3480556描述了含有10-90份的直链伯烷基硫酸盐和90-10份的下式的β-支化(2-位置支化)的伯醇硫酸盐的混合物：
其中总碳原子数在12-20范围，R1是含有9-17个碳原子的直链烷基，R2是含有1-9个碳原子的直链烷基(示例为67％ 2-甲基和33％2-乙基支化)。
如上所述，R.G.Laughlin在“表面活性剂的水相性质”(TheAqueous Phase Behavior of Surfactants)，Academic Press，N.Y.(1994)第347页中描述了观测到随着支链化从2-烷基位置移至烷基疏水部分的中间，Krafft温度就随之降低。还参见Finger等的“洗涤剂醇-醇结构和分子量对表面活性剂性质的影响”，美国油化学家会志(J.Amer.Oil Chemists’Society)，第44卷，第525页(1967)和Technical Bulletin，Shell Chemical Co.，SC：364-80。
1989年11月23日公布的Unilever的EP342917A描述了含有表面活性剂体系的洗衣洗涤剂，其中主要的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐，声称，其具有“宽范围”的烷基链长(实验显示涉及椰油和牛油混合链长的表面活性剂)。
US4102823和GB1399966描述了含有常规烷基硫酸盐的其它洗衣组合物。
1975年7月2日公布的Matheson等的GB1299966公开了洗涤剂组合物，其中表面活性剂体系由牛油烷基硫酸钠和非离子表面活性剂的混合物组成。
甲基取代的硫酸盐包括公知的“异硬脂基”硫酸盐；它们典型地是具有总共18个碳原子的异构型硫酸盐的混合物。例如，1990年12月12日公布的转让给Henkel的EP401462A描述了某些异硬脂基醇和乙氧基化异硬脂基醇和它们硫酸化产生相应烷基硫酸盐例如异硬脂基硫酸钠。还参见K.R.Wormuth和S.Zushma，Langmuir，第7卷(1991)，第2048-2053页(对多种支链烷基硫酸盐，特别是“支化的Guerbet”类型的技术研究)；R.Varadaraj等，J.Phys.Chem.，第95卷(1991)，第1671-1676页(其描述了多种“线性Guerbet”和“支链Guerbet”类型表面活性剂的表面张力，包括烷基硫酸盐)；Varadaraj等，J.Colloid and Interface Sic.第140卷(1990)，第31-34页，(其涉及表面活性剂，包括分别含有3和4个甲基支链的C12和C13烷基硫酸盐的泡沫数据)；和Varadaraj等，Langmuir，第6卷(1990)第1376-1378页(其描述了表面活性剂，包括支链烷基硫酸盐的胶束水溶液的微极性)。
“线性Guerbet”醇可从Henkel得到，例如EUTANOL G-16.
由通过对丙烯或正丁烯低聚物的羰基合成反应制备的醇得到的伯烷基硫酸盐被描述在转让给Mobil Corp.的US5245072中。还参见：转让给Mobil Oil Corp.的US5284989(一种制备基本直链烃的方法，通过在高温下，在有限制的中等孔隙的含硅的酸性沸石下，低聚合低级烯烃)，和转让给Mobil Oil Corp.的US5026933和US4870038(一种制备基本直链烃的方法，通过在高温下，在含硅的酸性ZSM-23沸石下，低聚合低级烯烃)。
还参见：表面活性剂科学丛书(Surfactant ScienceSeries)，Marcel Dekker，N.Y.(各卷，包括题目为“阴离子表面活性剂”和“表面活性剂生物降解”的那些，后者是由R.D.Swisher著，第二版，1987年出版，第18卷；特别参见第20-24页“疏水基和其来源”；第28-29页“醇”，第34-35页“伯烷基硫酸盐”和第35-36页“仲烷基硫酸盐”)；和关于典型地制备烷基硫酸盐的“高级”或“洗涤剂”醇的文献，包括：CEH Marketing Research Report“洗涤剂醇”，R.F.Modler等，化学经济手册，1993年，609.5000-609.5002；Kirk Othmer的《化学工艺百科全书》(KirkOthmer’s Encyclopedia of Chemical Technology)，第4版，Wiley，N.Y.，1991，“高级脂肪醇”第1卷，第865-913页，和其中的参考文献。
发明概述
本发明满足了上述需要，提供了一种从含有中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂的高活性表面活性剂膏体和洗涤剂助洗剂制备洗涤剂附聚物的方法。该方法有明显的优点，在于表面活性剂膏体在长时间内是稳定的、可泵送的和可运输的，以便促进多方位、大规模生产当今密实型洗涤剂产品。特别是，高活性表面活性剂膏体可在一个装置中生产，之后储存和运输到远的装置，以进一步加工成成品洗涤剂附聚物。此外，表面活性剂膏体中的中链支化的表面活性剂会导致洗涤剂附聚物表现出全面改善的清洗性能，特别是在低温洗涤溶液中。
这里所用的术语“污染物”意思是表面活性剂膏体在该方法的输入和附聚步骤之前的储存和运输时相接触的任何外来物质。这种污染物的实例包括，但不限于硫酸的多色残余物、硫酸钠、脂肪醇、铁、铬和镍等。关于表面活性剂膏体，这里所用的术语“稳定”意思是表面活性剂膏体基本上保持其配方，其含有中和的表面活性剂并且不明显地通过水解返回至其醇的形式。关于表面活性剂膏体，这里所用的术语“可加工”意思是表面活性剂膏体保持理想的流变学性质，以便使其能用于当前的方法中，一般意思是其具有如下文详述的关于幂律模型的粘度。本文所用的术语“附聚物”是指通过附聚一般平均粒度小于所形成的附聚物的洗涤剂粒子或颗粒而形成的颗粒。除非另外说明，本文所用的所有百分数和比例都以重量百分数表示(无水基)。所有文献在本文引用作为参考。除非另外说明，本文提及的所有粘度都是在70℃(±5℃)和剪切速率约10-100秒-1下测得的。
根据本发明的一个方面，提供了一种制备洗涤剂附聚物的方法。该方法包括以下步骤：(A)提供非线型的粘弹性表面活性剂膏体，其包括，按该表面活性剂膏体的重量计，约70％-95％具有下式的长烷基链的中链支化的表面活性剂化合物：
Ab-X-B
其中：
(a)Ab是疏水性的总碳原子数为C9-C22，优选约C12-C18的中链支化的烷基部分，其具有：(1)与-X-B部分连接的在8-21个碳原子范围的最长线性碳链；(2)从该最长线性碳链上支化的一个或多个C1-C3烷基部分；(3)至少一个支链烷基部分直接与最长线性碳链上的从与-X-B部分连接的碳#1数起的2-碳位置至端碳原子减去2个碳的ω-2碳位置之间的碳原子连接；和(4)该表面活性剂组合物上式的Ab-X部分具有平均总碳原子数为大于14.5-约18，优选约15-约17；(b)B是亲水部分，其选自硫酸盐、磺酸盐、氧化胺、聚氧化烯、烷氧基化的硫酸盐、多羟基部分、磷酸酯、甘油磺酸盐、聚葡糖酸盐、聚磷酸酯、膦酸盐、磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酰胺酸盐、聚烷氧基化羧酸盐、葡糖酰胺、牛磺酸盐、肌氨酸盐、甘氨酸盐、羟乙磺酸盐、二烷醇酰胺、单烷醇酰胺、单烷醇酰胺硫酸盐、二乙二醇酰胺、二乙二醇酰胺硫酸盐、甘油酯、甘油酯硫酸盐、甘油醚、甘油醚硫酸盐、聚甘油醚、聚甘油醚硫酸盐、脱水山梨糖醇酯、聚烷氧基化脱水山梨糖醇酯、氨基烷烃磺酸盐(ammonioalkanesulfonate)、酰氨基丙基甜菜碱、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基烷基化季铵盐、烷基化季铵盐、烷基化/多羟基化氧丙基季铵盐、咪唑啉、2-基-琥珀酸盐、磺化的烷基酯和磺化脂肪酸；和(c)X是-CH2-，约5％-30％的水，和过量的碱金属氢氧化物；(B)将该表面活性剂膏体加料到高速混合器/密实器中；(C)将约1％-70％重量的洗涤助洗剂输送到高速混合器/密实器中；和(D)附聚表面活性剂膏体和助洗剂，这是通过开始在高速混合器/密实器中，然后在中速混合器/密实器中处理表面活性剂膏体和助洗剂，以便形成洗涤剂附聚物。本发明还提供了包含根据本文所述任何方法制备的洗涤剂附聚物的洗涤剂组合物。
因此，本发明的目的是提供一种从高活性表面活性剂膏体制备附聚的洗涤剂组合物的方法，所述表面活性剂膏体在运输和储存中足以稳定足够长的时间，以便能够大规模工业生产当今密实型洗涤剂组合物。本发明还一个目的是提供这样一种方法，其能生产一种特别是在低温洗涤溶液中具有改善的清洗性能的洗涤剂组合物。本发明还一个目的是提供这样一种方法，其是廉价的并且可容易地结合到低用量或密实洗涤剂的大规模生产装置中。通过阅读以下优选实施方案的详细描述和所附的权利要求，本发明这些和其它目的、特征和随之的优点对于本领域技术人员来说是显然的。
优选实施方案的详细描述
一般，本发明方法用于制备低用量洗涤剂，由此制得的洗涤剂附聚物可用作洗涤剂或洗涤剂添加剂。特别是，该方法可用于制得含有中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂的“高活性”(即高表面活性剂含量)洗涤剂附聚物，其是用作掺混物，目的是增强粒状低用量洗涤剂中的活性物含量，由此可以得到更密实的洗涤剂。
方法
该方法制备易流动、高密度洗涤剂附聚物，优选密度为至少650g/l。该方法由高活性和粘弹性表面活性剂膏体制备高密度洗涤剂附聚物，所述表面活性剂膏体具有相对低的含水量和下文详述的中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂。通过在膏体中掺入所述中链支化的烷基硫酸盐，在该膏体中可具有较高的活性物含量，以及从运输和储存的角度来说，更容易处理该膏体。过去，加工和储存某些高粘弹性、高活性表面活性剂膏体是有问题的，特别是鉴于它们对温度变化和酸性性质的污染物的敏感度。虽然不打算受理论的限制，相信这种温度变化和酸性污染物会引起表面活性剂膏体的自动催化水解反应，其能有效地将表面活性剂膏体转化成不能再加工的醇水溶液。因此已发现，必须调节最佳选择的温度范围和污染物的pH范围，以便制得用于当今密实型洗涤剂产品中所需的洗涤剂附聚物。虽然这种温度和pH调节是有帮助的，但对于包括中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂的表面活性剂膏体是不必要的。
在该方法的第一步骤中，提供一种非线型的粘弹性表面活性剂膏体，其具有许多用于制备高密度洗涤剂附聚物的高活性、高粘弹性膏体的特征。短语“非线型粘弹性”意思是该膏体具有非线型流体速度分布图并表现出粘弹性流体性质，即在流动过程中可延伸诸如口香糖等。直至现在，这种非线型粘弹性表面活性剂膏体非常难以加工和保持稳定。优选，该表面活性剂膏体包含，按表面活性剂膏体重量计，约70％-95％，更优选约70％-90％，最优选约70％-85％中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂。在优选的实施方案中，表面活性剂膏体是中链支化的烷基硫酸盐(“BAS”)、烷基硫酸盐(“AS”)和直链烷基苯磺酸盐(“LAS”)表面活性剂的混合物。可包括的其它任选的表面活性剂是烷基乙氧基硫酸盐(“AES”)。在优选的实施方案中，用于制备BAS和AS表面活性剂的醇在硫酸化之前被混合在一起。选择适当比例的这些醇，使得该醇混合物在运输、处理和硫酸化过程中保持为流体。最优选，使用中链支化的醇/直链醇的重量比例为约7∶3或更大。
该表面活性剂膏体还包括，按该膏体的重量计，约5％-30％，更优选约15％-25％，最优选约15％-20％的水。此外，该膏体包括，按该膏体的重量计，约0.1％-10％，更优选约1％-12％，最优选约2％-10％聚乙二醇。该表面活性剂膏体还含有，按该膏体的重量计，约0.01％-5％，更优选约0.1％-1％，最优选约0.5％-1％碱金属氢氧化物，其优选是氢氧化钠。还包括在表面活性剂膏体中的是少量组分例如未反应的醇、硫酸盐等，但优选保持这些组分的量最小。
在该方法的任选步骤中，调节表面活性剂膏体在约40℃-80℃温度范围内，更优选约50℃-70℃，最优选约60℃-65℃。优选，该调节步骤保持或使得该表面活性剂膏体稳定至少48小时，更优选至少72小时，最优选至少170小时。以这种方法，表面活性剂膏体经历不希望的水解反应和/或由于不可承受的流变学性质例如高粘度而难以运输和加工的可能性被消除。已发现，使用本文所述中链支化的表面活性剂可容易被运输、泵送或另外处理，因为其可在上述低温下保持稳定。不受理论的限制，相信中链支化的表面活性剂的结晶度较低，导致与直链表面活性剂相比，在更低的温度下也稳定。
另外，优选表面活性剂膏体基本上不存在当与酸反应时产生气体的物质。这种物质包括碳酸盐、过碳酸盐、过硼酸盐或当与酸性物质接触时产生气体的任何其它物质。不受理论的限制，假定若表面活性剂膏体包括这种产生气体的物质，其将与任何酸性的污染物反应产生气体，该气体扩散通过其余表面活性剂膏体，由此产生“沟槽”或“通道”，酸性污染物通过它们可横穿该膏体。这促使了整个表面活性剂膏体的水解反应，这与偶然发生的仅少部分孤立的水解相反，换句话说偶然发生的仅少部分孤立的水解不会影响总表面活性剂膏体的组成。另外，关于这一点，优选在现行的方法中保持表面活性剂膏体基本上不存在pH低于约7的污染物。
在该方法的下一步骤中，将表面活性剂膏体加入高速混合器/密实器(例如Lodige Recycler CB30)中，其一般在300rpm-约2500rpm范围操作。在该方法的此步骤中，使用约25％-65％，更优选30％-60％，最优选约35％-60％重量的表面活性剂膏体制备附聚物。另外，将约1％-70％，更优选约5％-70％，最优选约40％-70％重量洗涤助洗剂加入高速混合器/密实器中。尽管如下文所述，在该方法中可使用其它助洗剂，但优选硅铝酸盐助洗剂。
表面活性剂膏体和助洗剂的附聚是通过首先在高速混合器/密实器中，然后在中速混合器/密实器(例如Lodige Recycler KM300“犁铧”，其具有在100rpm-300rpm范围操作的大中心转轴)中处理该膏体和助洗剂，以便制得洗涤剂附聚物。适合用作高速混合器/密实器或中速混合器/密实器的其它设备描述在Capeci的美国专利US5366652中，其公开内容在本文引用作参考。任选地，如下文所述的其它常规洗涤剂组分也可输送到高速混合器/密实器和/或中速混合器/密实器中，制成完整配方的洗涤剂附聚物。
表面活性剂膏体、助洗剂和其它任选洗涤剂原料被送至中速混合器/密实器中，以进一步积聚附聚，得到的附聚物密度至少为650g/L更优选约700g/l-900g/l。优选，表面活性剂膏体和其它洗涤剂原料在高速混合器/密实器(例如Lodige Recycler CB 30混合器/密实器)中的平均停留时间是约1-30秒，而在低或中速混合器/密实器(例如Lodige Recycler KM300“犁铧”混合器/密实器)中的停留时间是约0.1-15分钟，优选约0.5分钟。
必然地，从中速混合器/密实器中排除的一定量的附聚物将低于预定的粒度范围，任选地，其可被分离并返回至高速混合器/密实器中以进一步积聚附聚。关于这一点，这些所谓尺寸小的附聚物或“细粉”占洗涤剂附聚物重量的约5％-30％。根据本发明方法制备的所得洗涤剂附聚物的颗粒孔隙度优选在约5％-20％，更优选约10％。上述孔隙度和粒度的组合得到的附聚物的密度值为650g/l和更高。这种特征特别适用于生产低用量洗衣洗涤剂以及其它粒状组合物例如洗餐具组合物。
本发明方法可包括在附聚步骤中使用的混合器/密实器中喷射一种附加的粘合剂的步骤，以促使所需洗涤剂附聚物的生产。加入粘合剂目的是通过给洗涤剂组分提供“粘合”或“粘着”剂以增强附聚作用。粘合剂优选选自水、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、聚乙二醇、聚丙烯酸盐、柠檬酸及其混合物。包括此处列出的那些的其它适宜的粘合剂材料描述于Beerse等人的美国专利5,108,646(Procter & Gamble公司)中，其公开内容在此引入作为参考。
本发明方法预期的其它任选步骤包括在中速混合器/密实器之后，通过干燥洗涤剂附聚物来调节洗涤剂附聚物。另一种任选步骤包括在洗涤剂附聚物排出中速混合器/密实器之前或之后，向其中加入涂覆剂(例如硅铝酸盐、碳酸盐、硫酸盐或任何其它干粉材料)，目的是增强附聚物的流动性(即降低粘结)。这进一步增强了洗涤剂附聚物用作添加剂的可能或以可运输或包装的形式放置他们。本领域那些技术人员会认识到在不脱离本发明范围下可使用各种方法来干燥以及冷却排出的洗涤剂附聚物。例如，可使用诸如流化床的设备用于干燥，同时可使用空气升液器用于冷却，如果这是必要的话。
表面活性剂膏体
在本发明中使用的粘弹性表面活性剂膏体具有粘弹性流体性质，其可用通常使用的数学模型来描述，这种数学模型解释了该膏体的剪切稀化性质。该数学模型被称为幂律模型，并用以下关系式描述：
σ＝Kγn
其中σ＝剪切应力(达因/平方厘米)，K＝稠度(泊·秒n-1)，γ＝剪切速率(秒-1)，n＝速率指数(无量纲)。该速率指数n为0-1。n越接近0，流体越剪切稀化。n越接近1，流体就越接近简单的牛顿性质，即恒定的粘度性质。K可被理解为在剪切速率1秒-1下的表观粘度。
在本文中，在该方法中使用的粘弹性表面活性剂膏体在70℃下具有稠度K约50000-约250000厘泊·秒n-1(500-2500泊·秒n-1)，更优选约100000-约195000厘泊·秒n-1(1000-1950泊·秒n-1)，和最优选约120000-约180000厘泊·秒n-1(1200-1800泊·秒n-1)。优选该表面活性剂膏体具有剪切指数n为约0.05-约0.25，更优选约0.08-约0.20，最优选约0.10-约0.15。
该表面活性剂膏体包括表面活性剂的混合物，该表面活性剂混合物包含本文上述的中链支化的表面活性剂化合物。在该组合物中，某些支化点(例如在上式中沿着R、R1和/或R2部分的链位置)比沿着表面活性剂骨架的其它支化点优选。下式说明了根据本发明适用的单甲基支化的烷基Ab部分的中链支化范围(即，哪些点发生支化)，优选的中链支化范围，和更优选的中链支化范围。
应当注意到对于单甲基取代的表面活性剂，这些范围排除了链的两个端碳原子和与-X-B基团紧接的碳原子。
下式说明了根据本发明适用的二甲基取代的烷基Ab部分的中链支化范围，优选的中链支化范围，和更优选的中链支化范围。
以下更详细说明根据本发明的适用于清洗组合物中的优选的支化表面活性剂组合物。
(1)中链支化的伯烷基硫酸盐表面活性剂
本发明支化的表面活性剂组合物可包括两种或多种具有下式的中链支化的伯烷基硫酸盐表面活性剂：
本发明的表面活性剂混合物包括具有直链伯烷基硫酸盐链骨架(即包括硫酸化的碳原子的最长线性碳链)的分子。这些烷基链骨架包含12-19个碳原子；和另外该分子包含具有总共至少14个碳原子，但不超过20个碳原子的支链伯烷基部分。此外，该表面活性剂混合物就支化的伯烷基部分具有大于14.5-约17.5的平均总碳原子数。因此，本发明混合物包含至少一种支化的伯烷基硫酸盐表面活性剂化合物，其具有不少于12个碳原子或不多于19个碳原子的最长线性碳链，和包括支链的碳原子的碳原子总数必须至少为14，另外，对于支化伯烷基链，平均总碳原子数为大于14.5-约17.5。
例如，在骨架中具有13个碳原子的总共C16碳的伯烷基硫酸盐表面活性剂必须具有1、2或3个支化单元(即R、R1和/或R2)，由此该分子中碳原子总数是至少16。在该实例中，总共C16碳的要求可同等通过例如具有一个丙基支化单元或三个甲基支化单元来满足。
R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(优选氢或C1-C2烷基，更优选氢或甲基，和最优选甲基)，条件是R、R1和R2不都是氢。另外，当z是1时，至少R或R1不是氢。
尽管为了本发明的目的，上式的表面活性剂组合物不包括其中R、R1和R2单元都是氢的分子(即直链非支化的伯烷基硫酸盐)，但应当认识到，本发明组合物还可包含一些量的直链非支化的伯烷基硫酸盐。另外，该直链非支化的伯烷基硫酸盐表面活性剂可作为一种工艺结果存在，所述工艺是用于制备具有根据本发明所需的一种或多种中链支化的伯烷基硫酸盐的表面活性剂混合物，或为了配制洗涤剂组合物的目的，可将一些量的直链非支化的伯烷基硫酸盐混入最终的产品配方中。
另外，同样认识到，非硫酸化的中链支化的醇可占本发明组合物的一些量。这种物质可因用于制备烷基硫酸盐表面活性剂的醇不完全硫酸化的结果而存在，或这些醇可单独与根据本发明的中链支化的烷基硫酸盐表面活性剂一起加入本发明洗涤剂组合物中。
M是氢或形成盐的阳离子，这取决于合成方法。形成盐的阳离子的实例是锂、钠、钾、钙、镁、具有下式的四烷基铵：
其中R3、R4、R5和R6独立地是氢、C1-C22亚烷基，C4-C22支化亚烷基，C1-C6烷醇，C1-C22亚链烯基，C4-C22支化亚链烯基，及其混合物。优选的阳离子是铵(R3、R4、R5和R6都是氢)，钠，钾，一、二和三烷醇铵，及其混合物。本发明单烷醇铵化合物的R3为C1-C6烷醇，R4、R5和R6为氢；本发明二烷醇铵化合物的R3和R4为C1-C6烷醇，R5和R6为氢；本发明三烷醇铵化合物的R3、R4和R5为C1-C6烷醇，R6为氢。本发明优选的烷醇铵盐是具有下式的一、二和三季铵化合物：
H3N+CH2CH2OH，H2N+(CH2CH2OH)2，HN+(CH2CH2OH)3。优选M是钠，钾和上述的C2烷醇铵盐；最优选是钠。
另外关于上式，w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少1的整数；和w+x+y+z是8-14的整数。
本发明优选的表面活性剂混合物具有按该混合物的重量计至少0.001％，更优选至少5％，最优选至少20％的一种或多种具有下式的支化伯烷基硫酸盐：
其中包括支链的总碳原子数是15-18，另外对于该表面活性剂混合物，在具有上式的支化伯烷基部分中的平均总碳原子数为大于14.5-约17.5；R1和R2各自独立地是氢或C1-C3烷基；M是水溶性阳离子；x是0-11；y是0-11；z至少为2；和x+y+z是9-13；条件是R1和R2不都是氢。更优选的是含有至少5％的包含一种或多种中链支化的伯烷基硫酸盐的混合物的组合物，所说的混合物，其中x+y等于9，z至少为2。
优选表面活性剂混合物包含至少5％的R1和R2独立地是氢、甲基的中链支化的伯烷基硫酸盐，条件是R1和R2不都为氢；x+y等于8、9或10，z至少为2。更优选表面活性剂混合物包含至少20％的R1和R2独立地是氢、甲基的中链支化的伯烷基硫酸盐，条件是R1和R2不都为氢；x+y等于8、9或10，z至少为2。
根据本发明优选的洗涤剂组合物，例如一种适用于洗涤织物的洗涤剂组合物，其包含约0.001％-约99％的中链支化的伯烷基硫酸盐表面活性剂的混合物，所述混合物包含至少约5％(重量)具有下式的两种或多种中链支化的烷基硫酸盐或其混合物：
其中M表示一种或多种阳离子；a、b、d和e是整数，a+b是10-16，d+e是8-14，另外其中：
当a+b＝10时，a是2-9的整数和b是1-8的整数；
当a+b＝11时，a是2-10的整数和b是1-9的整数；
当a+b＝12时，a是2-11的整数和b是1-10的整数；
当a+b＝13时，a是2-12的整数和b是1-11的整数；
当a+b＝14时，a是2-13的整数和b是1-12的整数；
当a+b＝15时，a是2-14的整数和b是1-13的整数；
当a+b＝16时，a是2-15的整数和b是1-14的整数；
当d+e＝8时，d是2-7的整数和e是1-6的整数；
当d+e＝9时，d是2-8的整数和e是1-7的整数；
当d+e＝10时，d是2-9的整数和e是1-8的整数；
当d+e＝11时，d是2-10的整数和e是1-9的整数；
当d+e＝12时，d是2-11的整数和e是1-10的整数；
当d+e＝13时，d是2-12的整数和e是1-11的整数；
当d+e＝14时，d是2-13的整数和e是1-12的整数。
另外，对于该表面活性剂混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子总数为大于14.5-约17.5。
另外，本发明表面活性剂组合物可包含具有下式的支化伯烷基硫酸盐的混合物：
其中每个分子的包括支链的碳原子总数是14-20，另外，对于该表面活性剂混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子总数为大于14.5至约17.5；R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基，条件是R、R1和R2不都是氢；M是水溶性阳离子；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少1的整数；和w+x+y+z是8-14；条件是当R2是C1-C3烷基时，z等于1的表面活性剂与z为2或大于2的表面活性剂的比例是至少约1∶1，优选至少约1∶5，更优选至少约1∶10，最优选至少约1∶100。还优选的是下述的表面活性剂组合物，当R2是C1-C3烷基时，其包含少于约20％，优选少于10％，更优选少于5％，最优选少于1％具有上式的其中z等于1的支化伯烷基硫酸盐。
优选的单甲基支化的伯烷基硫酸盐选自：3-甲基十五烷醇硫酸盐、4-甲基十五烷醇硫酸盐、5-甲基十五烷醇硫酸盐、6-甲基十五烷醇硫酸盐、7-甲基十五烷醇硫酸盐、8-甲基十五烷醇硫酸盐、9-甲基十五烷醇硫酸盐、10-甲基十五烷醇硫酸盐、11-甲基十五烷醇硫酸盐、12-甲基十五烷醇硫酸盐、13-甲基十五烷醇硫酸盐、3-甲基十六烷醇硫酸盐、4-甲基十六烷醇硫酸盐、5-甲基十六烷醇硫酸盐、6-甲基十六烷醇硫酸盐、7-甲基十六烷醇硫酸盐、8-甲基十六烷醇硫酸盐、9-甲基十六烷醇硫酸盐、10-甲基十六烷醇硫酸盐、11-甲基十六烷醇硫酸盐、12-甲基十六烷醇硫酸盐、13-甲基十六烷醇硫酸盐、14-甲基十六烷醇硫酸盐和其混合物。
优选的二甲基支化伯烷基硫酸盐选自：2，3-甲基十四烷醇硫酸盐、2，4-甲基十四烷醇硫酸盐、2，5-甲基十四烷醇硫酸盐、2，6-甲基十四烷醇硫酸盐、2，7-甲基十四烷醇硫酸盐、2，8-甲基十四烷醇硫酸盐、2，9-甲基十四烷醇硫酸盐、2，10-甲基十四烷醇硫酸盐、2，11-甲基十四烷醇硫酸盐、2，12-甲基十四烷醇硫酸盐、2，3-甲基十五烷醇硫酸盐、2，4-甲基十五烷醇硫酸盐、2，5-甲基十五烷醇硫酸盐、2，6-甲基十五烷醇硫酸盐、2，7-甲基十五烷醇硫酸盐、2，8-甲基十五烷醇硫酸盐、2，9-甲基十五烷醇硫酸盐、2，10-甲基十五烷醇硫酸盐、2，11-甲基十五烷醇硫酸盐、2，12-甲基十五烷醇硫酸盐、2，13-甲基十五烷醇硫酸盐和其混合物。
以下包含16个碳原子的具有一个支化单元的支化伯烷基硫酸盐是适用于本发明组合物的优选支化表面活性剂的实例：
具有下式的5-甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的6-甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的7-甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的8-甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的9-甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的10-甲基十五烷基硫酸盐：
其中M优选是钠。
以下包含17个碳原子的具有两个支化单元的支化伯烷基硫酸盐是根据本发明优选的支化表面活性剂的实例：
具有下式的2，5-二甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的2，6-二甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的2，7-二甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的2，8-二甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的2，9-二甲基十五烷基硫酸盐：
具有下式的2，10-二甲基十五烷基硫酸盐：
其中M优选是钠。
(2)中链支化的伯烷基聚氧化烯表面活性剂
本发明的支化表面活性剂组合物可包含一种或多种具有下式的中链支化的伯烷基聚氧化烯表面活性剂：
本发明的表面活性剂混合物包括具有直链伯聚氧化烯链骨架(即包括烷氧基化的碳原子的最长线性碳链)的分子。这些烷基链骨架包含12-19个碳原子；和另外该分子包含具有总共至少14个碳原子，但不超过20个碳原子的支化伯烷基部分。此外，该表面活性剂混合物就支化的伯烷基部分具有平均总碳原子数为大于14.5-约17.5。因此，本发明混合物包含至少一种聚氧化烯化合物，其具有不少于12个碳原子或不多于19个碳原子的最长线性碳链，和包括支链的碳原子总数必须至少为14，另外，对于支化伯烷基链，平均总碳原子数为大于14.5-约17.5。
例如，在骨架中具有15个碳原子的总共C16碳(在烷基链中)的伯聚氧化烯表面活性剂必须具有甲基支化单元(R、R1或R2是甲基)，由此在该分子中碳原子总数是16。
R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(优选氢或C1-C2烷基，更优选氢或甲基，和最优选甲基)，条件是R、R1和R2不都是氢。另外，当z是1时，至少R或R1不是氢。
尽管为了本发明的目的，上式的表面活性剂组合物不包括其中R、R1和R2单元都是氢的分子(即直链非支化的伯聚氧化烯)，但应当认识到，本发明组合物还可包含一些量的直链非支化的伯聚氧化烯。另外，该直链非支化的伯聚氧化烯表面活性剂可作为一种工艺的结果存在，所述工艺是用于制备具有根据本发明所需的中链支化的伯聚氧化烯的表面活性剂混合物，或为了配制洗涤剂组合物的目的，可将一些量的直链非支化的伯聚氧化烯混入最终的产品配方中。
另外，同样应认识到，非烷氧基化的中链支化的醇可占本发明含聚氧化烯的组合物的一些量。这种物质可因用于制备聚氧化烯表面活性剂的醇不完全烷氧基化的结果存在，或这些醇可单独与根据本发明的中链支化的聚氧化烯表面活性剂一起加入本发明洗涤剂组合物中。
另外，关于上式，w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少1的整数；和w+x+y+z是8-14的整数。
EO/PO是烷氧基部分，优选选自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基团，更优选乙氧基，其中m至少约1，优选在约3-约30范围，更优选约5-约20，最优选约5-约15。(EO/PO)m部分可以是具有相应于m的平均烷氧基化度分布(例如乙氧基化和/或丙氧基化)，或其可以是具有相应于m准确单元数值的烷氧基化(例如乙氧基化和/或丙氧基化)的单一特定链。
本发明优选的表面活性剂混合物按该混合物的重量计具有至少0.001％，更优选至少5％，最优选至少20％的一种或多种具有下式的中链支化的伯烷基聚氧化烯：
其中包括支链的总碳原子数是15-18，另外对于该表面活性剂混合物，在具有上式的支化伯烷基部分中的平均总碳原子数为大于14.5-约17.5；R1和R2各自独立地是氢或C1-C3烷基；x是0-11；y是0-11；z至少为2；和x+y+z是9-13；条件是R1和R2不都是氢；和EO/PO是烷氧基部分，其选自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基团，更优选乙氧基，其中m至少为约1，优选为约3-约30，更优选约5-约20，最优选约5-约15。更优选的是含有至少5％的包含一种或多种中链支化的伯聚氧化烯的混合物的组合物，其中z至少为2。
优选，表面活性剂混合物包含至少5％，优选至少约20％的R1和R2独立地是氢或甲基的中链支化的伯烷基聚氧化烯，条件是R1和R2不都为氢；x+y等于8、9或10，z至少为2。
根据本发明优选的洗涤剂组合物，例如一种适用于洗涤织物的洗涤剂组合物，其包含约0.001％-约99％中链支化的伯烷基聚氧化烯表面活性剂的混合物，所述混合物包含至少约5％(重量)具有下式的一种或多种中链支化的烷基聚氧化烯或其混合物：
其中a、b、d和e是整数，a+b是10-16，d+e是8-14，另外其中：
当a+b＝10时，a是2-9的整数和b是1-8的整数；
当a+b＝11时，a是2-10的整数和b是1-9的整数；
当a+b＝12时，a是2-11的整数和b是1-10的整数；
当a+b＝13时，a是2-12的整数和b是1-11的整数；
当a+b＝14时，a是2-13的整数和b是1-12的整数；
当a+b＝15时，a是2-14的整数和b是1-13的整数；
当a+b＝16时，a是2-15的整数和b是1-14的整数；
当d+e＝8时，d是2-7的整数和e是1-6的整数；
当d+e＝9时，d是2-8的整数和e是1-7的整数；
当d+e＝10时，d是2-9的整数和e是1-8的整数；
当d+e＝11时，d是2-10的整数和e是1-9的整数；
当d+e＝12时，d是2-11的整数和e是1-10的整数；
当d+e＝13时，d是2-12的整数和e是1-11的整数；
当d+e＝14时，d是2-13的整数和e是1-12的整数。
另外，对于该表面活性剂混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子总数为大于14.5-约17.5；和EO/PO是烷氧基部分，其选自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基团，其中m至少为约1，优选为约3-约30，更优选约5-约20，最优选约5-约15。
另外，本发明表面活性剂组合物可包含具有下式的支化伯烷基聚氧化烯的混合物：
其中每个分子的包括支链的碳原子总数是14-20，另外，对于该表面活性剂混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子总数为大于14.5至约17.5；R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基，条件是R、R1和R2不都是氢；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少1的整数；和w+x+y+z是8-14；EO/PO是烷氧基部分，其优选选自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基团，其中m至少为约1，优选约3-约30，更优选约5-约20，最优选约5-约15；条件是当R2是C1-C3烷基时，z等于2或大于2的表面活性剂与z为1的表面活性剂的比例是至少约1∶1，优选至少约1.5∶1，更优选至少约3∶1，最优选至少约4∶1。还优选的是下述的表面活性剂组合物：当R2是C1-C3烷基时，其包含少于约50％，优选少于约40％，更优选少于约2 5％，最优选少于约20％具有上式的其中z等于1的支化伯烷基聚氧化烯。
优选的单甲基支化的伯烷基乙氧基化物选自：3-甲基十五烷醇乙氧基化物、4-甲基十五烷醇乙氧基化物、5-甲基十五烷醇乙氧基化物、6-甲基十五烷醇乙氧基化物、7-甲基十五烷醇乙氧基化物、8-甲基十五烷醇乙氧基化物、9-甲基十五烷醇乙氧基化物、10-甲基十五烷醇乙氧基化物、11-甲基十五烷醇乙氧基化物、12-甲基十五烷醇乙氧基化物、13-甲基十五烷醇乙氧基化物、3-甲基十六烷醇乙氧基化物、4-甲基十六烷醇乙氧基化物、5-甲基十六烷醇乙氧基化物、6-甲基十六烷醇乙氧基化物、7-甲基十六烷醇乙氧基化物、8-甲基十六烷醇乙氧基化物、9-甲基十六烷醇乙氧基化物、10-甲基十六烷醇乙氧基化物、11-甲基十六烷醇乙氧基化物、12-甲基十六烷醇乙氧基化物、13-甲基十六烷醇乙氧基化物、14-甲基十六烷醇乙氧基化物和其混合物，其中化合物被乙氧基化，其平均乙氧基化度为约5-约15。
优选的二甲基支化伯烷基乙氧基化物选自：2，3-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，4-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，5-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，6-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，7-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，8-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，9-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，10-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，11-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，12-甲基十四烷醇乙氧基化物、2，3-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，4-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，5-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，6-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，7-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，8-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，9-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，10-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，11-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，12-甲基十五烷醇乙氧基化物、2，13-甲基十五烷醇乙氧基化物和其混合物，其中化合物被乙氧基化，其平均乙氧基化度为约5-约15。
(3)中链支化的伯烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂
本发明的支化表面活性剂组合物可包括一种或多种(优选两种或多种的混合物)具有下式的中链支化的伯烷基烷氧基化硫酸盐：
本发明的表面活性剂混合物包括具有直链伯烷氧基化硫酸盐链骨架(即包括烷氧基-硫酸化的碳原子的最长线性碳链)的分子。这些烷基链骨架包含12-19个碳原子；和另外该分子包含具有总共至少14个碳原子，但不超过20个碳原子的支化伯烷基部分。此外，该表面活性剂混合物就支化的伯烷基部分具有平均总碳原子数为大于14.5-约17.5。因此，本发明混合物包含至少一种烷氧基化硫酸盐化合物，其具有不少于12个碳原子或不多于19个碳原子的最长线性碳链，和包括支链的碳原子总数必须至少为14，另外，对于支化伯烷基链，平均总碳原子数为大于14.5-约17.5。
例如，在骨架中具有15个碳原子的总共C16碳(在烷基链中)的伯烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂必须具有甲基支化单元(R、R1或R2是甲基)，由此在该分子的伯烷基部分中的碳原子总数是16。
R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基(优选氢或C1-C2烷基，更优选氢或甲基，和最优选甲基)，条件是R、R1和R2不都是氢。另外，当z是1时，至少R或R1不是氢。
尽管为了本发明目的，上式的表面活性剂组合物不包括其中R、R1和R2单元都是氢的分子(即直链非支化的伯烷氧基化硫酸盐)，但应当认识到，本发明组合物还可包含一些量的直链非支化的伯烷氧基化硫酸盐。另外，该直链非支化的伯烷氧基化硫酸盐表面活性剂可作为一种工艺的结果存在，所述工艺是用于制备具有根据本发明所需的中链支化的伯烷氧基化硫酸盐的表面活性剂混合物，或为了配制洗涤剂组合物的目的，可将一些量的直链非支化的伯烷氧基化硫酸盐混入最终的产品配方中。
还应认识到一些量的中链支化的烷基硫酸盐可以存在于组合物中。这一般是由于制备本发明适用的烷氧基化硫酸盐所用的中链支化的醇在不完全烷氧基化后，剩余的非烷氧基化的醇硫酸化的结果。但应当认识到，也可以考虑向本发明组合物中单独加入这种中链支化的烷基硫酸盐。
另外，同样应认识到，非硫酸化的中链支化的醇(包括聚氧化烯醇)可占本发明含烷氧基化硫酸盐的组合物的一些量。这种物质可因用于制备烷氧基化硫酸盐表面活性剂的醇(烷氧基化或非烷氧基化的)不完全硫酸化的结果存在，或这些醇可单独与根据本发明的中链支化的烷氧基化硫酸盐表面活性剂一起加入本发明洗涤剂组合物中。
M如上所述。
另外关于上式，w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少1的整数；和w+x+y+z是8-14的整数。
EO/PO是烷氧基部分，优选选自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基团，其中m至少为约0.01，优选约0.1-约30，更优选约0.5-约10，最优选约1-约5。(EO/PO)m部分可以是具有相应于m的平均烷氧基化度分布(例如乙氧基化和/或丙氧基化)，或其可以是具有相应于m准确单元数值的烷氧基化(例如乙氧基化和/或丙氧基化)的单一特定链。
本发明优选的表面活性剂混合物具有至少0.001％，更优选至少5％，最优选至少20％(重量)的一种或多种具有下式的中链支化的伯烷基烷氧基化硫酸盐的混合物：
其中包括支链的总碳原子数是15-18，另外对于该表面活性剂混合物，在具有上式的支化伯烷基部分中的平均总碳原子数为大于14.5-约17.5；R1和R2各自独立地是氢或C1-C3烷基；M是水溶性阳离子；x是0-11；y是0-11；z至少为2；和x+y+z是9-13；条件是R1和R2不都是氢；和EO/PO是烷氧基部分，其选自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基团，其中m至少为约0.01，优选约0.1-约30，更优选约0.5-约10，最优选约1-约5。更优选的是含有至少5％的包含一种或多种其中z至少为2的中链支化的伯烷氧基化硫酸盐的混合物的组合物。
优选该表面活性剂混合物包含至少5％，优选至少约20％的R1和R2独立地是氢或甲基的中链支化的伯烷基烷氧基化硫酸盐，条件是R1和R2不都为氢；x+y等于8、9或10，z至少为2。
根据本发明优选的洗涤剂组合物，例如一种适用于洗涤织物的洗涤剂组合物，其包含约0.001％-约99％中链支化的伯烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂的混合物，该混合物包含至少约5％(重量)具有下式的一种或多种中链支化的烷基烷氧基化硫酸盐或其混合物：
其中M表示一种或多种阳离子；a、b、d和e是整数，a+b是10-16，d+e是8-14，另外其中：
当a+b＝10时，a是2-9的整数和b是1-8的整数；
当a+b＝11时，a是2-10的整数和b是1-9的整数；
当a+b＝12时，a是2-11的整数和b是1-10的整数；
当a+b＝13时，a是2-12的整数和b是1-11的整数；
当a+b＝14时，a是2-13的整数和b是1-12的整数；
当a+b＝15时，a是2-14的整数和b是1-13的整数；
当a+b＝16时，a是2-15的整数和b是1-14的整数；
当d+e＝8时，d是2-7的整数和e是1-6的整数；
当d+e＝9时，d是2-8的整数和e是1-7的整数；
当d+e＝10时，d是2-9的整数和e是1-8的整数；
当d+e＝11时，d是2-10的整数和e是1-9的整数；
当d+e＝12时，d是2-11的整数和e是1-10的整数；
当d+e＝13时，d是2-12的整数和e是1-11的整数；
当d+e＝14时，d是2-13的整数和e是1-12的整数。
另外，对于该表面活性剂混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子总数为大于14.5-约17.5；和EO/PO是烷氧基部分，其选自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基团，其中m至少为约0.01，优选约0.1-约30，更优选约0.5-约10，最优选约1-约5。
另外，本发明表面活性剂组合物可包含具有下式的支化伯烷基烷氧基化硫酸盐的混合物：
其中每个分子的包括支链的碳原子总数是14-20，另外，对于该表面活性剂混合物，具有上式的支化伯烷基部分的平均碳原子总数为大于14.5至约17.5；R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基，条件是R、R1和R2不都是氢；M是水溶性阳离子；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是至少1的整数；和w+x+y+z是8-14；EO/PO是烷氧基部分，优选选自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基团，其中m至少为约0.01，优选在约0.1-约30范围，更优选约0.5-约10，最优选约1-约5；条件是当R2是C1-C3烷基时，z等于2或大于2的表面活性剂与z为1的表面活性剂的比例是至少约1∶1，优选至少约1.5∶1，更优选至少约3∶1，最优选至少约4∶1。还优选的是下述的表面活性剂组合物，当R2是C1-C3烷基时，其包含少于约50％，优选少于约40％，更优选少于约25％，最优选少于约20％具有上式的其中z等于1的支化伯烷基烷氧基化硫酸盐。
优选的单甲基支化的伯烷基乙氧基化硫酸盐选自：3-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、4-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、5-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、6-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、7-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、8-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、9-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、10-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、11-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、12-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、13-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、3-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、4-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、5-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、6-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、7-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、8-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、9-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、10-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、11-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、12-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、13-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐、14-甲基十六烷醇乙氧基化硫酸盐和其混合物，其中化合物被乙氧基化，其平均乙氧基化度为约0.1-约10。
优选的二甲基支化伯烷基乙氧基化硫酸盐选自：2，3-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐、2，4-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐、2，5-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐、2，6-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐、2，7-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐、2，8-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐、2，9-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐、2，10-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐、2，11-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐、2，12-甲基十四烷醇乙氧基化硫酸盐、2，3-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、2，4-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、2，5-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、2，6-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、2，7-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、2，8-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、2，9-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、2，10-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、2，11-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、2，12-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐、2，13-甲基十五烷醇乙氧基化硫酸盐和其混合物，其中化合物被乙氧基化，其平均乙氧基化度为约0.1-约10。
该膏体可包括辅助的表面活性剂，例如选自非BAS的阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子类型的那些表面活性剂和其相容的混合物。适合于本发明的洗涤剂表面活性剂描述在Norris的1972年5月23日授权的US3664961和Laughlin等的1975年12月30日授权的US3919678中，这两篇文献在本文引用作参考。适用的阳离子表面活性剂还包括在以下文献中描述的那些：Cockrell的1980年9月16日授权的US4222905和Murphy的1980年12月16日授权的US4239659，这两篇文献也在本文引用作参考。
以下是在本发明表面活性剂膏体中适用的辅助洗涤剂表面活性剂的代表性实例。高级脂肪酸的水溶性盐，即“皂类”是本发明组合物中有用的阴离子表面活性剂。它包括含有约8至约24个碳原子，优选约12至约18个碳原子的高级脂肪酸的碱金属皂，例如钠、钾，铵和烷醇铵盐。皂可通过脂肪和油的直接皂化或通过游离脂肪酸的中和来制备。特别有用的是来源于椰子油和牛油的混合脂肪酸的钠和钾盐，即牛油和椰油钠或钾皂。
另外适用于本发明的阴离子表面活性剂包括有机硫酸化反应产物的水溶性盐，优选碱金属、铵和烷醇铵盐，在它们的分子结构中具有约10至约20个碳原子的直链烷基和磺酸或硫酸酯基。(术语“烷基”中包括酰基的烷基部分)。这类合成表面活性剂的实例是烷基硫酸钠和钾，尤其是通过硫酸化高级醇(C8-C18碳原子)得到的那些，例如从还原牛油或椰子油的甘油酯产生的那些高级醇；和烷基苯磺酸钠和钾，其中烷基含有约9至约15个碳原子，为直链构型，例如在美国专利2,220,099和2,477,383中描述的那些类型。特别有价值的是直链烷基苯磺酸盐，其中烷基的平均碳原子数是约11至约13，其缩写为C11-C13LAS。
适用于本发明的其它阴离子表面活性剂是烷基甘油醚磺酸钠，特别是由牛油和椰子油得到的高级醇的那些醚磺酸盐；椰子油脂肪酸甘油单酯磺酸钠和硫酸钠；环氧乙烷的钠或钾盐，其中的烷基含有约8至约12个碳原子；和烷基环氧乙烷醚硫酸钠或钾，其每分子含有约1至约10单元的环氧乙烷，其中的烷基含有约10至约20个碳原子。
此外，适合的阴离子表面活性剂包括a-磺化的脂肪酸酯的水溶性盐，在其脂肪酸基中含有约6至约20个碳原子，在酯基中含有约1至约10个碳原子；2-酰氧基-烷烃-1-磺酸的水溶性盐，在其酰基中含有约2至约9个碳原子，在烷烃部分中含有约9至约23个碳原子；烷基醚硫酸盐，其烷基中含有约10至约20个碳原子和含有约1至约30摩尔环氧乙烷；含有约12至约20个碳原子的烯烃和石蜡磺酸的水溶性盐；和β-烷氧基烷烃磺酸盐，在其烷基中含有约1至约3个碳原子，在烷烃部分中含有约8至约20个碳原子。
优选的辅助阴离子表面活性剂是C10-18直链烷基苯磺酸盐和C10-18烷基硫酸盐。如果需要，低水分含量的(低于约25％水)烷基硫酸盐膏体可以是表面活性剂膏体中唯一的组分。最优选的是直链或支链的以及任何伯、仲或叔C10-18烷基硫酸盐。本发明优选的实施方案是其中的表面活性剂膏体包含约20％-约40％C10-13直链烷基苯磺酸钠和C12-16烷基硫酸钠按重量比为约2∶1-1∶2的混合物。该洗涤剂组合物另一优选的实施方案包括C10-18烷基硫酸盐和C10-18烷基乙氧基硫酸盐按重量比约80∶20的混合物。
水溶性的非离子表面活性剂也适合用于本发明中。这种非离子型物质包括由烯化氧基团(疏水性的)与可以是脂族或烷基芳族性质的有机疏水化合物缩合产生的那些化合物。与任何特定的疏水基缩合的聚氧化烯的链长可容易地被调节以得到在亲水和疏水片段之间具有所需平衡度的水溶性化合物。
适合的非离子表面活性剂包括烷基酚聚环氧乙烷缩合物，例如具有为直链或支链构型的含约6至约15个碳原子的烷基的烷基酚，按每摩尔烷基酚计，与约3-12摩尔环氧乙烷的缩合产物。包括含有8-22个碳原子的为直链或支链构型的脂肪醇，按每摩尔醇计，与3-12摩尔环氧乙烷的水溶性和水可分散的缩合产物。
适用于本发明的另外一组非离子表面活性剂是半极性非离子表面活性剂，其包括水溶性氧化胺，其含有约10-18个碳原子的一个烷基部分，和选自含有约1至3个碳原子的烷基和羟基烷基部分的2个部分；水溶性氧化膦，其含有约10-18个碳原子的一个烷基部分，和选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基的2个部分；和水溶性亚砜，其含有约10-18个碳原子的一个烷基部分，和选自含有约1至约3个碳原子的烷基和羟基烷基部分的1个部分。
优选的非离子表面活性剂具有式R1(OC2H4)nOH，其中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，n是3-约80。特别优选的是每摩尔C12-C15醇与约5-约20摩尔环氧乙烷的缩合产物，例如，每摩尔C12-C13醇与约6.5摩尔环氧乙烷缩合。
另外适合的非离子表面活性剂包括多羟基脂肪酸酰胺。实例是N-甲基N-1-脱氧葡糖基椰子酰胺和N-甲基N-1-脱氧葡糖基油酰胺。制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是已知的，可参见Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798，其公开内容在本文引用作参考。
两性表面活性剂包括杂环仲和叔胺的脂族或脂族衍生物的衍生物，其中脂族部分可以是直链或支链，并且其中的一个脂族取代基含有约8-18个碳原子，至少一个脂族取代基含有阴离子性的水溶性基团。
两性离子表面活性剂包括脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物，其中一个脂族取代基含有约8-18个碳原子。
阳离子表面活性剂也可包括在本发明中。阳离子表面活性剂包括多种化合物，特征在于阳离子上的一个或多个有机疏水基团和通常与酸基相连的季氮原子。五价的氮环化合物也被认为是季氮化合物。适合的阴离子是卤化物、甲基硫酸盐和氢氧化物。叔胺在洗涤溶液pH低于约8.5下具有类似于阳离子表面活性剂的性质。本发明适用的这些和其它阳离子表面活性剂的更详细的公开可参见Cambre的1980年10月14日授权的US4228044，其在本文引用作参考。
阳离子表面活性剂通常被用于洗涤剂组合物中，以提供织物柔软和/或抗静电作用。能提供一些柔软作用并且是本发明优选的抗静电剂是在Baskerville，Jr.等的1976年2月3日授权的US3936537中描述的季铵盐，其公开内容在本文引用作参考。
洗涤助洗剂
本发明方法包括将洗涤剂助洗剂输送到高速混合器/密实器中与表面活性剂膏体共同附聚的步骤。助洗剂还有助于控制在洗涤水中的矿物质，特别是Ca和/或Mg硬度，或有助于从表面除去颗粒污垢。助洗剂可通过多种机理操作，包括与硬度离子形成可溶性的或不溶性的配合物，通过离子交换，和通过提供比被洗涤的物品表面更适合于沉淀硬度离子的表面。助洗剂含量可宽范围地变化，这取决于组合物的最终用途和物理形式。加助洗剂的洗涤剂一般包含至少约1％助洗剂。液体配方一般包含约5％-约50％，更一般是5％-35％助洗剂。颗粒配方，按洗涤剂组合物重量计，一般包含约10％-约80％，更一般是15％-50％助洗剂。不排除助洗剂的更低或更高含量。例如，某些洗涤剂添加剂或高表面活性剂配方可不含助洗剂。
本发明适合的助洗剂可选自磷酸盐和聚磷酸盐，特别是钠盐；硅酸盐，包括水溶性的和水合固体类型，并且包括具有链结构、层结构或三维结构的那些以及无定形-固体或非结构化的液体类型；碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和非碳酸钠或倍半碳酸钠的碳酸盐矿物质；硅铝酸盐；有机单-、二-、三-、和四羧酸盐，特别是水溶性的非表面活性剂的羧酸盐，它们是酸、钠、钾或烷醇铵盐的形式，以及低聚合的或水溶性低分子量聚合羧酸盐，包括脂族和芳族类型；和肌醇六磷酸。可以补充的还有硼酸盐，例如用于pH-缓冲目的，或硫酸盐，特别是硫酸钠，和对产生含稳定的表面活性剂和/或助洗剂的洗涤剂组合物重要的任何其它的填料或载体。
可使用助洗剂混合物，有时称为“助洗剂体系”，其一般包含两种或多种常规助洗剂，任选地可补充螯合剂、pH缓冲剂或填料，但是当本文中描述物质的含量时，后者这些物质通常被分别计算。关于表面活性剂和助洗剂在本发明洗涤剂中相对用量，优选助洗剂体系一般按表面活性剂与助洗剂的重量比为约60∶1-约1∶80进行配制。某些优选的洗衣洗涤剂具有所述的比例在0.90∶1.0-4.0∶1.0范围，更优选在0.95∶1.0-3.0∶1.0范围。
当法规允许时，含磷洗涤剂助洗剂经常是优选的，包括，但不限于，聚磷酸的碱金属、铵和烷醇铵盐，实例是三聚磷酸盐、焦磷酸盐、玻璃状聚合的偏磷酸盐和膦酸盐。
适合的硅酸盐助洗剂包括碱金属硅酸盐，特别是SiO2∶Na2O比在1.6∶1-3.2∶1的那些液体和固体硅酸盐，包括，特别是用于自动洗餐具目的的比值为2的固体水合硅酸盐，其由PQ公司销售，商品名为BRITESIL，例如BRITESIL H2O；和层状硅酸盐，例如在H.P.Rieck的1987年5月12日授权的US4664839中描述的那些。NaSKS-6，有时缩写为“SKS-6”是由Hoechst出售的结晶层状无铝δ-Na2SiO5形态的硅酸盐，其是颗粒洗衣组合物中特别优选的。见在DE-A-3417649和DE-A-3742043中的制备方法。其它的层状硅酸盐，例如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O的层状硅酸盐，其中M为钠或氢，x为1.9至4的数值，优选为2，y为0至20的数值，优选为0也可以或另外用于本发明。从Hoechst购得的层状硅酸盐还包括NaSKS-5，NaSKS-7，和NaSKS-11，它们是α、β和γ形式的层状硅酸盐。其它的硅酸盐也是有用的，例如硅酸镁，其可作为颗粒制品的松脆剂、作为漂白剂的稳定剂和控泡体系的组分。
还适合用于本发明的是合成结晶离子交换材料或其水合物，其具有链结构以及由以下通式以酐的形式表示的组成：xM2O.ySiO2.zM’O，其中M是Na和/或K，M’是Ca和/或Mg；y/x是0.5-2.0，z/x是0.005-1.0，如在Sakaguchi等的1995年6月27日授权的US5427711中讲授的。
适合的碳酸盐助洗剂包括如在1973年11月15日公开的德国专利申请2321001中公开的碱金属和碱土金属碳酸盐，但碳酸氢钠、碳酸钠、倍半碳酸钠和其它的碳酸盐矿物质例如天然碱，或碳酸钠与碳酸钙的任何适宜的复合盐，例如当为无水时具有组成为2Na2CO3.CaCO3的那些，和甚至包括方解石、霰文石和球霰石的碳酸钙，特别是相对于致密的方解石具有高表面积的型式的那些也是可以使用的，例如作为晶种或用于合成洗涤剂条中。
硅铝酸盐助洗剂特别适用于颗粒洗涤剂中，但也可以掺入液体、膏或凝胶制品中。适用于本发明目的的是具有下列经验式的那些：[Mz(AlO2)z(SiO2)v].xH2O
其中z和v是至少6的整数，z与v的摩尔比在1.0至0.5范围，x是15至264的整数。硅铝酸盐可以是结晶或无定形的、天然存在的或合成得到的。制备硅铝酸盐的方法公开在1976年10月12日授权的Krummel等人的美国专利US3985669中。优选的合成结晶硅铝酸盐离子交换材料可以按沸石A、沸石P(B)、沸石X和所谓的沸石MAP(其在一定程度上不同于沸石P)买到。天然类型，包括斜发沸石，也可以使用。沸石A具有式：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O，其中x为20至30，尤其是27。脱水沸石(x＝0-10)也可以使用。优选硅铝酸盐具有直径0.1-10微米的粒度。
适合的有机洗涤剂助洗剂包括多羧酸盐化合物，包括水溶性的非表面活性剂的二羧酸盐和三羧酸盐。更一般地，助洗剂多羧酸盐具有多个羧酸盐基团，优选至少3个羧酸盐基团。羧酸盐助洗剂可被配制成酸、部分中性的、中性的或高碱性的形式。当为盐的形式时，碱金属例如钠、钾和锂或烷醇铵盐是优选的。多羧酸盐助洗剂包括醚多羧酸盐，例如氧联二琥珀酸盐，见Berg的1964年4月7日授权的美国专利US3128287和Lamberti等人的1972年1月18日授权的美国专利US3635830；1987年5月5日授权的Bush等人的美国专利US4663071中的″TMS/TDS″助洗剂和其它的醚羧酸盐，包括环状和脂环族化合物，如在美国专利US3923679；US3835163；US4158635；US4120874和US4102903中所描述的那些。
其它适合的助洗剂是醚羟基多羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物；1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸；羧基甲基氧基琥珀酸；多乙酸，如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸的各种碱金属、铵和取代铵盐，以及苯六甲酸，琥珀酸，聚马来酸，苯-1，3，5-三羧酸，羧甲基氧基琥珀酸和它们的可溶性盐。
柠檬酸盐，例如柠檬酸和其可溶性盐是例如用于重垢液体洗涤剂中重要的羧酸盐助洗剂，原因是它们可由再生资源得到和它们的生物降解能力。柠檬酸盐也可以用于颗粒组合物中，尤其是可以与沸石和/或层状硅酸盐结合使用。氧联二琥珀酸盐在这些组合物和混合物中也是特别有用的。
在允许的情况下，特别是在用于手洗操作的条块配方中，可使用碱金属磷酸盐，例如三聚磷酸钠、焦磷酸钠和正磷酸钠。也可以使用膦酸盐助洗剂，例如乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸盐和其它公知的膦酸盐，例如美国专利US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137中公开的那些，它们具有所需的抗积垢性质。
某些洗涤表面活性剂或它们短链的同系物还具有助洗剂作用。对于明确说明目的的配方，当它们具有表面活性剂能力时，这些物质归结为洗涤表面活性剂。具有助洗剂功能的优选类型的说明例是：3，3-二羧基-4-氧杂-1，6-己烷二酸盐和相关的化合物，其公开在Bush，1986年1月28日的US4566984中。琥珀酸助洗剂包括C5-C20烷基和链烯基琥珀酸和其盐。琥珀酸盐助洗剂还包括月桂基琥珀酸盐、肉豆蔻基琥珀酸盐、棕榈基琥珀酸盐、2-十二碳烯基琥珀酸盐(优选)、2-十五碳烯基琥珀酸盐等。月桂基琥珀酸盐描述在欧洲专利申请86200690.5/0,200,263，1986年11月5日颁布。脂肪酸，例如C12-C18单羧酸也可以单独作为表面活性剂/助洗剂物质或与上述的助洗剂组合掺入本发明组合物中，特别是柠檬酸盐和/或琥珀酸盐助洗剂，以提供附加的助洗剂活性。其它适合的多羧酸盐公开在1979年3月13日授权的Crutchfield等人的美国专利US4144226和1967年3月7日授权的Diehl的美国专利US3308067中。也参见美国专利US3723322。
任选地可使用无机助洗剂材料，其具有式：(Mx)iCay(CO3)z，其中x和i是1-15的整数，y是1-10的整数，z是2-25的整数，Mi是阳离子，其中至少一种是水溶性的，并且满足等式∑i＝1-15(xi乘Mi的价态)+2y＝2z，以致该式具有中性或“平衡”电荷。水合的水或非碳酸盐的阴离子可以加入，条件是总电荷是平衡的或中性。这种阴离子的电荷或价态影响应加到以上等式的右边。优选，存在水溶性的阳离子，其选自氢、水溶性金属、氢、硼、胺、硅和其混合物，更优选钠、钾、氢、锂、铵及其混合物，非常优选钠和钾。非碳酸盐阴离子的非限定实例包括选自以下的那些：氯、硫酸根、氟、氧、氢氧根、二氧化硅、铬酸根、硝酸根、硼酸根和其混合物。这类最简单形式的优选助洗剂选自Na2Ca(CO3)2、K2Ca(CO3)2、Na2Ca2(CO3)3、NaKCa(CO3)2、NaKCa2(CO3)3、K2Ca2(CO3)3和其混合物。用作本发明描述的助洗剂的特别优选的物质是任何结晶变体的Na2Ca(CO3)2。以上定义类型的适合助洗剂进一步说明如下，包括以下矿物质的任何一种或其组合的天然或合成形式：阿钙霞石、水钠钙铀矿、钾杆沸石Y、碳铋钙石、碳硼镁钙石、黄碳锶钠石、水碳酸钾钙石、钙霞石、石铈钠石、碳硅碱钙石、钾钙霞石、碳钇锶市Y、碳钾钙石、Ferrisurite、硫钾钙霞石、碳硼锰钙石、单斜钠钙石、Girvasite、钛铁矿、硫碳钙锰石、KamphaugiteY、氟碳酸盐铋钙石、Khanneshite、Lepersonnite Gd、利钙霞石、碳钡钇矿Y、微碱钙霞石、碳碲钙石、尼炭钠钙石、尼碳钠钙石、Remondite Ce、萨钾钙霞石、板碳铀矿、碳酸钠钙石、碳硅铝铅石、碳钠钙铝石、硫硅钙钾石、铜泡石、硫酸钙霞石和Zemkorite。优选的矿物质形式包括尼碳钠钙石、碳钾钙石和碳酸钠钙石。
任选的洗涤剂组分
本发明方法中起始或进料的洗涤剂组分还可包括许多种附加组分。这些包括其它洗涤助洗剂、漂白剂、漂白活化剂、增泡剂或抑泡剂、抗晦暗剂和防腐剂、污垢悬浮剂、污垢解脱剂、杀菌剂、pH调节剂、非助洗剂的碱性源、螯合剂、绿土、酶、酶稳定剂和香料。参见1976年2月3日授权给Baskerville，Jr等的美国专利US3936537，其在本文引用作参考。
漂白剂和活化剂描述在1983年11月1日授权的Chung等的美国专利US4412934和1984年11月20日授权的Hartman的美国专利US4483781中，这两篇文献在本文引用作参考。螯合剂还描述在Bush等的美国专利US4663071的第17栏54行-第18栏68行，其在本文引用作参考。泡沫调节剂也是任选的组分并描述在1976年1月20日授权的Bartoletta等的美国专利US3933672和1979年1月23日授权的Gault等的美国专利US4136045中，这两篇专利在本文引用作参考。
用于本发明适合的绿土描述在1988年8月9日授权的Tucker等的美国专利US4762645中，第6栏第3行-第7栏24行，其在本文引用作参考。用于本发明适合的其它洗涤助洗剂列举在Baskerville专利的第13栏54行-第16栏16行和1987年5月5日授权的Bush等的美国专利US4663071中，这两篇专利在本文引用作参考。
为了使本发明更容易理解，参考以下实施例，其只是用于说明并不对范围作限制。
实施例
该实施例说明了本文描述和所要求保护的本方法发明。除非另外说明，在任何后续干燥之前，混合物中的百分数是按重量计。本文使用的术语“BAS”、“LAS”和“AS”意思分别是“中链支化的烷基硫酸盐”、“直链烷基苯磺酸钠”和“烷基硫酸钠”。通过用SO3硫酸化C16-18醇、C14-15醇和使用50％苛性钠(氢氧化钠)与C12.3HLAS共同中和来制备由C16.5BAS，C14-15AS和C12.3LAS组成的几种表面活性剂膏体。表面活性剂膏体的具体组成列在表I中。
表I
| 重量％ | |||||
| 组分 | A | B | C | D | E |
| C16.5BAS | 98.0 | 25.0 | 75.0 | 95.0 | 85.0 |
| C14-15AS | - | 30.0 | 4.0 | - | 5.0 |
| C12.3LAS | - | 18.3 | - | - | 5.3 |
| 聚乙二醇(MW4000) | - | 3.7 | 1.0 | 2.25 | 0.0 |
| 氢氧化钠 | 0.75 | 0.5 | 0.75 | 0.75 | 0.75 |
| 水 | 1.5 | 19.5 | 18.0 | 1.5 | 3.7 |
| 少量物质(硫酸盐、未反应物等) | 0.75 | 3.0 | 1.25 | 0.5 | 0.25 |
| 总计 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 | 100.0 |
使用降膜式SO3反应器来制备酸形式的C16.5BAS、C14-15AS和C12.3LAS。该酸被加入高活性中和系统中，该系统由含有用于冷却的热交换器的循环回路、适用于高粘性流体的再循环泵和加入反应物的高剪切混合器组成。从高活性中和系统排出的表面活性剂膏体被送至和储存在71℃下的带套层的温度受控的316L不锈钢储存容器中。该表面活性剂膏体保持稳定并保持pH高于10至少5天(120小时)。通过容器套层循环乙二醇溶液使该膏体的温度保持在65℃-约70℃。
各种洗涤剂起始组分的两股进料物流以2800千克/小时的速度连续加入Lodige CB-30混合器/密实器中，其中的一股进料物流包括表面活性剂膏体，其它的进料物流含有为硅铝酸盐的洗涤剂助洗剂。表面活性剂膏体、硅铝酸盐和任选的辅助助洗剂碳酸钠被附聚形成洗涤剂附聚物。来自Lodige CB-30混合器/密实器的洗涤剂附聚物连续被加入Lodige KM-600混合器/密实器中，以进一步附聚。得到的洗涤剂附聚物然后加入任选的调理设备中，包括流化床干燥器和流化床冷却器。从流化床冷却器排出的洗涤剂附聚物被筛分，之后将辅助洗涤剂组分与之混合，得到具有均匀粒度分布的完整配方的洗涤剂产品。
从流化床冷却器排出的洗涤剂附聚物的组成列在下表II中：
表II
| 组分 | 重量％ |
| 表面活性剂1 | 30.0 |
| 硅铝酸盐 | 36.0 |
| 碳酸钠 | 21.0 |
| 微量组分(水、香料等) | 13.0 |
| 总计 | 100.0 |
1C16.5BAS以及C14-15AS和C12.3LAS中的一种或两种。
这样已详细描述了本发明，在不脱离本发明范围下可作各种变化，这对于本领域技术人员来说是显然的，并且不认为本发明限制在说明书中所述的内容。
Claims (9)
1.一种制备洗涤剂附聚物的方法，其包括以下步骤：
(A)提供表面活性剂膏体，其包括，按该表面活性剂膏体的重量计，70％-90％具有下式的的表面活性剂化合物：
Ab-X-B
其中：
(a)Ab是总碳原子数为C9-C22的烷基部分，其具有：(1)与-X-B部分连接的在8-21个碳原子范围的最长线性碳链；(2)从该最长线性碳链上支化的一个或多个C1-C3烷基部分；(3)至少一个支链烷基部分直接与最长线性碳链上的从与-X-B部分连接的碳#1数起的2-碳位置至端碳原子减去2个碳的ω-2碳位置之间的碳原子连接；和(4)该表面活性剂组合物上式的Ab-X部分具有平均总碳原子数为大于14.5-18；
(b)B是亲水部分，其选自硫酸盐、聚氧化烯、烷氧基化的硫酸盐；和
(c)X是-CH2-；
5％-30％的水，和0.01-5％的碱金属氢氧化物；且
上述各组分的含量总和不超过100％；
(B)将所述表面活性剂膏体加料到高速混合器/密实器中；
(C)将1％-70％重量的洗涤助洗剂输送到所述高速混合器/密实器中；和
(D)附聚所述表面活性剂膏体和助洗剂，该附聚步骤是通过开始在高速混合器/密实器中处理、然后在中速混合器/密实器中处理所述表面活性剂膏体和助洗剂，从而形成所述洗涤剂附聚物。
2.权利要求1的方法，其中Ab是总碳原子数为C12-C18的烷基部分。
3.权利要求1的方法，其还包括将所述表面活性剂膏体的温度调节在40-80℃范围的步骤。
4.权利要求1的方法，其中在所述表面活性剂膏体中的所述碱金属氢氧化物是氢氧化钠。
5.权利要求1的方法，其还包括干燥所述洗涤剂附聚物的步骤。
6.权利要求1的方法，其中所述表面活性剂膏体包括一种或多种辅助表面活性剂，其选自C10-18烷基乙氧基硫酸盐、C10-18线型烷基苯磺酸盐和C10-18烷基硫酸盐。
7.权利要求1的方法，其中Ab部分是下式支化的伯烷基部分：
其中该式支化的伯烷基部分包括R、R1和R2支链的总碳原子数是13-19；R、R1和R2各自独立地选自氢和C1-C3烷基，条件是R、R1和R2不都是氢，和当z是0时，至少R或R1不是氢；w是0-13的整数；x是0-13的整数；y是0-13的整数；z是0-13的整数；并且w+x+y+z是7-13。
8.权利要求7的方法，其中R1和R2各自是甲基。
9.权利要求1的方法，其中Ab部分是具有选自下式的支化的伯烷基部分或其混合部分：
其中a、b、d和e是整数，a+b是10-16，d+e是8-14，另外其中：
当a+b＝10时，a是2-9的整数和b是1-8的整数；
当a+b＝11时，a是2-10的整数和b是1-9的整数；
当a+b＝12时，a是2-11的整数和b是1-10的整数；
当a+b＝13时，a是2-12的整数和b是1-11的整数；
当a+b＝14时，a是2-13的整数和b是1-12的整数；
当a+b＝15时，a是2-14的整数和b是1-13的整数；
当a+b＝16时，a是2-15的整数和b是1-14的整数；
当d+e＝8时，d是2-7的整数和e是1-6的整数；
当d+e＝9时，d是2-8的整数和e是1-7的整数；
当d+e＝10时，d是2-9的整数和e是1-8的整数；
当d+e＝11时，d是2-10的整数和e是1-9的整数；
当d+e＝12时，d是2-11的整数和e是1-10的整数；
当d+e＝13时，d是2-12的整数和e是1-11的整数；
当d+e＝14时，d是2-13的整数和e是1-12的整数。
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Legal Events
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