CN1216893A - 给植物施加活性物质的可植入的模塑制品 - Google Patents

Abstract

一种用来给植物施加活性物质的可植入的,部分可生物降解的,含聚合物的模塑制品,其特征在于它们包含至少一种疏水聚合物。

Description

给植物施加活性物质的可植入的模塑制品

本发明涉及用来给植物施加活性物质的，可植入的、含部分可生物降解的聚合物的模塑制品。

与人类医学和兽医学相比，对通过可植入的装置给植物施加活性物质所知很少。常规实践中所用的活性物质配方一般是喷到植物上或引入接近根的土壤中。这些常规使用形式的缺点是在使用过程中会损失很多活性物质；一方面，这会显著影响环境(空气，土壤和水的污染)，另一方面，需要较大量的活性物质。

当在城市区域(在马路上的树，市政公园地面)采取植物保护措施时，或当在如高害虫侵扰的农业作物的一个植物生长期中重复所述措施几次时，这个不利的活性物质的损失是特别重要的。

一方面为了在植物处理过程中将环境污染的危险降至最小，另一方面为了延长活性物质的作用时间，过去已发展了各种替换的活性物质释放体系。例如在EP 0254196和DE 3922366的专利说明书中所描述的。这些专利涉及用来将内吸收的活性物质透过表皮或透过周皮施加于植物的装置。这些装置是扁平、片状的粘附和压敏粘合体系形式的缓释补给制剂，适当地施加在植物茎轴的选定部位。另外还有DE-GM1760060和US-PS4,766,695所述的活性物质施用方式。这是一些简单的含有驱虫剂或杀虫剂的树箍，为植物提供外部保护。上述出版物并没有清楚地指出这些(装置)是施加内吸活性物质的体系；然而，由于其结构和组成，显然它们能发挥此作用。

上述活性物质释放体系是在外部施加到植物表面上的。因此，它们的缺点是其作用能力(该能力是以完全粘附为基础的)受环境因素的影响。另外，在体系用完后，这些装置必须清除。而且，这类施用方式中活性物质的吸收不能令人满意，因为受到难以渗透的末端组织形式的障碍物的阻碍。

如在专利文献US 4,078,087；US 4,103,456；CA 1,089,645和US3,576,276中所描述的，通过注射的方式直接将活性物质施给植物的输导系统可以克服上述缺点；然而它又包括了其它缺点。由于活性物质释放进行得非常快并且直接进入输导系统，因而存在引起植物损伤的活性物质浓度过高的潜在危险。另一个缺点是，必须重复处理几次，才能在较长的时间内确保在作用部位所需的活性物质浓度。通过使用位于植物内部的释放装置，同时确保连续和长期提供活性物质，可使这些缺点得到避免。

有关文献(专利文献AU 8431497和JP 58039602)中已述及用可植入的施用体系来给植物施加活性物质；然而，迄今为止，它们还未获得商业化应用。

公开的AU 8431497涉及一种多孔陶瓷体形式的可植入的装置，它置放于树干中机械钻出的孔中，并通过毛细管与外部的活性物质储存器相连。通过蒸腾作用在输导管中产生的压力和多孔植入物的毛细管力来完成以两步(即从储存器中转移和通过多孔物体)进行的活性物质的释放。为此，这种施用体系的主要缺点是活性物质释放到植物中完全依赖于植物中的水的平衡，这样若蒸腾强烈的话就会导致活性物质浓度过高。若使用这种装置的话，活性物质几乎不能以足够的精确度来施用。

而且，由于在处理结束之后要除去植入物体，这种体系的施用是非常困难的。

在JP 58039602中描述的可植入的释放体系可以克服这些缺点。该专利涉及不同形式(片状，棒状，圆盘状等)的可植入的含活性物质的模塑制品，该制品是由高吸水性的聚合物(如淀粉-丙烯酰胺-共聚物，淀粉-丙烯腈-共聚物)和亲水聚合物(如乙烯-乙酸乙烯酯-共聚物)的混合物组成的。这些体系用于为树释放生物活性物质；例如为了对付需要长期治理的病害，如ceratocystis spp.(在Pinus silvestris中)。将它们插入预先在树干中钻出的空腔(孔)，并在里面存放一段较长的时间。由过度吸水引起的溶胀导致了体积相当大的膨胀，并且导致填满了植入物所占的全部空间，以及先前形成的孔被密封。尽管此出版物没有直接指出这些植入物的生物降解性，但它们的化学组成表明它们在植物有机体中至少可部分降解。为此，在此出版物的内容范围内它们必须被看作是可部分生物降解的，因而它们具有可能不需要从植物中除去的优点。

然而，这些体系包括许多主要来自其化学结构上的问题。由于它们完全是由亲水聚合物组成的，因而它们只有部分适合于加入高亲油性的物质。尤其是，若需要较高的活性物质装载容量的话，这些植入体系是相当不合适的。

另一个缺点是亲水聚合物基质在加入到细胞水合状态相当高的植物组织中之后，以较快的速度释放活性物质。这当然要产生活性物质的高浓度，但在短时间之后体系已被耗尽。在给植物施加活性物质的实践中，例如在对高感染危险或害虫侵袭的周期性出现的病害进行处理过程中，在许多情况下，有效浓度必须保持一段较长时间。对于这些应用(例如，在降水量大的区域的苹果树上的黑痣病侵袭，或毁坏香蕉植物幼苗的害虫侵袭)，需要使系统具有储藏性能的，作为载体的聚合物。

同样地，在这些体系中无法以令人满意的方式解决活性物质损失的问题。如上所述，在植入物体与植物空腔界面之间产生紧密接触在很大程度上取决于吸水性，因此取决于在施用处的组织细胞的水合状态。如通常所知，按对水平衡的需求，植物细胞的渗透条件会有剧烈的变化。非常低或非常高的水势会导致植入物的大的体积变化，因此改变了树干中孔的密封性。

最后，比较差的热塑性加工性能和不充分的机械性能也是这些体系的另外一些缺点；这些缺点同样是由于骨架聚合物的亲水性质造成的。

本发明的目的是通过提供为植物体内施用的可生物降解的活性物质释放体系而提出了解决上述问题的方法；这些体系既适合于快速和短期也适合于长期和持久的活性物质的释放，并具有令人满意的机械性能，用于它们制造的模塑材料具有理想的热塑性加工性能。

按本发明，这个目的是由按权利要求1所述的模塑制品实现的。本发明将详细描述如下。

本发明提出了基本上由聚合物组成并包含至少一种疏水聚合物的可植入的，可部分生物降解的模塑制品。

用于本发明文本的与“可生物降解的”相当的“生物可降解的”，应被理解为“在生物活性环境刺激下可降解的”。

因此，模塑制品是指可被高级植物代谢所使用并且可被微生物所降解。生物降解导致了同时的活性物质的释放，并且它是由植物中的生物侵蚀引发的。本发明产品的降解主要产生了那些生物相容性是已知的断片；它们可在植物的天然代谢途径中被代谢掉。这些物体在植物有机体中降解的强度和程度依赖于植入材料的种类。为此，通过对起始材料的适当选择可使分解时间适合于各种适应症的要求。由于这些体系可方便地用于长期施用和短期处理，这个性能尤其满足了园艺上对活性物质供应的许多不同的要求。由于在高级植物中的生物降解能力，这些产品在合理的时间内在植物中被部分或完全地分解掉，这样就不必去除它们。另外，甚至在植物枯萎之后，它们也会进入天然循环中。与常规的释放体系相比，由于它们不会对环境产生不利影响，因而这个特点是特别有利的。本发明的物体在微生物活性环境下可被部分或全部降解(即分解成水，二氧化碳和天然存在的代谢产物)。

首先，生物降解性是涉及用作本发明植入物载体材料的聚合物。对此，生物活性化合物在不是化学键合的情况下被嵌入惰性聚合物基体中。使用一方面对活性物质具有高吸收容量(装载容量)，另一方面具有所需的施用工艺功能(足够的机械稳定性和加工性能)的聚合物，该聚合物没有植物毒性并且可与很多其它物质相混和。对此，聚合物基体包含疏水聚合物是绝对必要的。

下述物质特别适合于用作生物可降解的疏水聚合物：

-脂肪族聚酯类，如己内酯，聚(3-羟基丁酸)，聚羟基丁酸/羟基戊酸共聚物，和聚乳酸

-取代度≤2的纤维素衍生物，如纤维素醚类，纤维素酯类，或纤维素混和酯类

-聚酐类

-来自牛皮纸浆制法(Kraft-process)的木素

-几丁质

脂肪族聚酯的一个例子是摩尔质量为450,000的聚(3-羟基丁酸)/3-羟基戊酸共聚物。

纤维素二乙醚是纤维素醚的一个例子。

二乙酸纤维素是纤维素酯的一个例子，乙酸丁酸纤维素是混和酯的一个例子。

聚(1,3-二对羧基苯氧基丙烷/癸二酸)共聚物是聚酐类的一个例子。

所有这些提议的疏水聚合物都具有非常高的生物降解程度和理想的热塑性加工性能。

与已有技术中描述的所有已知可植入的活性物质体系相比，本发明模塑制品的重要优点在于在其活性物质载体基体中加入疏水聚合物，可方便地掺入高亲油性活性物质，并提供了活性物质延缓释放的可能性。

正如通常所知，亲水性能对含活性物质的植入物是很重要的，原因是它们确保了依赖于溶胀和/或水解的快速生物侵蚀并导致了快速的活性物质释放。另一方面，对加入高亲油性生物活性物质来说，这种体系的亲水性是相当不希望的。使用疏水聚合物作为活性物质分散体的介体相，实现了加入物质的比较均匀的分布。

植入之后，本发明的模塑制品在植物有机体中释放活性物质。对此，可通过其扩散和/或植入体的溶胀或生物侵蚀来释放活性物质。由于溶胀性和生物侵蚀性必然受聚合物亲水性能的影响(活化)，在聚合物组合物中加入疏水相，导致了由其制成的植入体在植物中具有延长的停留时间，因而获得了推迟的活性物质释放。为此。本发明的模塑制品(取决于疏水聚合物部分)可用于缓慢并持续的活性物质释放。

本发明模塑制品的另一个优点是用于其制造的模塑材料显示出方便的热塑性加工性能。这个在加工性能上的改进主要是涉及物质的流动性和粘弹性。

特别地，若聚合物组合物由两种不混溶的相组成，并且为了很好的相混和需要加入增塑剂的话，由加入疏水聚合物所产生的物质加工性能的改进将变得非常明显。

本发明模塑制品的一个较好实例包含下述组分，以模塑制品的总重量为基准计，0.5-90wt％的至少一种聚合物，其中疏水聚合物的量达至少30-80wt％，较好地50-65wt％。一起形成本发明模塑制品的活性物质载体体系的基体材料(聚合物)和辅助剂之间的比率可在很宽的范围内变化。

大量的聚合物可用作可生物降解的载体材料。合适的聚合物为乙醇酸和乳酸的聚合物以及它们的共聚物(其单体单元可有不同重量比)。特别合适的聚合物为聚丙交酯，聚乙交酯和其共聚物类型的上述羧酸的衍生物。一般合适的聚合物为含2-16个碳原子的α-羟基脂肪酸及其衍生物的均聚物和共聚物，只要它们可被植物有机体所吸收，例如α-羟基丁酸，α-羟基异戊酸，α-羟基异己酸，α-羟基庚酸，α-羟基辛酸，α-羟基癸酸和α-羟基肉豆蔻酸。在α-羟基脂肪酸衍生物中特别合适的是聚羟基戊酸酯和聚羟基丁酸酯及其共聚物。

用作本发明模塑制品的活性物质基体的再一些合适的聚合物是聚酰胺类，特别好的是聚赖氨酸乙基/甲基酯富马酰胺，聚赖氨酸甲酯富马酰胺，聚赖氨酸乙酯富马酰胺和聚赖氨酸丁酯富马酰胺。

按本发明，可生物降解的植入物也可包含天然存在的聚合物作为活性物质载体。特别合适的聚合物是淀粉，来自牛皮纸浆制法的木素，几丁质，纤维素及其衍生物。

不同的生物可降解的聚合物可用作本发明模塑制品的聚合物基体的疏水成分。其例子包括：

-脂肪族聚酯类，例如己内酯

-取代度≤2的纤维素衍生物，例如纤维素二乙醚

-聚酐类，例如聚(1,3-对羧基苯氧基丙烷/癸二酸)共聚物

通过本发明可植入的模塑制品向植物释放的活性物质包括那些能影响动物或植物有机体中的过程的物质。这些物质主要包括内吸收的活性植物保护剂(杀虫剂，杀螨剂，杀真菌剂和杀细菌剂)。

内吸收杀虫剂例如包括丁酮威，乐果，双氧威，methamyl，草肟威，砜吸硫磷，抗蚜威，或残杀威。

内吸收杀螨剂例如包括四螨嗪，苯丁锡和噻螨酮。

内吸收杀真菌剂例如包括苯菌灵，糠菌唑，双苯三唑醇，乙环唑，氟硅唑，呋霜灵，乙磷铝，抑霉唑，甲霜灵，戊菌唑，丙环唑，噻菌灵，三唑酮，三唑醇或嗪氨灵。

如flumequine为可列内吸收杀细菌剂。

内吸收生长调节剂例如包括乙烯利和β-吲哚乙酸(IAA)。

正如通常所知，在施加了常规制剂之后，上述内吸收活性物质可被植物器官(叶子和根，茎轴)所吸收；在吸收之后，它们可在植物的输导系统内被输送并吸收分配。

可通过本发明模塑体来施加的另一些生物活性物质是植物复原剂(plant restoratives)，例如来自荨麻，艾菊，木贼或草本 蓄的植物提取液；这些物质都可起局部和内吸收的作用。

活性物质可以单独或相互混和的方式存在于本发明的模塑制品中。它们可溶于或分散在惰性聚合物基体中。在本发明改进的范围内，同样可以改变所加入的活性物质的颗粒大小。较好的颗粒大小范围为＜10μm。

辅助剂的作用是以合适的物理-化学形式为植物提供活性物质，以便用于所需的治疗目的。而且，它们发挥出活性物质中所固有的最佳的潜在效果。本发明的模塑制品可包含下述试剂作为辅助剂：渗透增强剂，降解加速剂，成孔剂，pH调节剂，乳化剂，填料，增塑剂。

渗透增强剂增强生物活性物质在植物输导系统中的吸收。为此，可加入下述物质，如硫酸烷基酯类，磺酸烷基酯类，脂肪酸类，多价金属的脂肪酸盐类，脂肪酸酯类，氧化胺类，一，二或三甘油酯类，长链醇类，水杨酸，2-吡咯烷酮衍生物类，等。

降解加速剂是促进植人物降解速度的物质。合适的加入到本发明模塑制品中作为降解加速剂的物质的例子包括乙酸酯类，如乙酸的甲酯，乙酯，正丙酯，异丙酯，正丁酯，异丁酯，正戊酯和异戊酯。特别好的是乙酸乙酯。

除了影响载体材料的降解速度的化合物外，本发明的植入物也可包含控制活性物质释放的成孔剂形式的物质。活性物质可从由成孔剂在模塑体中产生的孔隙体系中直接扩散出来，或者生物侵蚀过程被引发或加速。合适的成孔剂例如包括，水溶性单糖类和二糖类，如葡萄糖，果糖，木糖，半乳糖，蔗糖，麦芽糖，蔗糖，和相关的化合物，如甘露醇和山梨醇。乳糖是特别好的。

本发明合适的pH调节剂为对羟苯基甘氨酸，柠檬酸盐，硼酸盐，磷酸盐或柠檬酸磷酸盐缓冲液。

可用的乳化剂例如包括高级脂肪醇类，部分脂肪酸酯类，多价醇类，糖的部分脂肪酸酯类，聚乙二醇脂肪酸酯类，聚乙二醇脱水山梨醇脂肪酸酯类，以及磷脂类，季铵化合物类，和吡啶鎓化合物类。

合适的填料包括氧化铝，氧化锌，氧化钛，和二氧化硅。

使用增塑剂可便于模塑制品的加工，尤其是在相混和和成形的过程中。合适的增塑剂例如为聚(乙二醇)一苯醚(Pycal 94)，甘油，山梨醇，棕榈酸，月桂酸和油酸衍生物。

联合起来形成活性物质载体体系的聚合物和配方助剂的定量和定性组合对活性物质的释放是决定性的；熟练技术人员在确定所需的释放速度时可以很好地利用这个事实。本发明模塑制品的较好替换物是基于可逐渐吸收的物质。按本发明一个具体实例，模塑制品的载体基体是不同分子量的可生物降解聚合物的组合物。由于较低分子量聚合物的降解，会发生早期活性物质的释放，而高分子量聚合物的延缓降解导致较晚时间发生释放。作为低分子量的聚合物，本发明的植入物例如可为聚(L(+)-乳酸)，聚(D-乳酸)，聚(DL-乳酸)，聚乙醇酸和上述化合物的共聚物。这些化合物的分子量为1,000-4,000，较好地为1,500-2,500。

含低分子量聚合物、但不含活性物质的附加涂层的植入物体现了本发明模塑制品的另一个较好的实例。该植入物防止了初植入后活性物质发生过快的释放。

同样也可以在活性物质载体体系中加入合适的生物惰性基团(例如有机金属化合物)，来控制植入物的降解速度，从而以所需的方式进行活性物质的释放。

特别好的是以聚酯为基的本发明的模塑制品。对于这些制品，可以通过改变酯键的数目间接地控制其降解速度。正如通常所知，在酶促的或水解的酯分裂之后产生的羧基提高了基体聚合物的亲水性，由此提高了它在植物生理环境下的溶胀性。通过对已知化学结构和物理特征的聚酯的选择使用，熟练技术人员可以预先确定模塑制品的降解速度直至其完全溶解，从而使它们适合于所需的应用。

代表本发明模塑制品的物理活性物质/载体/辅助剂的组合形成了相当刚硬、机械稳定的，但同时又可成形的化合物。这种复合结构可被加工成不同的三维结构。

所有的实例都可包含多层结构，其中层压片中的至少一层包含内吸收的活性物质。各个复合层可以连接并粘合在一起，或者它们可被分成若干片段(间隔段；图1-3中的1)。对改变各个间隔段之间的相互排列顺序并无限制。例如，它们可具有所谓的“芯”结构，其中层压片中的一层被位于其上或其下的一层所包围或包住，这样形成了芯(参见图1)。另一种片段排列是交替的层顺序(参见图2和3)。

通过将几个间隔段连接起来，可容易地将活性物质组合起来，并可获得不同活性物质浓度的片段。各个间隔段的活性物质释放速度变化可以非常大。并不绝对必需使所有的间隔段都包含活性物质。

当使用不同释放特性的间隔段时，一个植入物可在预定时间顺序内释放不同的活性物质；这是特别有利的，例如在治疗不同但同时出现的植物病害时。

本发明的植入物可以不同形状的模塑件形式获得。不同大小的短棒、平板、球，或颗粒都是较好的模塑件。最合适地是将片段加工成便于手工处理的尺寸。通常，该颗粒大小为0.1-50mm，较好地为0.2-20mm。

在合适的形状中，钉形或螺旋形显得特别突出，这是由于这些形状促进了施用且非常易于处置。特别好的模塑制品是钉状的(图4)，其中提供了耐机械磨损(mechnically resistant)的尖端2。机械耐磨性可由硬材料(如金属)的涂层提供。这个实例是特别有用的，原因是可省略特别的植入装置，并且可由非熟练人员进行施用。这个实例的另一个优点是在施用过程中在植物的树干中钻出的空腔紧密地被钉头所密封，这样就排除了活性物质渗出的潜在危险。

本发明植入物的另一个特别有用的实例是通过将几个钉状元件5固定在刚性平板4上或其中(图5)而将它们相互连接起来的装置。视待施用的植入物的数目多少，平板可有不同的尺寸大小。该平板是由与植物组织相容的耐机械磨损材料制成的。木材可列为特别适合此目的的材料。此实例的特别好的优点在于在植物木质树干中插入植入物是相当方便的。此实例是特别有用的，原因是将难以各别处置(由于其小的尺寸)的几个钉状元件结合成一个施用单元。而且，冲击力以比较均匀的方式分布在各个组件上，这样使由过度机械作用引起的对组织损害的危险降至最少。

本发明的模塑制品显示出热塑性加工性能，因此该制品可按不同的方法进行生产，如挤压、压缩和注塑。

本发明的模塑制品可有利地用于为植物施加生物活性物质。活性物质可为一般的植物保护剂(杀虫剂，杀真菌剂，杀细菌剂，杀螨剂)，植物复原剂和生长调节剂(植物激素，肥料)。这些体内释放体系可较好地用于常规施用技术是不可能或不可靠或不合适的情况。为此，特别的施用区域是市政公园地面，在该处对树木的植物保护措施通过常规技术是难以进行的。这些可生物降解的植入物非常适合于长期的植物处理，尤其是对树，例如在某些季节性病害以有规律的时间间隔出现的水果生长处和森林地带。

本发明的模塑制品可被植入植物的茎轴，较好的植入点是年幼的茎基部。植入物特别适用于含木质化芽苗的植物(灌木和树)。

本发明将由下述实施例作更详细的说明。

实施例1

将60g聚(3-羟基丁酸)(PHB)和40g聚乙酸乙烯酯溶于20g氯仿中。在30℃的温度下小心地蒸发浓缩该溶液，并在真空下进行后干燥。在球磨机中粉碎这样获得的紧密化合物；在加入6g聚乙二醇400(PEG 400)和18g乙磷铝之后，在180℃温度的合适设备(例如用于热塑性塑料的挤压机)中加热之，直到获得可模塑的料。通过捏合使活性物质乙磷铝均匀地分散在软化的聚合物中。然后使这样获得的活性物质/聚合物悬浮体通过合适直径(＞2mm)的模具。将所得的(挤出)料股切成棒状集料，其活性物质的含量由其大小确定。

实施例2

在球磨机中对市场购得的几丁质非织造织物进行粉碎，在375g这种粉末中加入25g 75mol％丙交酯与25mol％乙交酯的共聚物和20gtriticonazole。使这样获得的混合物充分地匀化。然后在135℃温度和约630巴压力的热压机中，在金属阴模中2分钟内将之模塑成钉状片段；各模塑制品包含89.2wt％的聚合物，6.0wt％的共聚物和4.5wt％的噻菌灵。

实施例3

在120-145℃温度的挤压机中将由64wt％聚-ε-己内酯，22wt％聚乳酸，4wt％甘油和10wt％活性物质乙磷铝组成的混合物熔融，然后在刮涂机中拉出，形成2,000μm的膜。冷却后，将膜切成棒状部分。任选地将这样获得的片段制成卷。

为了说明本发明，将图1-5描述如下：

图1表示了由几块间隔段(片段)1组成的模塑制品，其中一块间隔段被另一块包围。

图2和3表示了各片段交替排列的模塑制品。在图的2实例中，各间隔段包含相互分开的不同的活性物质。

在图3的实例中，一块间隔段包含两种或更多种不同的活性物质。

图4表示了钉状的模塑制品，它带有间隔段3和可任选地进行热处理的尖端2。

图5表示了一种特别的实例，其中将几个钉状元件5固定在刚性平板4上而将它们连接成一个施用单元。

Claims (14)

1．用来给植物施加活性物质的，可植入的，部分可生物降解的，含聚合物的模塑制品，其特征在于它们包含至少一种疏水聚合物。

2．如权利要求1所述的模塑制品，其特征在于聚合物是可生物降解的，并且活性物质的释放由生物降解速度控制。

3．如权利要求1或2所述的模塑制品，其特征在于它们包含下述成分：

a)占模塑制品总重量的0.5-90wt％的至少一种聚合物，其中疏水聚合物的量为至少30-80wt％，较好地为50-65wt％，

b)0.5-15wt％的至少一种活性物质，

c)0.0-50wt％的配方辅助剂。

4．如权利要求2或3所述的模塑制品，其特征在于生物可降解的聚合物选自聚乳酸，聚乙醇酸，聚交酯类，及其共聚物，含2-16个碳原子的α-羟基脂肪酸的所有均聚物和共聚物，及其衍生物，聚酰胺类，聚原酸酯类，聚酐类，淀粉，木素，几丁质，纤维素及其衍生物。

5．如权利要求2或3所述的模塑制品，其特征在于以至少一种下述聚合物用作疏水聚合物：

-脂肪族聚酯类，如聚己内酯，聚羟基丁酸，聚羟基丁酸/羟基戊酸共聚物，和/或聚乳酸

-取代度≤2的纤维素衍生物，如纤维素醚，纤维素酯，或乙酸纤维素/丁酸纤维素的混和酯

-几丁质

-来自牛皮纸浆制法的木素

-聚酐类。

6．如权利要求1-5中一项或几项权利要求所述的模塑制品，其特征在于它们包含至少一种选自下述各组的活性物质：

杀虫剂：丁酮威，乐果，双氧威，methamyl，草肟威，砜吸硫磷，抗蚜威，残杀威

杀真菌剂：苯菌灵，糠菌唑，双苯三唑醇，乙环唑，氟硅唑，呋霜灵，乙磷铝，抑霉唑，甲霜灵，戊菌唑，丙环唑，噻菌灵，三唑酮，三唑醇，嗪氨灵

杀细菌剂：flumequine

杀螨剂：四螨嗪，苯丁锡，噻螨酮

生长调节剂：乙烯利，β-吲哚乙酸(IAA)。

7．如权利要求1-6中一项或几项权利要求所述的模塑制品，其特征在于它们包含至少两块间隔段，其中至少一块间隔段包含活性物质。

8．如权利要求7所述的模塑制品，其特征在于在不同的间隔段中存在不同活性物质的动力学。

9．如权利要求1-8中一项或几项权利要求所述的模塑制品，其特征在于它们成形为棒状，板状，球状，颗粒状，或其它利于施用的形状。

10．如权利要求8所述的模塑制品，其特征在于它们以钉状的形式存在，其尖端2是由耐机械磨损材料制成的，其钉杆以及头部包括若干间隔段3。

11．如权利要求10所述的模塑制品，其特征在于它制成这样一个装置，其中通过支架4将几个钉状元件5相互连接起来。

12．一种制造如上述权利要求中的一项或几项权利要求所述的模塑制品的方法，其特征在于将聚合物与活性物质和任选的常规添加剂进行混和并通过挤压、压缩或注塑模塑的方法制成成品。

13．如上述权利要求中一项或几项权利要求所述的模塑制品作为植入物的用途，将它加入到植物体中为植物施加活性物质。

14．如权利要求12所述的模塑制品用于植入的用途，较好地将它加入到植物的茎轴中，最好加入到植物的幼苗基部。

Images