CN1205910C - 具有改进的耐久特性的黄色染发组合物 - Google Patents

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Abstract

使用氧化染发体系可将头发氧化染色为具有异常耐久特性的、自然的亚麻色或黄色着色，其中染发体系使用通式I的化合物作为初始中间体，式中R1和R2独立地为H；C1-4烷基，该烷基任选地被一个或多个羟基-或氨基取代；R1和R2可以形成在环中任选含有一个另外的N-或O-杂原子的5-或6-元杂环；以及通式II的化合物作为偶合剂，式中R1和R2独立地为H；C1-4烷基或羟基烷基；和任选地使用黄色直接染料或已知的氧化黄色染料。

Description

具有改进的耐久特性的黄色染发组合物
发明领域
本发明涉及用于将头发染成黄色的染发组合物，其中被染色的头发的特征在于其改善的耐久特性。更具体地讲，本发明涉及用于将头发染成黄色或亚麻色的染发组合物，即使是暴露在光照下或者是用香波洗发，被染色的头发也能保留所染颜色的强度、颜色亮度和颜色活力。
发明背景
自古以来，人们在实践中使用各种方法来染色头发。在现代，最广泛应用于头发染色的方法是用头发染色体系以氧化染色过程来使头发着色，该头发染色体系利用一种或多种氧化染发剂与一种或多种氧化剂的结合。
最常见的是，一种过氧化剂与一种或多种氧化染发剂结合，氧化染发剂一般是小分子的，能够扩散到头发中去，并且包含一种或多种初始中间体和一种或多种偶合剂。在该过程中，使用过氧化材料(例如过氧化氢)激活小分子初始中间体，使它们与偶合剂反应，在毛干中形成较大尺寸的络合物，以将头发染成不同的深浅和颜色。
为了提供一个有各种深浅颜色的调色板，需要一种黄发着色源。
为此目的，氧化染发产品有时使用邻-氨基苯酚化合物，如6-氨基-间-甲酚或者邻-氨基苯酚。然而，所得的黄色在光照下稳定性差。随着时间的推移，消费者会注意到颜色失去活力，并且颜色变得单调。
有时在氧化染发产品中使用黄色直接染料添加剂作为黄色头发着色源。然而，使用这种染色头发的着色过程的缺点是在重复洗发之后会发生黄色着色较快且大量的损失。而且，消费者会看到不希望发生的颜色改变和颜色失去活力。
所以需要一种头发染色体系和头发染色组合物以使头发产生黄发着色，该着色经过一段时间后仍能保持其强度、亮度和活力，而不是颜色的逐渐损失或失去活力。
发明概述
本发明涉及用于人发氧化染色的人发染色组合物，该组合物含有在合适的载体或媒介中的下式化合物作为初始中间体
式中R1和R2(独立地)为H；C1-4烷基，该烷基任选地被一个或多个羟基-或氨基取代；
R1和R2可以形成在环中任选含有一个另外的N-或O-杂原子的5-或6-元杂环
以及
下式化合物作为偶合剂
Figure C0181609700042
式中R1和R2独立地为H；C1-4烷基或羟基烷基
和至少一种氧化剂。
本发明还涉及将人发染成黄色的方法，该方法包括向头发上施用染发有效量的组合物，该组合物含有在合适的载体或媒介中的下式化合物作为初始中间体
式中R1和R2(独立地)为H；C1-4烷基，该烷基任选地被一个或多个羟基-或氨基取代；
R1和R2可以形成在环中任选含有一个另外的N-或O-杂原子的5-或6-元杂环
以及
下式化合物作为偶合剂
式中R1和R2独立地为H；C1-4烷基或羟基烷基
和至少一种氧化剂。
发明详述
已经发现，使用本发明组合物和方法可将头发氧化染色为具有异常耐久特性的自然的亚麻色或黄色着色。该组合物和方法使用2，4，5，6-四氨嘧啶作为初始中间体、2，6-二羟基吡啶作为偶合剂以及至少一种氧化剂。在根据本发明将头发氧化染色后，染色的头发保留了其颜色强度，并且经过几天时间后颜色逐渐变得更亮泽、更具活力。所得的亮黄着色具有良好的耐久性，尤其是在光照下。亮度和活力的逐步提高出乎意料，且具有很大的优越性。这种效果可利用来抵消已知黄色染发配方中观察到的损失，已知配方使用邻-氨基苯酚、邻-氨基苯酚衍生物或者黄色直接染料。
本发明改进的黄色染发组合物和方法使用下式的嘧啶化合物作为初始中间体
Figure C0181609700052
式中R1和R2独立地为H；C1-4烷基，该烷基任选地被一个或多个羟基-或氨基取代；
R1和R2可以形成5-或6-元杂环(例如哌啶或吡咯烷)，该杂环任选地含有另外一个N-或O-杂原子(例如哌嗪或吗啉)
以及
下式的吡啶化合物作为偶合剂
Figure C0181609700061
式中R1和R2独立地为H；C1-4烷基或羟基烷基
和
至少一种氧化剂，优选提供过氧化物的试剂，最优选过氧化氢(H2O2)或其前体。
氧化染发组合物通常含有约0.01％至约3.5％重量的2，4，5，6-四氨基嘧啶和约0.01％至约2.5％重量的2，6-二羟基吡啶。初始中间体与偶合剂的摩尔比通常为约5∶1至约1∶5，并且可用在任何适宜的载体或媒介中，通常是水溶液或水醇溶液中，优选水溶液。载体或媒介通常为该组合物的最高达约40％重量。
任选地，本发明的染发体系和组合物也可使用黄色直接染料或者已知的氧化黄色染料。任何合适的黄色直接染料或者已知的氧化黄色染料均可以使用，并且优选被选择用于提供所需的黄色染色。由于直接黄色染料或已知的氧化黄色染料的损失导致的头发着色的损失率，基本上与由本发明头发染色方法和组合物获得的、氧化染色头发所赋予的黄色着色的增加相匹配。可以使用的适宜的黄色直接染料是N，O-二(2-羟乙基)-5-硝基-邻-氨基苯酚、2-氨基-4-硝基-6-氯苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚和5-硝基-8-羟基喹啉。可以使用的优选的已知氧化黄色染料选自6-氨基-间-甲酚、邻-氨基-苯酚和2-氨基-间-甲酚。
根据本发明的另一方面，不仅可以使用2，4，5，6-四氨基嘧啶和2，6-二羟基吡啶，在染发体系和组合物中还可以使用一种或多种其它的初始中间体和一种或多种其它的偶合剂。
适用的任选初始中间体包括，例如，
对苯二胺衍生物，例如：2-甲基-对苯二胺、对苯二胺、2-氯-对苯二胺、N-苯基-对苯二胺、N-(2-甲氧基乙基)-对苯二胺、N，N-二(2-羟乙基)-对苯二胺、2-羟甲基-对苯二胺、2-(1-羟乙基)-对苯二胺、2-(2-羟乙基)-对苯二胺、4，4′-二氨基-二苯胺、2，6-二甲基-对苯二胺、2-异丙基-对苯二胺、N-(2-羟丙基)-对苯二胺、2-丙基-对苯二胺、1，3-二[(N-羟乙基)-N-(4-氨基苯)-氨基]-2-丙醇、2-甲基-4-二甲氨基-苯胺、2-甲氧基-对苯二胺、2，3-二甲基-对苯二胺、2-(1，2-二羟乙基)-对苯二胺和2-噻吩-2-基-苯-1，4-二胺；
对氨基苯酚衍生物，例如：对氨基苯酚、对-甲基氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-羟甲基-4-氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚、2-(2′-羟乙基氨基甲基)-4-氨基苯酚、2-甲氧甲基-4-氨基苯酚、5-氨基水杨酸和1-(5-氨基-2-羟苯基)-乙烷-1，2-二醇；
邻氨基苯酚衍生物，例如：邻氨基苯酚、2，4-二氨基苯酚、5-甲基-2-氨基苯酚、6-甲基-2-氨基苯酚、2-乙氨基-对-甲酚和2-氨基-5-乙酰氨基苯酚和4-甲基-2-氨基苯酚；以及
杂环衍生物，例如：4，5-二氨基-1-甲基吡唑、2-二甲氨基-5-氨基吡啶、1-(2-羟乙基)-4，5-二氨基吡唑、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-(2-羟乙基氨基)-6-甲氧基-3-氨基吡啶和3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶。
初始中间体可以以其游离碱或者酸加成盐的形式使用，例如，盐酸、氢溴酸或硫酸盐等。
适宜的任选附加偶合剂包括，例如，
苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：1，7-二羟基萘、间苯二酚、4-氯-间苯二酚、1-萘酚、2-甲基-1-萘酚、1-乙酰氧基-2-甲基萘、1，5-二羟基萘、2，7-二羟基萘、氢醌、2-甲基间苯二酚、1-羟基-6-氨基萘-3-磺酸、2-异丙基-5-甲基苯酚、1，5-二羟基-1，2，3，4-四氢化萘、2-氯-间苯二酚、2，3-二羟基-1-4-萘醌和1-萘酚-4-磺酸、1，2，3-三羟基苯；
间-苯二胺类，例如：间-苯二胺、2，4-二氨基-苯氧基乙醇、N，N-二(2-羟乙基)-间-苯二胺、2，6-二氨基甲苯、2-N，N-二(羟乙基)-2，4-二氨基苯乙醚、1，3-二(2，4-二氨苯氧基)丙烷、1-羟乙基-2，4-二氨基苯、2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)苯甲醚、4-(2-氨基乙氧基)-1，3-二氨基苯、2，4-二氨基苯氧基乙酸、4，6-二(2-羟基乙氧基)-间苯二胺、2，4-二氨基-5-甲基苯乙醚、2，4-二氨基-5-羟基乙氧基-甲苯、2，4-二甲氧基-1，3-二氨基苯和2，6-二(2-羟乙基氨基)甲苯、3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇；
间-氨基苯酚类，例如：间-氨基苯酚、2-羟基-4-(氨基甲酰基-甲氨基)甲苯、间-氨基甲酰基-甲氨基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2-羟基-4-氨基甲苯、2-羟基-4-(2-羟乙基氨基)甲苯、4，6-二氯-间-氨基-苯酚、2-甲基-间-氨基苯酚、2-氯-6-甲基-间氨基苯酚、2-(2-羟基乙氧基)-5-氨基苯酚、2-氯-5-三氟乙基氨基苯酚、4-氯-6-甲基-间-氨基苯酚、N-环戊基-3-氨基苯酚、N-羟乙基-4-甲氧基-6-甲基-间-氨基苯酚和5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚；以及
杂环衍生物，例如：1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、6-甲氧基-8-氨基喹啉、2，6-二羟基-4-甲基吡啶、5-羟基-1，4-苯并二恶烷、3，4-亚甲二氧基苯酚、4-(2-羟乙基氨基)-1，2-亚甲-二氧基苯、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、5-氯-2，3-二羟基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、3、4-亚甲-二氧基苯胺、2，6-二(2-羟基乙氧基)-3，5-二氨基吡啶、4-羟基吲哚、3-氨基-5-羟基-2，6-二甲氧基吡啶、5，6-二羟基吲哚、7-羟基吲哚、5-羟基吲哚、2-溴-4，5-亚甲二氧基苯酚、6-羟基吲哚、2-氨基-3-羟基吡啶、2，6-二氨基吡啶、5-(3，5-二氨基-2-吡啶基氧)-1，3-二羟基戊烷、3-(3，5-二氨基-2-吡啶基氧)-2-羟基丙醇和靛红。
优选的任选初始中间体包括：
对苯二胺衍生物，例如：2-甲基-对苯二胺、对苯二胺、N-(2-甲氧基乙基)-对苯二胺、N，N-二(二羟乙基)-对苯二胺、2-(1-羟乙基)-对苯二胺、2-(2-羟乙基)-对苯二胺和2-(1，2-二羟乙基)-对苯二胺；
对氨基苯酚衍生物，例如：对氨基苯酚、对-甲基氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-甲氧基甲基-4-氨基苯酚和1-(5-氨基-2-羟苯基)-乙烷-1，2-二醇；
邻氨基苯酚衍生物，例如：邻氨基苯酚、2-乙氨基-对-甲酚、5-甲基-2-氨基苯酚、6-甲基-2-氨基苯酚和2-氨基-5-乙酰氨基苯酚、4-甲基-2-氨基苯酚；以及
杂环衍生物，例如：4，5-二氨基-1-甲基吡唑、1-(2-羟乙基)-4，5-二氨基吡唑和2-二甲基-氨基-5-氨基吡啶。
优选的任选附加偶合剂包括：
苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：2-甲基-1-萘酚、1-乙酰氧基-2-甲基萘、1，7-二羟基萘、间苯二酚、4-氯-间苯二酚、1-萘酚、1，5-二羟基萘、2，7-二羟基萘、氢醌、2-甲基间苯二酚和2-异丙基-5-甲基苯酚；
间-苯二胺类，例如：间-苯二胺、2，4-二氨基-苯氧基乙醇、1，3-二(2，4-二氨苯氧基)丙烷、2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)苯甲醚和4，6-二(2-羟基乙氧基)-间苯二胺、3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇；
间-氨基苯酚类，例如：间-氨基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2-羟基-4-氨基甲苯、2-羟基-4-(2-羟乙基氨基)甲苯和2-甲基-间-氨基苯酚；以及
杂环衍生物，例如：1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、3，4-亚甲二氧基苯酚、3，4-亚甲-二氧基苯胺、4-羟基吲哚、5，6-二羟基吲哚、7-羟基吲哚、5-羟基吲哚、6-羟基吲哚、靛红、2，6-二氨基吡啶和2-氨基-3-羟基吡啶。
最优选的任选初始中间体包括：
对苯二胺衍生物，例如：2-甲基-对苯二胺、对苯二胺、N，N-二(二羟乙基)-对苯二胺、2-(1-羟乙基)-对苯二胺和2-(2-羟乙基)-对苯二胺；
对氨基苯酚衍生物，例如：对氨基苯酚、对-甲基氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚和1-(5-氨基-2-羟苯基)-乙烷-1，2-二醇；
邻氨基苯酚衍生物，例如：邻氨基苯酚、2-乙氨基-对-甲酚、5-甲基-2-氨基苯酚、6-甲基-2-氨基苯酚和2-氨基-5-乙酰氨基苯酚；以及
杂环衍生物，例如：1-(2-羟乙基)-4，5-二氨基吡唑。
最优选的任选附加偶合剂包括：
苯酚、间苯二酚和萘酚衍生物，例如：2-甲基-1-萘酚、1-乙酰氧基-2-甲基萘、间苯二酚、4-氯-间苯二酚、1-萘酚、和2-甲基间苯二酚；
间-苯二胺类，例如：2，4-二氨基-苯氧基乙醇、2-氨基-4-(2-羟乙基氨基)苯甲醚、4，6-二(2-羟基乙氧基)-间苯二胺和3-(2，4-二氨基苯氧基)-1-丙醇；
间-氨基苯酚类，例如：间-氨基苯酚、6-羟基苯并吗啉、2-羟基-4-氨基甲苯、2-羟基-4-(2-羟乙基氨基)甲苯和2-甲基-间-氨基苯酚；以及
杂环衍生物，例如：1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮、2-氨基-3-羟基吡啶和6-羟基吲哚。
通过包括适当类型和量的表面活性剂、乳化剂或聚合物和碱化剂，本发明的染料组合物可以配制成洗液或霜膏或凝胶形式。表面活性剂和乳化剂可以是阴离子的、阳离子的或非离子的，并且它们可以是疏水的或亲水的。这些表面活性剂和乳化剂的实例是：月桂基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、鲸蜡醇、鲸蜡硬脂醇、油酸、二亚油酸、各种脂肪醇的聚乙二醇、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、氯化二十二基三铵、十六烷基三甲基氯化铵和椰油酰氨基丙基内铵盐。碱化剂的实例是一乙醇胺、氢氧化铵、氢氧化钠和碳酸钠。该组合物在用于头发上之前与氧化剂例如过氧化氢混合。染色期(可以是5分钟到40分钟)结束时，用普通水、然后用香波清洗头发上的组合物。在下面的实施例中描述了典型的染料组合物：
    成分   实施例1     实施例2     实施例3
椰油酰胺丙基内铵盐     7
鲸蜡醇     7     5
丙二醇     15     3
油酸     1     15     10
辛基聚糖苷 5
硬脂醚-21     3
C12-15 Pareth-3     5
氢氧化铵     5     10     7
一乙醇胺     2     3
EDTA     0.1     0.1     0.1
亚硫酸钠     0.1     0.1     0.1
芳香剂     0.5     0.5     0.5
染料：
2，4，5，6-四氨基嘧啶     1.0     1.0     1.0
2，6-二羟基吡啶     1.0     1.0     1.0
水     适量至100     适量至100     适量至100
在下列实施例中，用本发明的氧化染色组合物和用作比较的现有技术组合物染色未处理过的皮德蒙特头发。为比较起见，呈递出用典型的现有技术氧化染色组合物产生黄色所取得的染色效果，所述组合物即，使用邻-氨基苯酚作为初始中间体，并使用1-萘酚、5-氨基-邻-甲酚或间苯二酚作为偶合剂。染色溶液包括在100克典型普通染色基质中的1％重量的初始中间体和偶合剂。
染色溶液与等量的6％过氧化氢混合。将所得染色制剂施用于头发上，并使其与头发保持接触30分钟。染过的头发用香波清洗，然后用水漂洗并晾干。染色并暴露在褪色计(一种模拟太阳光照的仪器)上后，着色结果用Minolta分光光度计色度仪3700d反射计测量。Minolta色度仅3700d分光光度计利用表面的反射光，并以CIE(国际照明委员会)三色激励值给出结果。这些值然后用数学方法转换成L*a*b的颜色空间，其中颜色的色调和强度的变化幅度接近于人眼可觉察的程度。
L*，是无色的，范围从黑(L*＝0)到白(L*＝100)；这个术语叫做“公制亮度”，是度量颜色的亮与暗的，与灰色对比浓淡有关。色调用色度坐标a*和b*来测定，其中a*表示红色(a*＞0)，b*表示黄色(b*＞0)。a*和b*的值可以以a*为x轴、b*为y轴汇成图，提供定量颜色信息：“公制色度”是从原点(a*＝0，b*＝0)到样品值所代表的点的线段长度，而公制色调角是a*轴与公制色度线的夹角。公制色度表示颜色反应的强度(即一种颜色与它的灰色对比浓淡的区别程度)。公制色调角用度数定量色调，值越大，表示黄色调越浓，值越小，表示红色调越浓(或黄色越淡)。
表1列出了对比组合物的实验结果，表2列出了本发明组合物的实验结果。未染色、未处理的派得蒙特头发的L*、a*和b*基线平均值为L*72.32、a*2.0、b*23.2。
                                 表1
比较实施例  染料组分                      L*     a*    b*
A           1-萘酚/邻-氨基苯酚            66.9    5.2    36.8
            褪色仪下12小时后              66.1    5.2    29.3
            褪色仪下24小时后              67.3    5.2    27.9
B           5-氨基-邻-甲酚/邻-氨基苯酚    64.9    9.6    34.9
            褪色仅下12小时后              64.0    8.3    29.5
            褪色仅下24小时后              65.5    7.6    27.8
C           间苯二酚/邻-氨基苯酚          63.2    4.4    36.5
            褪色仅下12小时后              65.1    3.1    30.1
            褪色仅下24小时后              67.1    2.0    26.5
                               表2
实施例    染料组分                 L*       a*     b*
          2，6-二羟基吡啶
          2，4，5，6-四氨基嘧啶    55.4      -1.5    20.5
          1天后                    58.1      0.5     37.5
          4天后                    61.2      1.1     44.9
          5天后                    63.2      0.6     45.2
          10天后                   63.8      1.6     48.1
          10天后以及之后
          褪色仅下24小时           66.7      2.6     46.8
表1中的分光光度计读数表明现有技术的氧化黄色染色表现出较弱的黄色着色，并且在光照下稳定性差。相反，表2中分光光度计读数表明用本发明的组合物的黄色着色在染色10天后亮度增加，并且即使在着色10天以后接着在褪色计下暴露24小时，着色在光照下仍然是稳定的。
通过前面对本发明的描述，本领域专业人员将领会到，在不背离本发明精神的条件下，可以对其进行修改。因此，本发明的范围不限于具体实施方案举例说明和描述的内容。

Claims (3)

1.用于人发氧化染色成黄色的人发染色组合物，该组合物含有在合适的载体或媒介中的占组合物重量的0.01％-3.5％的2，4，5，6-四氨基嘧啶初始中间体、占组合物重量的0.01％-2.5％的2，6-二羟基吡啶偶合剂以及至少一种氧化剂。
2.如权利要求1所述的人发染色组合物，还含有黄色直接染料或氧化黄色染料，其中黄色直接染料选自下列物质：
N，O-二(2-羟乙基)-5-硝基-邻-氨基苯酚，
2-氨基-4-硝基-6-氯苯酚，
2-氨基-5-硝基苯酚，和
5-硝基-8-羟基喹啉；以及
其中氧化黄色染料选自下列物质：6-氨基-间-甲酚、邻-氨基-苯酚和2-氨基-间-甲酚。
3.将人发氧化染色成黄色的方法，包括向头发上施用染发有效量的权利要求1或2的人发染色组合物。
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