CN1200738C - 具有可控变色速度的热熔融湿度指示剂粘合剂组合物 - Google Patents

具有可控变色速度的热熔融湿度指示剂粘合剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1200738C
CN1200738C CN01817814.6A CN01817814A CN1200738C CN 1200738 C CN1200738 C CN 1200738C CN 01817814 A CN01817814 A CN 01817814A CN 1200738 C CN1200738 C CN 1200738C
Authority
CN
China
Prior art keywords
humidity
adhesive composition
heat fusing
weight
indicator
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CN01817814.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1471410A (zh
Inventor
王宝玉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bostik Inc
Original Assignee
Ato Findley Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ato Findley Inc filed Critical Ato Findley Inc
Publication of CN1471410A publication Critical patent/CN1471410A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1200738C publication Critical patent/CN1200738C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/56Wetness-indicators or colourants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/20Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing organic materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/48Surfactants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/58Adhesives

Abstract

本发明涉及一种以乙烯-烷基丙烯酸酯-丙烯酸三元共聚物为基础的热熔融湿度指示剂组合物。所述湿度指示剂组合物以前述三元共聚物、增粘树脂、HLB值小于20的相容表面活性剂和在与尿接触时能够变色的pH指示剂或染料作为其主要组分。本发明的一个实施方式是提供一种湿度指示剂,它具有优异的热稳定性和环境稳定性、改进的牢固性、清晰的变色、易于生产并易于涂敷。另一实施方式是涉及一种具有延迟反应,因而每日能够经受多次攻击的组合物。

Description

具有可控变色速度的热熔融湿度指示剂粘合剂组合物
                     发明领域
本发明涉及一种可用于一次性无纺吸收物品的热熔融湿度指示剂粘合剂组合物。当体液从穿着者流出时该指示剂粘合剂将指示湿度。该粘合剂可以配制成具有不同的变色速度,从几乎瞬时反应到几小时的延迟变色。
                     发明背景
一次性无纺吸收产品在婴儿、小孩和失禁成人护理领域具有广泛的接受性。典型的一次性无纺吸收物品包括尿布、训练短裤、成人失禁垫和三角裤、女性卫生巾或垫和棉塞。例如这些的一次性无纺吸收物品起着接收和容纳尿和穿着者分泌的其它体液的作用。这些物品贴着或者紧贴穿着者的皮肤穿着。
典型的一次性无纺吸收物品由液体不能透过的薄膜底层、多孔的液体可透过的无纺顶层和所述顶层与底层之间所夹的吸收核芯组成。经常使用热熔融粘合剂将这些物品粘在一起。除了这种基本结构之外,这些吸收物品经常具有许多其它特征,以便改进体液包容功能或者增强穿着者的舒适度。例如,婴儿尿布含有与正面相连的弹性腿袖口,用于增强液体包容性。
由于一次性无纺吸收物品广泛用于体液包容功能,因此希望了解该设备是否湿了并需要替换。通过肉眼观察监控湿度可能浪费时间并且令人不快。因此向一次性无纺吸收物品如尿布中加入指示湿度的功能将是有重大意义的。
使用涂有湿度指示剂粘合剂的布条、或者通过变色指示湿度的湿度指示剂的方案在Mroz等的美国专利US4,231,370中已有描述。该文章公开了一种在半透明覆盖元件和吸收元件之间放置有一湿度指示剂的改进吸收产品。根据其公开的内容,湿度指示剂以条状涂布于一次性尿布底层朝内的一面的一部分上。这种湿度指示剂含有一种分散于水基粘合剂胶乳中的pH-变化/变色型着色剂,所述粘合剂胶乳可以是苯乙烯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、或聚乙酸乙烯酯。该指示剂粘附到底层并干燥成黄色的柔性涂层。当受到体分泌物如尿的接触或“攻击”时,该指示剂从黄色变为蓝色,指示存在有水分。为了获得适宜的pH,必需向该胶乳中加入足够的酸缓冲物如磷酸。磷酸是一种苛刻的酸,它会导致安全性问题。Mroz等的胶乳基组合物和任何类似水或溶剂基产品的另一缺陷是在生产期间必需除去水或溶剂。
Colon等的美国专利US4,681,576、4,473,238和4,895,567公开了与尿或水接触变色的热熔融指示剂粘合剂。这些粘合剂以水溶性聚乙烯吡咯烷酮聚合物、或水溶性乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、或乙烯-丙烯酸共聚物为基础,混合有脂肪酸和湿度指示染料。这种组合物可以含有各种其它组分如水溶性蜡、甘油酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和氢化油等。
Zimmel等的美国专利US5,035,691公开了一种热熔融湿度指示剂组合物,它以使用氧化锡(IV)催化剂将乙烯-丙烯酸共聚物与聚氧乙烯反应制备的加合物为基础。该组合物含有0.03-0.5wt%酸-碱指示剂作为指示水分的存在的活性组分。
Raykovitz的美国专利US5,342,861公开了一种与Zimmel等的类似的组合物,该组合物由湿度指示剂如pH指示剂、由乙烯基共聚物与低分子量聚环氧乙烷反应制备的接枝共聚物和一种相容的增粘剂组成。
本文上面提到的这些现有组合物具有几个不足。例如,Colon等公开的热熔融湿度组合物热稳定性差。因此,在热熔融使用期间遇到的250-300°F之间的高温下加热时,这些粘合剂会严重变质,如呈现出烧焦、形成皮和颜色变黑。Colon的组合物中的大多数组分彼此不相容,因此该组合物在典型的热熔融粘合剂涂敷条件下可能发生相分离。其它缺陷是环境稳定性差和渗出或冲刷耐受性差,它们是指示剂涂敷到典型聚合物薄膜基片上之后典型的聚乙烯吡咯烷酮均聚物或共聚物基质制品遇到的情况。涂敷的指示剂变化趋于缓慢且过早地从黄色变为绿色并最终因贮藏期间暴露于大气水分下变为蓝色。由于最终无纺吸收产品在它们到达消费者手上之前可能要贮藏几个月,因此这方面特别重要。贮藏期间过早变色将导致产品报废。另一缺陷是指示剂的变色强度差,这样在许多情况下通过半透明基片几乎不能看见变色。另一方面,Zimmel等和Raykovitz发明的组合物需要在苛刻条件下进行低分子量亲水PEG与另一相对高分子量的疏水聚合物的化学接枝。其接枝反应或者需要一有机锡催化剂(Zimmel等)或者一过氧化物引发剂(Raykovitz)。可能导致产品中残留的有机锡化合物和过氧化物的安全性问题。由于亲水PEG通常与用于制备接枝共聚物的乙烯基聚合物不相容,因此未反应的反应物可能相对最终湿度指示剂组合物具有相容性问题。
鉴于现有技术产品的这些缺陷,有必要研制一种新的热熔融湿度指示剂,它的各组分能相容,热稳定性和环境稳定性好,具有强的变色和良好的冲刷耐受性,使用期间能够经受多次攻击,易于生产和涂敷。已发现以乙烯-烷基丙烯酸酯-丙烯酸三元共聚物为基础的热熔融湿度指示剂组合物可以满足本文上面提到的所有要求。
                      发明概述
本发明涉及一种以乙烯-烷基丙烯酸酯-丙烯酸三元共聚物为基础的热熔融湿度指示剂组合物。所述湿度指示剂组合物含有本文所述的三元共聚物、增粘树脂、HLB值小于20的相容表面活性剂和当与尿接触时能够变色的pH指示剂或染料作为其主要组分。本发明的组合物克服了现有湿度指示剂的缺陷。
本发明的一个实施方式是提供一种湿度指示剂,它具有优异的热稳定性和环境稳定性、提高的牢固性、清晰的变色、易于生产并易于涂敷。另一实施方式是涉及一种具有延迟反应并因此每日能够经受多次攻击的组合物。
可以使用本领域已知的各种传统涂敷技术涂敷本发明的热熔融湿度指示剂组合物。它特别适用于槽模、多珠、螺旋喷雾和不同变化的熔融-吹涂。
本发明的热熔融指示剂粘合剂组合物含有以下组分的混合物作为其组分:
a.乙烯-烷基丙烯酸酯-丙烯酸三元共聚物,其量为约10-40重量%,优选为约15-30重量%;
b.极性增粘剂,其量为约20-60重量%,并且优选其量为约25-50重量%;
c.表面活性剂或表面活性剂的混合物,其量为约15-60重量%,并且优选其量为约25-45重量%;
d.增塑剂,其量为约0-20重量%,并且优选其量为约5-15重量%;
e.约0-2重量%的稳定剂或抗氧化剂;和
f.pH指示剂或酸-碱指示剂,其量为约0.01-0.5重量%,并且优选其量为0.05-0.2重量%。
组合物的组分加至100%。该粘合剂可以含有其它组分,例如可以改进上面基本粘合剂组合物的颜色的惰性染料。
                      发明详述
根据本发明,配制一种热熔融湿度指示剂,含有作为其主要聚合物组分的约10-40重量%的乙烯-烷基丙烯酸酯-丙烯酸三元共聚物、约20-60重量%的相容增粘剂、约15-60重量%的表面活性剂、约0.01-0.5重量%的pH指示剂、约0-20重量%增塑剂和约0-2重量%的稳定剂或抗氧化剂。可以加入任选组分以改进或提高组合物的物理和性能特征。这些任选组分包括,但不限于,填料、惰性染料或着色剂、荧光剂、蜡等。可以加入其它聚合物,只要它们不实质上影响最终粘合剂的性能。
本发明的热熔融粘合剂组合物包括乙烯-烷基丙烯酸酯-丙烯酸三元共聚物,其量约为10-40重量%,并且其优选量为约15-35重量%。适宜的三元共聚物可以通过将乙烯、丙烯酸和具有以下分子结构的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯共聚合获得:
Figure C0181781400091
其中R1可以是氢(H)或者是甲基(CH3),而R2可以是氢(H)或具有1-10个碳链长的烷基。这些酯的实例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸2-羟基乙酯等。
其优选聚合物是乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸三元共聚物,具有约5-35重量%丙烯酸甲酯,优选约10-35重量%丙烯酸甲酯和约2-25重量%丙烯酸,优选约2-15重量%丙烯酸。该三元共聚物还应优选具有大于约5g/10min的熔融指数值。上述类型的三元共聚物可从ExxonChemical Company以商标名Escor获得。
用于本发明热熔融粘合剂的极性增粘树脂可以延长粘合性能并提高特定粘性。本文所用的术语“极性增粘树脂”包括:
(a)天然和改性松香,例如脂松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香;
(b)天然和改性松香的甘油和季戊四醇酯,例如,浅色木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、浅色木松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、妥尔油松香的季戊四醇酯、和松香的酚改性季戊四醇酯;
(c)酚改性的萜烯树脂,例如,萜烯和酚在酸性介质中缩合的树脂产物;
对一些制品可以使用上述增粘树脂中两种或多种的混合物。尽管增粘剂可以约20%-60%的量使用,但是优选范围是约25%-50重量%。
本发明的湿度指示剂组合物含有约15-60重量%,并且优选约25%-45重量%,的表面活性剂,从而使组合物具备了水透过性。适用于本文的表面活性剂包括HLB值小于20的阳离子、阴离子或非离子型表面活性剂,并且优选非离子型。最优选的表面活性剂选自HLB小于15的非离子表面活性剂。这些表面活性剂包括烷基胺类和酰胺类;烷醇胺和酰胺类;氧化胺类;乙氧基化脂肪醇;乙氧基化脂肪酸;乙氧基化烷基酚;乙氧基化胺或酰胺类;乙氧基化脂肪酯或油;甘油脂肪酯及其乙氧基化衍生物;脱水山梨糖醇衍生物;蔗糖和葡萄糖酯及其衍生物。最优选的表面活性剂将具有3-12的HLB并选自包括乙氧基化脂肪醇、乙氧基化脂肪酸、脂肪酸的甘油酯及其衍生物和脱水山梨糖醇衍生物的小组。对一些制品而言可以使用本文上述的两种或多种表面活性剂的混合物。
增塑剂可以约0-20重量%,并且优选约5%-15重量%的量存在于本发明的组合物中,从而赋予所需粘度控制。适宜的增塑剂可以选自二醇的二苯甲酸酯如二乙二醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸、季戊四醇四苯甲酸酯、烷基邻苯二甲酸酯如邻苯二甲酸二丁酯和二辛酯、烷基磷酸酯如2-乙基己基二苯基磷酸酯;多元醇的脂肪酯如聚乙二醇400-二-2乙基己酸酯;低分子量液体聚乙二醇和聚丙二醇;和低分子量液体共聚酯。适宜的二丙二醇二苯甲酸酯和季戊四醇四苯甲酸酯可以分别以商标名″Benzoflex 9-88和S-522″购自VelsicolChemical Company of Chicago,IL.。而适宜的聚乙二醇400-二-2-乙基己酸酯可以商标名″Tegmer 809″购自C.P.Hall Company of Chicago.IL.。适宜的液体聚乙二醇可以商标名″Carbowax″从Union CarbideChemical Company获得。
作为与尿接触时指示水分存在的活性组分,本发明的组合物中使用了足够量的湿度指示剂。有用的湿度指示剂包括与尿或水接触时能够改变粘合剂组合物的颜色的染料或着色剂和pH指示剂。优选酸-碱指示剂,它根据pH变化改变颜色,更优选在约2-7的pH下具有变色的那些。该pH是水分与上述热熔融组合物之间相互作用产生的。这种pH是水分渗透亲水有机基质时在热熔融指示剂中产生的。最优选的酸-碱指示剂包括溴酚蓝、溴氯酚蓝、溴甲酚绿和溴甲酚紫。典型地它们以约0.01-0.5重量%的量存在,更优选约0.05%-0.2重量%的量。本文上述的酸-碱指示剂可购自Aldrich Chemical Company Inc.of Milwaukee,WI。
本发明可以包括约0-2重量%的量的稳定剂。优选将约0.1%-1%的稳定剂加入到该组合物。可用于本发明热熔融湿度指示剂粘合剂组合物的稳定剂的加入可以帮助防止上述聚合物,以及整个粘合剂体系,在指示剂的生产和使用期间以及最终产品在周围环境的常规暴露时通常会发生的热和氧化变质的影响。可使用的稳定剂有高分子量受阻酚和多官能酚,例如含硫和磷的酚类。受阻酚为本领域技术人员所公知,可以将它们表征为在其酚羟基的附近有庞大的自由基的酚化合物。具体地说,通常在苯环上至少在酚羟基的一个邻位上有叔丁基。代表性的受阻酚包括:
1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3-5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基)苯;
季戊四醇四-3(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;
正十八基-3(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;
4,4′-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基酚);
2,6-二-叔丁基酚;
6-(4-羟基丙氧基)-2,4-二(正辛基硫基)-1,3,5-三嗪;
2,3,6-三(4-羟基-3,5-二-叔丁基-苯氧基)-1,3,5-三嗪;
二-正十八基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲基磷酸酯;
2-(正辛基硫基)乙基-3,5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;和
山梨糖醇六-3(3,5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸酯。
特别优选的稳定剂是季戊四醇四-3(3,5-二-叔丁基-4-羟基酚)丙酸酯。
这些稳定剂的性能还可以通过与如下物质结合使用得到强化:(1)协同剂,例如硫代二丙酸酯和亚磷酸酯;和(2)螯合剂和金属失活剂,例如乙二胺四乙酸及其盐、二水杨醛丙二亚胺。
应理解的是为了改进特定物理性能,可以将其它任选添加剂加入到本发明的粘合剂组合物中。这些可以包括,例如惰性着色剂如二氧化钛、填料、荧光剂、蜡等。典型的填料包括滑石、碳酸钙、粘土二氧化硅、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、矾土、水合矾土、玻璃微球体、陶瓷微球体、热塑性微球体、重晶石和木粉。
可以使用本领域已知的任何技术配制本发明的热熔融粘合剂组合物。现有混合步骤的代表性实例包括将除聚合物和pH指示剂以外的所有组分放入一配备有转子的夹套混合罐中,之后将混合物的温度上升至250-300°F将这些内容物熔融。应理解的是该步骤所用的精确温度将取决于特定组分的熔点。接着在搅拌下将聚合物加入到该罐中并连续混合直到形成一致和均匀的混合物。最后加入酸-碱指示剂并在酸-碱指示剂完全溶于混合物中时结束混合。在整个混合过程中罐中的内容物用例如二氧化碳的惰性气体保护。
然后可以使用各种涂敷技术将所得热熔融湿度指示剂涂敷到基片上。实例包括热熔融槽模涂布、热熔融轮涂布、热熔融辊涂、熔融吹涂和螺旋喷涂。在一个优选实施方式中,使用具有1-5mm喷嘴的槽模将热熔融粘合剂涂布到基片上以在底层上产生具有多个湿度指示剂条的涂布图案。
本发明的粘合剂组合物可用于许多无纺吸收物品领域,例如一次性无纺婴儿和小孩尿布、训练短裤、成人失禁垫和三角裤等。
试验和材料
根据ASTM D-3236法于250°F下测定粘度。
用自动Herzog装置根据ASTM E-28法测定Ring & Ball软化点。
通过观察熔融粘合剂组合物的相行为测定相容性。为了进行该试验,将约50g的熔融指示剂样品倒入一4oz玻璃罐中。然后将装有该样品的罐放入250°F的空气循环炉中。3天后观察罐中的内容物。如果存在两个不同层证明发生了相分离。如果没有相分离就将样品定义为相容(C),否则定义为不相容(IN)。
在实施例1-7中所述的层压样品上测定变色速度和色强度。从层压原料上切割掉长度约15cm的条并剥离掉释放衬垫以暴露涂布的湿度指示剂条。然后将该样品与盐水溶液(Sensitive Eyes,得自Bausch& Lomb,Inc.)接触并用计时器测定变色速度。使用盐水溶液之后颜色从黄色变为蓝色经过的时间定义为变色速度并以秒记录。还注意变色的相对强度,并根据涂布条反面的通过半透明底层看到的蓝色图象的外观以差、一般、好、优评价。
颜色牢固性是指接触之后最终获得的蓝色耐褪色的能力。这是使用与变色速度试验相同的样品测定的。测定变色速度和色强度之后,接着将样品以涂布湿度指示剂的面向下放置到一片用盐水溶液饱和的纸巾上。持续6小时监控褪色。如果6小时之后蓝色仍然清楚可见,那么认为产品已通过,否则认为失败。
在湿度室(Envirotronics SH27C,Envirotronics Inc.,Grand Rapids,MI.)于100°F和80%相对湿度下测定环境稳定性。从尿布底层的中间部分切割约5cm×10cm的条,并用面积稍大的涂敷了湿度指示剂的小条覆盖底层的切割部分,这样便制得了试验样品。湿度指示剂涂布条的边缘用3/4宽的掩蔽胶带(Scotch 3M)密封。样品在上述湿度室中培养并在48小时之后观察涂布湿度指示剂的颜色。以培养期间样品耐早期变色的能力评价环境稳定性。如果最初黄色保持完整就认为样品通过该试验,否则就认为已失败。
·EscorAT-325是一种具有约20重量%丙烯酸甲酯和约6重量%丙烯酸的乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸三元共聚物。它具有按照ASTMD1505测定约20dg/min的熔融指数(MI)。
·AC5120是一种具有120mg KOH/g酸值的乙烯-丙烯酸共聚物蜡。它可从Honeywell Specialty Chemicals,Inc.of Morristown,NJ商购获得。
·Elvax 410,购自Dupont Company,Inc.of Wilmington DE,是一种具有28重量%乙酸乙烯酯和420dg/min熔融指数(MI)的乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。
·Sylvaros PR295是一种具有约162mg KOH/g酸值和软化点约为96℃的聚合妥尔油松香。它购自Arizona Chemical Company ofJacksonville,FL。
·Sylvarez TP2040是一种具有118℃软化点的萜烯-酚树脂。它也购自Arizona Chemical Company。
·Starplex 90K,得自American Ingredients Co.,Kansas City,MO.,是一种HLB值是3.0的经蒸馏的甘油单酸酯非离子表面活性剂。
·Genapol T800,购自Clairant Corporation,Charlotte,NC.,是一种HLB值为12的乙氧基化脂肪醇非离子表面活性剂。
·Span 60是一种HLB值为4.7的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯表面活性剂。它可通过Uniqema Inc.,Wilmington,DE商购获得。
·Atmer 290是一种HLB值是3.4的甘油单硬脂酸酯表面活性剂。它也购自Uniqema Inc。
·Aerosol OT-100是一种二辛基磺基琥珀酸钠阴离子表面活性剂。它可通过Cytec Industries,Inc.,Morristown,NJ商购获得。
·Lonzest MSA是一种含有甘油单硬脂酸酯和柠檬酸的混合物的表面活性剂(HLB=11)。它可从Lonza Inc.,Fair Lawn,NJ商购获得。
·溴酚蓝和溴甲酚绿酸-碱指示剂是购自Aldrich ChemicalCompany,Milwaukee,WI的试剂级产品。
·异硬脂酸也购自Aldrich Chemical Company。
下面通过实施例对本发明进一步加以描述。
实施例1-2
用表1所示的组分制备实施例1-2的热熔融湿度指示粘合剂。实施例1、2的制样总量均为250g,并在250°F、二氧化碳(CO2)环境下于实验室螺旋桨型混合器中进行混合,该混合器由一马达驱动的螺旋桨、加热外套、温度控制装置和约1夸脱大小的容器组成。除了聚合物和pH指示剂之外,将根据表1所示比例计算的适量的各种组分倒入容器中。然后将容器加热使其内容物熔融。在这些组分完全熔融之后,打开马达开始搅拌。接下来将聚合物加入到混合器中并连续混合直到聚合物溶解。最后加入pH指示剂并将这些内容物继续搅拌2小时。最终混合物在干态呈黄色,在它们与身体渗出物,例如与尿接触之后颜色黄色变为蓝色。实施例1-2的混合物可用作一次性无纺吸收物品领域的热熔融湿度指示剂粘合剂。例如当涂敷到婴儿尿布的底层上时,这些产品用作指示接触之后体渗出物存在的信号机构。
按照本发明的材料和试验中所述的步骤进行了几个试验。使用台架热熔融涂布器(Acumeter LH-1型)槽模涂布到1密耳厚的白色聚乙烯薄膜基片上以制备变色试验用的样品。该槽模具有3个等宽度(2mm)的喷嘴以获得3条涂布图案。涂布重量控制在0.15g/m/线条。将涂布过的聚乙烯薄膜在线层压到剥离纸上以防止粘连。在进行试验之前,将剥离纸从涂布的聚乙烯基片上剥离下来,暴露出湿度指示剂。试验结果示于表1。
              表1.实施例1-2
  组分      重量百分比(%)
  1   2
  Escor AT 325   25.0   20.0
  Sylvarez TP 2040   39.4   -
  Sylvaros PR 295   -   25.4
  Starplex 90K   35.0   50.0
  Genapol T-800   -   4.0
  抗氧化剂   0.5   0.5
  溴酚蓝   0.05   0.10
  溴甲酚绿   0.10   -
  D&C橙4号   -   0.01
  粘度(cP)@250°F   11500   1860
  软化点(°F)   143   162
  相容性   C   C
  干燥颜色   黄色   黄色
  接触之后的颜色   蓝色   蓝色
  变色速度(小时)   4   0.3
  强度   良好   良好
  牢固性   通过   通过
  环境稳定性   通过   通过
如表1所示,实施例1-2的湿度指示剂被配制成具有延迟变色特性并且能够经受多次接触的指示剂。像婴儿尿布这样的应用,护理者经常不想在一次接触之后就更换,这样的产品非常有用。
实施例3-7
实施例3-7的热熔融湿度指示剂的配方具有快速变色的特性,可用在对穿着者接触之后立即需要更换的成人失禁产品领域。这些实施例是表2中所示的组分制备的。
                                表2.实施例3-7
 组分                    重量百分比(%)
  3   4   5    6   7
 Escor AT 325   20.0   20.0   20.0    20.0   15.0
 Sylvaros PR 295   47.4   37.4   42.4    37.4   34.4
 Starplex 90 K   20.0   30.0   25.0    25.0
 Atmer 129   -   -   -    -   25.0
 Genapol T-800   12.0   12.0   -    12.0
 Lonzest MSA   -   -   -    -   25.0
 Span 60   -   -   30.0    -   -
 Benzoflex 9-88   -   -   -    5.0   -
 抗氧化剂   0.5   0.5   0.5    0.5   0.5
 溴酚蓝   0.05   0.05   0.05    0.05   -
 溴甲酚绿   0.10   0.10   0.10    0.10   0.15
 粘度(cP)@250°F   1310   1880   3710    1010
 软化点(°F)   168   167   170    168
 相容性   C   C   C    C   C
干燥颜色 黄色 黄色 黄色 黄色 黄色
接触之后的颜色 蓝色 蓝色 蓝色 蓝色 蓝色
变色速度(秒) 120  120  60  30  70
强度 优异 优异 优异 优异 优异
牢固性 通过 通过 通过 通过 通过
环境稳定性 通过 通过 通过 通过 通过
使用与本文上述实施例1-2相同的方法进行混合、样品制备和试验。
表2还列出了试验结果。实施例3-7的湿度指示剂都在干燥时呈黄色,在与尿接触时变为蓝色。它们呈现优异的相容性、快的变色速度,高的色强度、以及良好的颜色牢固性和良好的环境稳定性。
对比实施例8-10
对比实施例8-10是按照Colon等在美国专利US4,681,576、4,743,238和4,895,567中公开的现有组成制备的。对比实施例8-10分别相应于′567专利中的实施例9、22和23。对比实施例8代表由水溶性乙烯基吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和水不溶性乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的混合物组成的组合物;对比实施例9和10代表以低分子量的乙烯-丙烯酸聚合物蜡(AC-5120 Allied Signal)为主要组分的组合物。各对比实施例中的组分及其量以及物理和性能数据示于表3。如该表所示,对比实施例8和10,在熔融状态下,混合物过夜发生相分离,说明这些组分不相容。由于相分离会在样品制备过程中在热熔融涂布器的熔融槽中开始,因此未对对比实施例8和10进行性能试验。由于它们的不相容性,这两个对比实施例实质上不能用作一次性吸收物品领域的热熔融物。另一方面,对比实施例9,当根据本发明的实施例1所述的方法测定时未显示变色。结果,也不能进行色强度、牢固性和环境稳定性试验。再一次表明这种产品,作为湿度指示剂将没有实际价值。
                表3.对比实施例8-10
组分          重量百分比(%)
8 9 10
Luviskol VA-64 36.3 - -
Elvax 410 18.2 - 8.0
AC 5120 - 80.0 65.0
异硬脂酸 45.3 - 5.0
Aerosol OT-100 - 20.0 22.0
抗氧化剂 0.1 0.3 0.3
溴酚蓝 0.07 0.075 0.075
粘度(cP)@250°F 2910 1240 1050
软化点(°F) 181 172 165
相容性 不相容 相容 不相容
干燥颜色 绿色/蓝色 淡黄色 淡黄色
接触之后的颜色 N/A 没有变化 N/A
变化速度(秒) N/A 没有变化 N/A
在不背离本发明精神和范围的情况下,通过使用本文上面公开的组分可以进行许多实施方式和改变。

Claims (25)

1、一种热熔融湿度指示粘合剂组合物,包括含有以下组分的混合物:
10-40重量%的乙烯-烷基丙烯酸酯-丙烯酸三元共聚物;
20-60重量%的极性增粘剂;
15-60重量%的HLB值小于20的非离子表面活性剂;
0-20重量%的增塑剂;
0-2重量%的稳定剂;和
0.01-0.5重量%的湿度指示剂;
这些组分之和为组合物重量的100%。
2、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述三元共聚物是一种含有5-35重量%的丙烯酸甲酯和2-25重量%的丙烯酸的乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸三元共聚物。
3、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述三元共聚物具有大于5g/10min的熔融指数值。
4、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述增粘剂选自松香、改性松香、氢化松香、松香酯和萜烯-酚树脂。
5、如权利要求4的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述改性松香是一种酸值为100-170mg KOH/g,并且软化点大于80℃的聚合松香。
6、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述表面活性剂具有小于15的HLB值。
7、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述表面活性剂具有3-12的HLB值。
8、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述非离子表面活性剂选自烷基胺和烷基酰胺类;烷醇胺和烷醇酰胺类;氧化胺类;乙氧基化脂肪醇;乙氧基化脂肪酸;乙氧基化烷基酚;乙氧基化胺和乙氧基化酰胺类;乙氧基化脂肪酯和油;甘油酯及其衍生物;脱水山梨糖醇衍生物;蔗糖和葡萄糖衍生物。
9、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述表面活性剂是乙氧基化脂肪醇。
10、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述表面活性剂是甘油一-或二-脂肪酯。
11、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述增塑剂选自液体聚乙二醇和二苯甲酸酯。
12、如权利要求11的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述二苯甲酸酯是二乙二醇二苯甲酸酯。
13、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述湿度指示剂是pH指示剂并含有溴酚蓝。
14、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述湿度指示剂是pH指示剂并含有溴甲酚绿。
15、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述湿度指示剂是pH指示剂并含有溴酚蓝和溴甲酚绿的混合物。
16、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述组合物还包括惰性染料或着色剂。
17、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述组合物还包括荧光剂。
18、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,其中所述组合物还包括选自如下的填料:滑石、碳酸钙、粘土、二氧化硅、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、矾土、水合矾土、玻璃微球体、陶瓷微球体、热塑性微球体、重晶石、蜡和木粉。
19、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,含有15%-30重量%的所述三元共聚物。
20、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,含有25%-50重量%的所述增粘剂。
21、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,含有25%-45重量%的所述表面活性剂或表面活性剂的混合物。
22、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,含有5%-15重量%的所述增塑剂。
23、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,含有0.1%-1重量%的所述稳定剂。
24、如权利要求1的热熔融湿度指示粘合剂组合物,含有0.05%-0.2重量%的所述湿度指示剂。
25、一种一次性无纺吸收物品,至少部分涂布有如权利要求1所述的热熔融湿度指示粘合剂组合物作为热熔融粘合剂。
CN01817814.6A 2000-10-30 2001-10-25 具有可控变色速度的热熔融湿度指示剂粘合剂组合物 Expired - Lifetime CN1200738C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US70337400A 2000-10-30 2000-10-30
US09/703,374 2000-10-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1471410A CN1471410A (zh) 2004-01-28
CN1200738C true CN1200738C (zh) 2005-05-11

Family

ID=24825120

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN01817814.6A Expired - Lifetime CN1200738C (zh) 2000-10-30 2001-10-25 具有可控变色速度的热熔融湿度指示剂粘合剂组合物

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP1330272B1 (zh)
JP (1) JP4183505B2 (zh)
CN (1) CN1200738C (zh)
AT (1) ATE297228T1 (zh)
AU (2) AU2007202A (zh)
BR (1) BR0114335B1 (zh)
CA (1) CA2420454C (zh)
DE (1) DE60111408T2 (zh)
ES (1) ES2240555T3 (zh)
MX (1) MXPA03002192A (zh)
WO (1) WO2002036177A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103614111A (zh) * 2013-10-10 2014-03-05 杭州福斯特光伏材料股份有限公司 一种用于纸尿裤的尿湿显色热熔胶

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7524625B2 (en) 2000-10-30 2009-04-28 Sru Biosystems, Inc. Real time binding analysis of antigens on a biosensor surface
ATE322975T1 (de) 2001-09-19 2006-04-15 Procter & Gamble Farbbedruckte mehrschichtstruktur, ein damit hergestellter absorbierender artikel und verfahren zu deren herstellung
JP4393108B2 (ja) * 2003-05-16 2010-01-06 花王株式会社 吸収性物品
JP4765048B2 (ja) * 2004-02-13 2011-09-07 ローター・インコーポレイテツド 粘着付与剤分散体
US8378165B2 (en) 2004-12-15 2013-02-19 The Procter And Gamble Company Array of absorbent articles having functional enhancement indicators
US8304597B2 (en) 2004-12-15 2012-11-06 The Procter And Gamble Company Method of using an absorbent article having a functional enhancement indicator
US8039685B2 (en) 2004-12-15 2011-10-18 The Procter & Gamble Company Absorbent article having a functional enhancement indicator
US7834234B2 (en) 2005-04-07 2010-11-16 The Procter & Gamble Company Absorbent article having a wetness event counter
AU2006302297B2 (en) 2005-10-06 2011-11-10 H.B. Fuller Company Wetness indicating composition
JP4887039B2 (ja) * 2005-12-20 2012-02-29 株式会社Dnpファインケミカル 固形状熱溶融型の接着剤組成物
JP5032298B2 (ja) * 2006-09-29 2012-09-26 花王株式会社 吸収性物品
JP2008104850A (ja) * 2006-09-29 2008-05-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd ウェットインジケーター組成物
US7736688B2 (en) 2007-02-23 2010-06-15 Procter & Gamble Printed web and method for making
US8575417B2 (en) 2007-02-23 2013-11-05 The Procter And Gamble Company Printed formed film web and method for making
US8142876B2 (en) 2007-02-23 2012-03-27 The Procter & Gamble Company Printed nonwoven web and method for making
JP5081039B2 (ja) * 2008-04-01 2012-11-21 花王株式会社 吸収性物品
MX2011000160A (es) * 2008-07-03 2011-03-30 Bostik Inc Composición adhesiva de fusión en caliente indicadora de humedad que contiene un agente fluorecente uv.
JP5407413B2 (ja) * 2009-02-25 2014-02-05 王子ホールディングス株式会社 使い捨ておむつ
US8618349B2 (en) * 2009-04-13 2013-12-31 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising wetness indicators
WO2010147811A1 (en) * 2009-06-18 2010-12-23 3M Innovative Properties Company Method of making a hot melt pressure-sensitive adhesive
US20110015063A1 (en) * 2009-07-15 2011-01-20 Gil Junmo Multiple Component Materials Having A Color-Changing Composition
US9265856B2 (en) 2009-07-15 2016-02-23 Kimberly-Clark Worldwide Inc. Multiple component materials having a color-changing composition
US8273306B2 (en) * 2009-07-15 2012-09-25 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Color-changing materials and multiple component materials having a color-changing composition
US8871994B2 (en) * 2010-12-10 2014-10-28 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wetness sensor for use in an absorbent article
US8911681B2 (en) * 2011-09-12 2014-12-16 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Wetness indicator having varied hues
JP2015530448A (ja) * 2012-09-26 2015-10-15 ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー 溶媒系結合マトリックスを有する液体活性化処方物
JP5960363B2 (ja) * 2012-09-26 2016-08-02 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 液体活性化変色インク及び使用方法
CN103330958B (zh) * 2013-03-29 2016-05-18 佛山南宝高盛高新材料有限公司 一种尿显胶及其制备工艺
CN106103304A (zh) 2014-03-20 2016-11-09 宝洁公司 具有润湿指示标记的一次性吸收制品的湿度稳定的包装件
US10273463B2 (en) 2014-10-16 2019-04-30 International Paper Company Chemiluminescent wetness indicator for absorbent products
CN113398316A (zh) * 2015-04-03 2021-09-17 H.B.富乐公司 包括隐色染料的热熔融湿度指示剂组合物以及包括该组合物的制品
WO2016166592A1 (en) * 2015-04-14 2016-10-20 Savare' I.C. S.R.L. Wetness indicator compositions comprising leuco dyes
CN105461960A (zh) * 2016-02-17 2016-04-06 黄秀茹 一种用于聚合物的添加剂及其制备方法以及由其组成的聚合物组合物
DE102017007462A1 (de) 2017-08-08 2019-02-14 Textilforschungsinstitut Thüringen-Vogtland e.V. Durchfeuchtungsindikator
CN107478646A (zh) * 2017-08-14 2017-12-15 仲恺农业工程学院 肉类新鲜度指示标签、用于该指示标签的溶液及制作方法
US11771797B2 (en) 2018-06-26 2023-10-03 The Procter And Gamble Company Absorbent article with topsheet treated to reduce surfactant migration
US11078200B2 (en) 2018-06-29 2021-08-03 International Paper Company Synthesis of coelenterazine
US11008326B2 (en) 2018-06-29 2021-05-18 International Paper Company Synthesis of coelenterazine
CN109289112B (zh) * 2018-11-27 2021-05-04 威高集团有限公司 一种具有pH指示功能的管材及其制备方法和导尿管
CN109540914B (zh) * 2018-12-04 2021-04-16 嘉宝莉化工集团股份有限公司 一种漆膜耐性测试指示剂及其制备方法与应用
JP2022524059A (ja) 2019-03-15 2022-04-27 ボスティック,インコーポレイテッド ハロゲン含有種を含まない湿り度インジケータ

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5066711A (en) * 1986-03-17 1991-11-19 The International Group, Inc. Wetness indicating hot-melt adhesives
US5035691A (en) * 1990-06-28 1991-07-30 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. Hot-melt moisture indicator material for disposable articles

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103614111A (zh) * 2013-10-10 2014-03-05 杭州福斯特光伏材料股份有限公司 一种用于纸尿裤的尿湿显色热熔胶
CN103614111B (zh) * 2013-10-10 2017-01-11 杭州福斯特光伏材料股份有限公司 一种用于纸尿裤的尿湿显色热熔胶

Also Published As

Publication number Publication date
DE60111408T2 (de) 2006-05-11
CA2420454C (en) 2008-12-09
BR0114335A (pt) 2003-09-02
JP2004512425A (ja) 2004-04-22
MXPA03002192A (es) 2003-06-24
WO2002036177A3 (en) 2003-02-27
EP1330272A2 (en) 2003-07-30
ES2240555T3 (es) 2005-10-16
CN1471410A (zh) 2004-01-28
AU2002220072B2 (en) 2006-07-06
ATE297228T1 (de) 2005-06-15
BR0114335B1 (pt) 2013-12-24
JP4183505B2 (ja) 2008-11-19
AU2007202A (en) 2002-05-15
CA2420454A1 (en) 2002-05-10
EP1330272B1 (en) 2005-06-08
DE60111408D1 (de) 2005-07-14
WO2002036177A2 (en) 2002-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1200738C (zh) 具有可控变色速度的热熔融湿度指示剂粘合剂组合物
JP5592883B2 (ja) 紫外線蛍光剤を含有する熱溶融型湿潤性指示接着剤組成物
AU2002220072A1 (en) Hot melt wetness indicator adhesive composition
CA2257813C (en) Hydrophilic hot melt adhesive
CN1625379A (zh) 具有改善的着色剂保留和耐久性的湿度指示剂
EP0503608A1 (en) Hot melt adhesive with wetness indicator
EP0347657A2 (en) Wetness indicating hot-melt adhesives
MXPA02001234A (es) Adhesivo de fusion en caliente basado en mezclas de epr y/o epdm y polimeros olefinicos semicristalinos.
JPH025792B2 (zh)
CN103614111B (zh) 一种用于纸尿裤的尿湿显色热熔胶
KR102559176B1 (ko) 류코 염료를 포함하는 핫 멜트 습윤 지시제 조성물, 및 이를 포함하는 물품
EP3937870B1 (en) Wetness indicator free from halogen-containing species
CN112029477B (zh) 一种一次性卫生用品用导流热熔胶及其制备方法
CN1221444A (zh) 耐油的聚丁烯基热熔胶
CN111448277A (zh) 粘合剂组合物
JP2024500941A (ja) ホットメルト接着剤組成物
EP3374430B1 (en) Composition for the preparation of an adhesive product
CN103330958A (zh) 一种尿显胶及其制备工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20050511

CX01 Expiry of patent term