CN1198794C - 稳定的赖氨酸溶液 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种以游离态赖氨酸的溶液形态(液态组合物)保存赖氨酸时可以抑制温度降低引起的基本赖氨酸晶体析出，进而提高其在输送(转送)等方面的可操作性的方法。稳定的赖氨酸水溶液，其特征在于是赖氨酸溶液，含有酸根以使赖氨酸的溶解度比基本赖氨酸水溶液高。

Description

稳定的赖氨酸溶液
本发明涉及赖氨酸的稳定化，更详细的说，本发明涉及通过含有一定量酸根使赖氨酸溶液稳定化。
顺便提一下，酸根是指由酸的分子除去1个或1个以上能被金属取代的氢原子后残留的部分，形成盐的阴性部分。酸根多指象硫酸酸根(SO4)这样的原子团，但是对于氯化氢，象Cl这样的单原子有时也称为酸根，在本说明书中也延用了这种术语。
另外，赖氨酸的溶解度是指赖氨酸溶液每单位水量中达到平衡时赖氨酸可能溶解的最大量。
另外，该酸根的摩尔数乘以其价数得到的值是指：例如酸根仅由1价的酸根组成时，为该酸根的摩尔数；酸根仅由2价的酸根组成时，为酸根的摩尔数乘以其价数2得到的值；而且酸根由1价和2价的酸根组成时，为2价酸根的摩尔数乘以其价数2得到的值加上1价酸根的摩尔数得到的值。
众所周知，赖氨酸(在本说明书中，除从在先文献中引用的部分以外，赖氨酸为L-型赖氨酸(即L-赖氨酸)，另外在强调不是盐形态而是游离形态(游离型赖氨酸)时，有时也称为基本赖氨酸)是必需氨基酸的一种，在制造牛、猪、鸡等家禽的饲料和工业生产混合饲料时，可以作为饲料添加剂大量使用。但是，赖氨酸易溶于水，很难以游离的形态结晶，具有强吸湿性，可以从空气中吸收二氧化碳，具有非常令人不快的气味，有分解的倾向，因此这时赖氨酸不能以纯粹游离形态的结晶使用，通常能够以使用单盐酸盐的形态使用。
该单盐酸盐稳定，没有分解倾向，是容易结晶的化合物，没有吸湿性，也没有令人不快的气味。但是，在其制造中伴有增加原料费和生产费的问题。而且，为了用赖氨酸对饲料和工业生产混合饲料进行营养强化，使用赖氨酸单盐酸盐，导致混合饲料中赖氨酸含量以及氯化物含量均提高，一般来说这不是我们所期望的。另外，赖氨酸和氯化物的比也很重要。一般来说，这是由于在使用结晶性氨基酸饲料进行饲养试验时，以盐酸盐的形态使用氨基酸，产生过剩的氯化物时，就会完全失去添加氨基酸的正面效果。基于这种理由，为了达到对饲料和工业生产混合饲料进行营养强化的目的，非常希望赖氨酸以不含其氯化物的形态存在。
在这种技术背景下，特公平3-5783号公报描述了“L-赖氨酸强化的饲料和工业生产混合饲料的制备方法，其特征在于使用含有L-赖氨酸30～80重量％的L-赖氨酸水溶液”。
而且，关于作为这种发明基础的知识，在相同公报中已经说明“已判断出为了进行强化使用L-赖氨酸水溶液时，使用游离型不稳定的L-赖氨酸可以进行饲料和混合饲料的强化。想不到该水溶液即使在高温下长期保存也是稳定的。比较试验表明70％的L-赖氨酸水溶液在50℃下贮存6周后完全没有着色。对于不同场合可能生成的副产物进行试验，也显示阴性。与溶解后的制品相比，L-赖氨酸晶体在贮存时明显着色。通过分析试验可以确认形成了副产物。按照一般的经验，有分解倾向的产物其溶解形态与结晶状态相比非常容易分解，因此上述结果完全是预料不到的”，另外关于该发明的优点，指出“具有与L-赖氨酸单盐酸盐晶体相比L-赖氨酸水溶液可以很容易的制备，混合饲料中氯化物的含量不高，即使少量也可以正确配制的优点。用L-赖氨酸对混合饲料进行强化时，对于形成液态组合物的L-赖氨酸，没有必要象通常不可避免的那样制备含有相对高浓度L-赖氨酸的予混合物。倒不如通过例如在混合器中分散将赖氨酸水溶液直接与以既定浓度存在的混合饲料的其它成分均匀混合达到所需浓度”。另外顺便说一下该发明的非显尔易见性，指出“尽管L-赖氨酸不仅仅在一般物质中即使在饲料和混合饲料中进行热处理时，都是可以列举出的最先被破坏的1种氨基酸，……但是以L-赖氨酸水溶液的形态加入该游离的L-赖氨酸，想不到即使在饲料和混合饲料中也是稳定的。不会发生其它饲料成分造成的分解和/或反应。在饲养试验中，只要以等摩尔量使用L-赖氨酸水溶液和L-赖氨酸单盐酸盐，即可显示相同的作用”。
另外，在相同公告特许公报中，关于所描述的发明中赖氨酸水溶液的浓度指出“为了在重量增加和饲料利用方面得到所期望的改良，为了补充饲料蛋白质中天然L-赖氨酸的含量，必须在各种混合饲料中加入各种量的L-赖氨酸。在本发明中使用的L-赖氨酸水溶液量根据溶液中L-赖氨酸的浓度一般相对于制成的混合饲料的重量为0.01～5重量％。这时，特别合适的是L-赖氨酸的含量为30～80重量％的溶液，有利的是含量为50～70重量％的溶液”，而且关于其制备方法指出“这种溶液可以通过将L-赖氨酸溶解于相应量的水中制得。工业生产L-赖氨酸时同时制备含有所需浓度L-赖氨酸的水溶液当然是简单而且合适的。这种情况下显然很容易制备，特别是与L-赖氨酸单盐酸盐的制备相比费用低”。
可是，通过赖氨酸对饲料或工业生成混合饲料进行营养强化时，虽然液态组合物形态的赖氨酸具有上述特公平3-5783号公报记载的各种优点，但该公告特许公报记载的赖氨酸液态组合物具有保存时如果环境温度低游离态赖氨酸就容易以晶体形式析出的问题。进而，由于这种晶体析出是上述赖氨酸液态组合物在工厂内、运送、卸货等时候的管道输送中造成管道堵塞的原因，上述赖氨酸液态组合物很难以规定的浓度输送等等，使上述赖氨酸液态组合物的可操作性变差。
以上简而言之，在以液态组合物形态使用赖氨酸时，由于与赖氨酸盐酸盐溶液溶液、赖氨酸硫酸盐溶液等赖氨酸盐溶液相比溶解度高，目前多使用赖氨酸基本溶液。但是，对于以前浓度为50重量％以上的上述特公平3-5783号公报记载的赖氨酸基本溶液，由于在保存时温度降低会析出基本赖氨酸的晶体，有时会造成管道堵塞等，有时其可操作性较低。
在上述现有技术的背景下，本发明的目的在于提供一种以游离态赖氨酸的溶液形态(液态组合物)保存赖氨酸时可以抑制温度降低引起的基本赖氨酸晶体析出，进而提高其在输送(转送)等方面的可操作性的方法。于是，结果由于通过提高赖氨酸在基本赖氨酸溶液中的溶解度可以达到该目的，换言之，本发明的目的在于提供一种提高赖氨酸在赖氨酸水溶液中溶解度的方法，进而通过防止保存时和输送时赖氨酸晶体的析出，提高其可操作性。
提高赖氨酸在赖氨酸溶液中溶解度可以提高赖氨酸溶液(液态组合物)的可操作性，另外由此造成赖氨酸溶液浓度增高(高浓度液态组合物)可以带来下述优点：有助于降低赖氨酸溶液的输送成本，或者在喷雾造粒时由于供给的液体浓度增高可以降低运输成本。
本发明人为了达到上述目的反复进行了悉心的研究，结果发现在赖氨酸水溶液中相对于赖氨酸以一定比例加入盐酸(盐)或硫酸(盐)等的酸根，可以使赖氨酸的溶解度比原基本赖氨酸水溶液中的高(这种比较当然是在某一特定温度下进行的)，基于这种发现完成了本发明。
也就是说，本发明涉及赖氨酸溶液，具体的说是稳定的赖氨酸水溶液，其特征在于含有酸根以使赖氨酸的溶解度比基本赖氨酸水溶液高。
以下，详细说明本发明。
本发明稳定的赖氨酸水溶液(赖氨酸液态组合物)是相对于赖氨酸以一定比例含有酸根的赖氨酸水溶液。顺便说一下，这种相对于赖氨酸以一定比例含有酸根的赖氨酸液态组合物是新型物质(新型组合物)。这是由于在前面引用的公告特许公报中，赖氨酸液态组合物的制备方法如前面所引用的那样“这种溶液是通过将L-赖氨酸溶解于相应量的水中得到的”，因此可以说它只不过是基本赖氨酸水溶液，另外从其它现有技术中并不能得知本发明的以一定比例含有酸根的基本赖氨酸水溶液。
另外，发现赖氨酸在某一温度下的溶解度比在该温度下不含有酸根的基本赖氨酸水溶液中的溶解度大，以某一比例含有酸根的基本赖氨酸水溶液，并不容易从现有技术中推断出。这是因为通常认为如上面所提到的那样，基本赖氨酸易溶于水，另一方面赖氨酸单盐酸盐容易结晶，因此在赖氨酸水溶液中加入盐酸时，随着盐酸浓度的增高赖氨酸的溶解度逐渐减少，不久就会析出赖氨酸单盐酸盐晶体；并不容易想到象本发明人发现的那样在提高盐酸比例直至析出赖氨酸单盐酸盐晶体的过程中，基本赖氨酸的溶解度会出现一时性增高。
只要是本领域技术人员就很容易配制出本发明稳定的赖氨酸水溶液。这是由于在某一温度下，通过将赖氨酸晶体或赖氨酸盐的晶体溶解于添加有酸根的基本赖氨酸溶液或基本赖氨酸溶液中，测定溶液中酸根相对于赖氨酸的量以及赖氨酸的溶解度，以此为基础描绘出表示赖氨酸对酸根量(相对于赖氨酸)的依存性溶解度曲线，可以很容易得到酸根相对于赖氨酸的量(范围)。
本发明稳定的赖氨酸溶液当然可以通过在基本赖氨酸溶液中以相对于赖氨酸的比例加入适量酸根来配制，但是对此并没有限定，也可以采用以下方法制备。
(1)将赖氨酸盐溶液或通过发酵法、合成法、蛋白质水解法等得到的赖氨酸发酵液或从反应液中以其盐形式析出后的母液等含有赖氨酸的液体注入到阳离子交换树脂中进行赖氨酸吸附。然后用氨水等溶离被吸附的赖氨酸，对溶离液进行脱氨浓缩，得到基本赖氨酸溶液。在该基本赖氨酸溶液中加入适量酸根即可制得。
这里，加入酸根具体是指加入盐酸、硫酸等所谓游离酸或这些酸的盐(氯化钠、硫酸铵等)。这是因为游离酸及其盐类在含有酸根这一点上没有区别。
或者，(2)在含有赖氨酸的上述溶液中加入氢氧化钙、氢氧化钡等，使其中含有的过剩硫酸根形成硫酸钡等难溶性盐以沉淀形式除去，直至达到所需酸根的量，可以得到稳定的基本赖氨酸水溶液。
或(3)将含有赖氨酸的上述溶液注入到OH型的阴离子交换树脂中，使树脂吸附酸根从而除去酸根，可以得到含有所需酸根量的稳定的赖氨酸水溶液。当然这时没有必要完全除去酸根，只除到含有所需酸根量即可。
此外(4)在采用(1)所示方法由含有赖氨酸的上述溶液得到的基本赖氨酸溶液中，混合赖氨酸盐酸盐溶液等赖氨酸盐溶液、采用发酵法或合成法得到的含酸根溶液、或者进而析出赖氨酸盐酸盐晶体后的母液，可以得到含有所需酸根量的稳定的赖氨酸水溶液。
另外，本发明稳定的赖氨酸溶液只要在不破坏本发明效果的范围内，也可以含有来源于赖氨酸发酵液或合成液的阳离子、蛋白质、有机酸等。
如上所述，这样制得的含有盐酸、硫酸等酸的酸根的基本赖氨酸溶液是新型组合物，具有可以抑制由于保存时温度降低引起的基本赖氨酸晶体析出、得到浓度更高的溶液的效果。
以下对此进行详述。
图1表示根据本发明人的测定例如在20℃时赖氨酸对盐酸量(相对于赖氨酸)的依存性溶解度曲线(实施例1)。纵轴表示每100g水中赖氨酸的溶解度(g)，横轴表示溶液中盐酸相对于赖氨酸的摩尔比(％)。
根据本发明人的发现，即使在其它温度(例如30℃或-20℃)下，即使对于硫酸等其它酸，酸根相对于赖氨酸的摩尔比从0开始增大时，到某一摩尔比为止赖氨酸的溶解度同样增大。
从图1可以看出，不含有盐酸的场合，以20℃时的溶解度含有赖氨酸的基本赖氨酸水溶液(这是赖氨酸饱和水溶液)在温度低于20℃时达到过饱和，进而析出基本赖氨酸晶体，与此相对，在一定范围内含有盐酸的场合，即使是在相同温度下溶液的每单位水量含有同量赖氨酸的赖氨酸水溶液，即使温度降低一些也很难达到过饱和，进而可以抑制赖氨酸晶体的析出。
关于本发明，稳定的赖氨酸水溶液是指由于相对于赖氨酸以一定的比例含有酸根，与具有相同赖氨酸浓度不含有酸根的基本赖氨酸溶液相比，温度降低时较难析出赖氨酸晶体(换言之，在随温度降低赖氨酸晶体析出的方面更稳定)的赖氨酸水溶液。
同样，从图1可以看出，例如在20℃含有盐酸的赖氨酸溶液与不含有盐酸的基本赖氨酸溶液相比，每单位水量(例如重量)可以含有浓度更高的赖氨酸。
在实用上对于环境温度变化(-30℃～80℃)很难析出基本赖氨酸晶体的含有酸根的稳定赖氨酸水溶液中，该酸根的含量优选该酸根摩尔数乘以该酸根价数得到的值相对于赖氨酸摩尔数的比为35％以下，更优选1～27％，最优选5～25％。
酸根优选盐酸根、硫酸根或其混合物。如上所述，盐酸根可以来源于氯化钠、氯化钾、氯化铵等盐，硫酸根可以来源于硫酸钠、硫酸氢钠、硫酸钾、硫酸铵等盐。酸根为盐酸根时，盐酸根的含量优选盐酸根摩尔数相对于赖氨酸摩尔数的比为35％以下，更优选1～27％，最优选5～25％。酸根为硫酸根时，硫酸根的含量优选硫酸根摩尔数相对于赖氨酸摩尔数的比为17％以下，更优选2～13％，最优选6～13％。另外，酸根为盐酸根与硫酸根的混合物时，优选硫酸根摩尔数乘以其价数2得到的值与盐酸根摩尔数的和相对于赖氨酸摩尔数的比为35％以下，更优选2～27％，最优选5～25％。
使用本发明的稳定赖氨酸水溶液对于制造赖氨酸强化饲料或工业生产混合饲料的制造方法本身并没有特别的困难，可以适当采用以液态组合物形态使用赖氨酸的现有公知技术，例如前面引用的特公平3-5783号公报记载的技术。也就是说，除使用本发明的稳定赖氨酸水溶液代替“L-赖氨酸水溶液”以外，可以按照上述公告特许公报的记载进行制造。
以下结合实施例更具体的说明本发明。
实施例1
(1)将药用赖氨酸盐酸盐无水合物晶体1015g溶解于去离子水5000g中，通过试剂用35％盐酸将pH调节为3.0。使该溶液以19L/Hr的流速流过填充有NH4 +型的阳离子交换树脂(三菱化成“DiaionSK-1B”)19L的柱，使赖氨酸吸附在阳离子交换树脂上。吸附后，使去离子水38L以相同的流速19L/Hr流过，洗涤树脂，之后使2N氨水38L以19L/Hr的流速流过柱，再使去离子水38L以相同的流速19L/Hr流过，溶离赖氨酸。将该溶离后的赖氨酸溶液76L减压浓缩(50mmHg)直到赖氨酸浓度达到70％，得到基本赖氨酸溶液。这些操作反复进行5次，得到70％赖氨酸水溶液4600g。
(2)通过将上述(1)得到的赖氨酸浓度为70％的基本赖氨酸溶液1800g以-10℃/Hr的速度由50℃冷却到10℃，同时进行搅拌，使之析出基本赖氨酸晶体。将该晶体分离后风干，得到基本赖氨酸晶体500g。
(3)将药用赖氨酸盐酸盐无水合物晶体390g投到去离子水300g中，采用水浴使温度上升到60℃，使之溶解。将该溶解液以-10℃/Hr的速度冷却到15℃，同时进行搅拌，使之析出赖氨酸盐酸盐2水合物晶体。将该晶体分离、风干，得到赖氨酸盐酸盐2水合物晶体280g。
按照下述表1所示的量用上述(1)制得的70％基本赖氨酸溶液和35％盐酸以及去离子水配制7种溶液。将上述(2)制得的基本赖氨酸晶体以及上述(3)制得的赖氨酸盐酸盐2水合物晶体分别以同一表中所示的量悬浊于这些溶液中，将温度保持在20℃，搅拌1周。
从这些悬浊液中除去晶体得到溶液，用“横河IC7000型”，离子色谱分析装置分析溶液中的氯离子浓度，再用“日立L-8500型”氨基酸分析器分析赖氨酸浓度。结果如后面的表1所示。
【表1】
                                           表1
 操作No.                                     实验条件
70％赖氨酸溶液(g)     35％盐酸(g)     去离子水(g) 基础赖氨酸晶体(g)     赖氨酸盐酸盐晶体(g)
 1     350     0     58     40
 2     377     22     46     106
 3     378     38     32     155
 4     365     52     42     147     4.2
 5     326     28     41     49     54
 6     401     52     42     1.6     19
 7     397     68     38     1.8     22
从图1可以确认：含有的氯离子(盐酸根)相对于赖氨酸的摩尔比为27％以下时，溶解度比不含氯离子的场合高。
实施例2
按照下述表2所示的量用采用与实施例1之(2)相同的方法得到的基本赖氨酸晶体、和采用与实施例1之(3)相同的方法得到的赖氨酸盐酸盐2水合物晶体以及去离子水制成5种悬浮液，分别将其温度保持在30℃或-20℃，搅拌1周。
从这些悬浮液中除去晶体得到溶液(上清液)，用“横河IC7000型”离子色谱分析装置分析溶液中的氯离子浓度，再用“日立L-8500型”氨基酸分析器分析赖氨酸浓度。其结果如同一表中所示。
【表2】
                                            表2
操作No.                         实验条件                上清液成分分析结果
  去离子水(g)   赖氨酸盐酸盐晶体(g) 基础赖氨酸晶体(g)     温度(℃)     氯离子浓度(wt％)   赖氨酸溶解度(g/100g-H2O)   HCI/Lys(摩尔比)
1     40     0     95     30     0     160   0％
2     37     30     80     30     3.4     175   22.8％
3     36     35     80     30     3.9     179   26.0％
4     37     45     58     30     5.0     160   35.0％
5     44     0     60     -20     0     102   0％
6     43     8     55     -20     1.4     106   11.5％
从同一表中可以确认即使温度发生变化时，由于含有氯离子溶解度也会上升。
实施例3
将采用与实施例1之(1)相同的方法制得的基本赖氨酸60％溶液300g置于水浴中，缓慢加入试剂用95％硫酸63.5g。添加完硫酸后，将温度保持在50℃，以-10℃/Hr的速度由该温度冷却到10℃，同时继续搅拌，使之析出赖氨酸硫酸盐晶体。将该晶体分离、风干，得到赖氨酸硫酸盐晶体90g。按照下述表3所示的量用该赖氨酸硫酸盐晶体、和采用与实施例1之(2)相同的方法得到的基本赖氨酸晶体以及去离子水制成悬浮液，将其温度保持在20℃，搅拌1周。从这些悬浮液中除去晶体得到溶液(上清液)，用“横河IC7000型”离子色谱分析装置分析溶液中的硫酸离子浓度，再用“日立L-8500型”氨基酸分析器分析赖氨酸浓度。其结果如同一表中所示。
[表3]
                                    表3
 操作No.                    实验条件          上清液成分分析结果
  去离子水(g)   赖氨酸硫酸盐晶体(g) 基础赖氨酸晶体(g)   硫酸离子浓度(wt％)     赖氨酸溶解度(g/100g-H2O)
 1     41     0     90     0     147
 2     41     10     85     1.9     158
 3     42     20     75     2.8     157
从同一表中可以确认在含有硫酸离子(SO4 2-，硫酸根)的场合与含有氯离子(Cl-，盐酸根)时一样也具有提高溶解度的效果。
实施例4
分别制备在采用与实施例1之(1)相同的方法制得的赖氨酸浓度为74.3％的基本赖氨酸溶液241g中加入35％盐酸26.8g，然后加入去离子水22g，将赖氨酸浓度调节为62％制得的基本赖氨酸溶液；和在赖氨酸浓度为74.3％的基本赖氨酸溶液239g中加入去离子水48g将赖氨酸浓度调节为62％制得的基本赖氨酸溶液。分别将该添加有盐酸的基本赖氨酸溶液和未添加盐酸的基本赖氨酸溶液在20℃的恒温槽中密闭并搅拌。
经过8日后，对两者进行比较可以确认未添加盐酸的体系中有基本赖氨酸晶体析出，与此相对添加有盐酸的体系中没有晶体析出。因此，通过使之含有盐酸(氯离子)可以提高基本赖氨酸溶液在析出晶体方面的稳定性。
实施例5
分别按照下述表4所示的量用采用与实施例1之(1)相同的方法制得的赖氨酸浓度为75.6％的基本赖氨酸溶液，25％氯化钠水溶液、25％氯化铵水溶液和去离子水配制2种溶液。按照同一表中所示的重量将采用与实施例1之(2)相同的方法制得的基本赖氨酸晶体悬浊于这些溶液中，将温度保持在20℃，搅拌1周。
从这些悬浮液中除去晶体得到溶液(上清液)，用“横河IC7000型”离子色谱分析装置分析溶液中的氯离子浓度，再用“日立L-8500型”氨基酸分析器分析赖氨酸浓度。其结果如同一表中所示。
[表4]
                                       表4
 操作No.                                  实验条件
  75.6％赖氨酸溶液(g) 25％NaCl溶液(g) 25％NH4Cl溶液(g)   去离子水(g)   基本赖氨酸晶体(g)
 1     151     36     10     16
 2     122     27     11
 操作No.           上清液成分分析结果
    氯离子浓度(wt％)   赖氨酸溶解度(g/100g-H2O)
 1     3.1     164
 2     3.3     178
按照本发明，通过在基本赖氨酸溶液中加入盐酸、硫酸等游离酸或赖氨酸盐酸盐、赖氨酸硫酸盐等赖氨酸盐，使该溶液中相对于赖氨酸含有一定比例的酸根，与单独的基本赖氨酸相比可以提高赖氨酸浓度。也就是说，通过以这些状态添加酸根，可以使基本赖氨酸溶液稳定而且可以提高其浓度，因而即使在保存基本赖氨酸溶液时也不会由于温度降低等主要因素造成基本赖氨酸晶体的析出，使之可以保存，另外可以降低赖氨酸溶液的输送成本，而且将赖氨酸溶液用于喷雾造粒等操作时，可以用高浓度的溶液进行喷雾。
简要的说，按照本发明通过提高赖氨酸对水的溶解度，可以抑制由于温度降低赖氨酸从赖氨酸溶液中析出晶体，另外使高浓度稳定的赖氨酸溶液的配制变得很容易，进而可以提高赖氨酸溶液在输送等方面的可操作性。
图1表示在20℃时赖氨酸对盐酸量(相对于赖氨酸)的依存性溶解度曲线(实施例1)。

Claims (5)

1.稳定的赖氨酸水溶液，该水溶液是赖氨酸溶液，含有酸根以使赖氨酸的溶解度比基本赖氨酸水溶液高，其特征在于，所述酸根的量是该酸根摩尔数乘以其价数得到的值相对于赖氨酸摩尔数的比为35％以下。
2.如权利要求1所述的稳定的赖氨酸水溶液，其特征在于该酸根为盐酸根和/或硫酸根。
3.如权利要求1所述的稳定的赖氨酸水溶液，其特征在于该酸根为盐酸根，其相对于赖氨酸的摩尔比为35％以下。
4.如权利要求1所述的稳定的赖氨酸水溶液，其特征在于该酸根为硫酸根，其相对于赖氨酸的摩尔比为17％以下。
5.赖氨酸强化饲料和工业生产混合饲料，其特征在于使用权利要求1～4中任意一项所述的稳定赖氨酸水溶液。
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