CN1194780A - 一种含阿维菌素的植物保护用的杀虫剂 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种含阿维菌素(AVM)植物保护用的杀虫剂,其特点在于制备成含AVM的悬浮剂,包括水质悬浮剂、油悬剂、乳悬剂和乳膏,还可以在上述悬浮剂中添加有机磷类、灭幼脲类、有机氮类、氨基甲酸酯类等已知农药,制备成混配悬浮剂。本发明的悬浮剂或混配悬浮剂生产成本低,没有有机溶剂造成的多种危害,没有粉尘污染,便于运输和使用,比现有的含AVM的乳油和可湿性粉剂防治效果为好,同等效果时药量可节省20—50%。
Description
本发明属于植物保护用的杀虫剂，更确切地说，本发明是一种含阿维菌素(Avermectin B1，简称AVM)的植物保护用的杀虫、杀螨悬浮剂。
植物保护用的杀虫、杀螨剂的种类很多，而且可以制成各种剂型。八十年代美国MERCK公司成功地研究开发出含AVM农用杀虫剂，并能与其它农药混配使用。目前，这类含AVM农用杀虫剂的剂型主要是乳油和可湿性粉剂(William C.Campbell，“Ivevmectin & Abamectin”，Springer-Verlag New York Inc.1989 P287-310；农药译丛，1994，16(3)：1-13)。众所周知，乳油含大量易于挥发着火、对人体和植物有毒害的有机溶剂，运输也不方便；可湿性粉剂在生产、使用中有大量粉尘，污染环境，影响操作人员的健康。
本发明的目的是克服已有技术的缺点，提出一种成本低、药效好的含AVM的农用杀虫、杀螨悬浮剂。
本发明的悬浮剂包括含AVM的水质悬浮剂、油悬剂、乳悬剂或乳膏。
本发明的水质悬浮剂包括AVM主剂及润湿剂、助悬剂、增粘剂、防冻剂、防腐剂，其含量(以组合物重量为100％计以下同)：AVM0.1-5％，润湿剂0.5-5％，助悬剂0.2-5％，增粘剂0-5％，防冻剂5-15％，防腐剂0.1-1％，其余是水。
本发明的油悬剂的组分及其含量：AVM0.1-5％，有机溶剂20-50％，润湿剂0.5-5％，助悬剂0.2-5％，防冻剂5-15％，防腐剂0.1-1％。
本发明的乳悬剂包括浓乳剂和微乳剂。所述的浓乳剂的组分及其含量：AVM0.1-5％，有机溶剂5-10％，乳化剂1-30％，增粘剂0.1-2％，防冻剂5-10％，防腐剂0.1-1％，其余量为水。所述的微乳剂的组分及其含量：AVM0.1-5％，有机溶剂5-10％，乳化剂5-30％，防冻剂5-10％，防腐剂0.1-1％，其余是水。
本发明的乳膏或糊剂的组分及其含量：AVM0.1-5％、增粘剂0.5-50％，乳化剂1-30％，其余为水。
本发明所述的AVM是1976年发现的，它是阿佛曼链霉菌(Streptomycesavermitilis)的代谢产物，是由八个结构十分相似的同系物组成的混合物即Avermectin A1a、A1b、A2a、A2b、B1a、B1b、B2a、B2b，现在广泛利用的是B1a和B1b的混合物即阿维菌素，它可采用已有的技术提取和分离(William C.Camphell.Ivermectin and Abamect in，Springer-Verlag，New York Inc.1989.P287-310)。
所述的AVM还可制成油状液代替纯度在90％左右的结晶品(或原药)，油状液制备方法：菌种经7-9天液体发酵，发酵液经过滤后得菌丝体，将菌丝体以乙醇浸提，提取液通过大孔吸附树脂柱，这样ANM被吸附，然后用丙酮洗脱，洗脱液减压浓缩即得油状液。
所述的润湿剂包括十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠、吐温-80、环已基丁二酸酯磺酸钠，木质素磺酸钠；所述的助悬剂包括黄原胶、阿拉伯胶、羧甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、二丁基萘磺酸钠；所述的防冻剂包括乙二醇、丙二醇、甘油；所述的防腐剂包括苯甲醇、苯甲酸钠、甲醛，所述的乳化剂或分散剂包括吐温-80、OP-10、OP-21、0203B、农乳1600-I；所述的有机溶剂包括异丙醇、环已醇、二甲基甲酰胺。上述化合物均是市售产品。
本发明的悬浮剂可按已有技术制备，通常有两种制备方法：一种是将不水溶的固体原料加工至300微米以下，然后使其与润湿剂、防冻剂、增粘剂等水溶性助剂混合调配、分散或溶融制成浆料，经胶体磨匀化磨细，最后调整PH值，流动性，润湿性，直至符合质量要求；第二种方法是先将原药与润湿剂等与水混匀分散，经粗细两级粉碎，制成原药浆料，然后与增粘剂、防冻剂、防腐剂和水混合，经过滤后即得悬浮剂(《农药新剂型》，化学工业出版社，1994 P78-87)。
前述的水质悬浮剂、油悬剂、乳悬剂、乳膏单剂可与已知农用杀虫剂配成各种混配悬乳剂。可混配的农用杀虫、杀螨剂包括有机磷类、有机氮类、氨基甲酸酯类，灭幼脲类，代谢抑制剂类、微生物制剂类及植物制剂类，其加入量是混配悬浮剂总重量的0.1-40％。混配农用杀虫、杀螨剂的方式：可以在已配制好的上述各种悬浮剂的单剂中加入，混合均匀；还可以在配制单剂过程中与某个组分一同加入。
本发明的悬浮剂单剂或混配悬浮剂可采取常用的使用方法即用水或其它矿物油如石蜡油稀释后进行常量、低量喷雾，或直接超低量喷雾，防治害虫常用量为加水稀释后向作物叶表面喷雾，施药，防治害螨时，加水稀释后喷雾；也可以用水稀释后拌种；膏剂或糊剂，还可用水稀释后喷施或涂刷。本发明的悬浮剂均可用于防治蔬菜、果树、棉花、花卉、烟草等作物上的害虫和害螨。
本发明的含AVM悬乳剂或混配悬浮剂与已知含AVM的乳油相比，由于少用或不用有机溶剂，不仅降低了产品成本，而且避免有机溶剂的挥发而对环境污染或引起着火，因此生产运输、包装都比乳油安全、方便，对植物也无药害；同可湿性粉剂相比，本发明生产过程无粉尘污染，不影响操作人员的健康。此外，本发明也同样具有一般悬浮剂农药的其它优点，如颗粒较细，一般都在0.5-5微米，药效较好，在同等效果时，药量可节省20-50％；分散性好，能与任何比例的水混合自发分散或稍加搅拌即可分散，而且分散稳定性也好，由于有效成分稳定，原药粒径在贮藏过程中不发生变化，制剂的粘度不随贮藏温度变化而变化。
下面结合实例进一步描述本发明的特点。
实例1
本实例是制备含AVM0.2％的水质悬浮剂。
将阿维菌素菌丝体100kg(约合AVM0.4kg)加入混合罐中，加入1％的十二烷基硫酸钠溶液70kg，混合后投入胶体磨中均化磨细至固相颗粒40微米左右，再经砂磨机研磨至5-10微米，取出加入混合罐中，再加入二丁基萘磺酸钠8kg、吐温-80 10kg、乙二醇10kg、苯甲酸钠2kg，用高速剪切乳化机剪切乳化，均质化后即得水质悬浮剂。
实例2
本实例是制备含AVM4.8％的水质悬浮剂。
将26.7kg AVM原粉(纯度为90％)磨碎至300微米以下，与25kg吐温-80混合，用胶体磨均化至固相颗粒40微米左右，再加5kg水，用高速剪切乳化机进一步粉碎均化，然后再经砂磨机研磨至固相颗粒0.5-2微米，取出研磨物料，加入二丁基萘磺酸钠(下称BX)1.5kg、乙二醇75kg、苯甲酸钠0.5kg，用高速剪切乳化机均化，并在均化过程中加入0.3％黄原胶溶液至500升，均化50分钟即制得水质悬浮剂。
实例3
本实例制备含0.2％ AVM油悬剂。
将阿维菌素菌丝体100kg(含AVM0.4kg)加入到混合罐中，同时加入异丙醇70kg、吐温-80 3kg，混合后投入胶体磨中均化磨细至固相颗粒在40微米左右，再经砂磨机研磨至10微米以下时取出再投入混合罐中，加入BX5kg、乙二醇20kg、苯甲酸钠2kg，经强烈搅拌均质后即得油悬剂。
实例4
本实例是制备含5％ AVM的浓乳剂。
将27.7kg AVM原粉(纯度＞90％)，用40kg二甲基甲酰胺溶解后，加入异丙醇10kg，混合后加入吐温-80 150kg，高速剪切混合至均质化后加入增粘液(其中含有阿拉伯胶0.1％，苯甲酸钠1％，其余为水)至500升，即可制得浓乳剂。
实例5
本实例是用阿维菌素油状液配制含AVM 0.2％浓乳剂。
将含有阿维菌素10％油状液10kg(含AVM 1kg)，于70℃加热溶解之后加入乙二醇25kg，吐温-80 10kg，高速剪切混合至均化后加入增粘剂(其中含黄原胶0.1％，苯甲酸钠1％，其余为水)至500升，即制得浓乳剂。
实例6
本实例是用油状液配制含AVM0.2％微乳剂。
将含有1kgAVM的油状液于70℃加热溶解后加入环己醇50升，吐温-803kg，高速剪切混匀后，在搅拌下缓慢加水至500升，经过滤即可得到微乳剂。
实例7
本实例是制备含5％AVM微乳剂。
将27.7kgAVM(纯度90％)用2.5kg二甲基甲酰胺溶解后加入吐温-80150kg，乙二醇25kg，苯甲酸钠0.5kg，剪切乳化，均质化，然后在搅拌下加入水至500升，过滤即得含5％AVM的微乳剂。
实例8
本实例是制备含2％AVM的膏状悬浮液。
将含有10kgAVM的油状液于70℃加热溶解，加入25kg乙二醇，0.5kg苯甲酸钠，50kgOP-10，强烈搅拌均质化，静置冷却至40℃以下时在搅拌下加入0.8％黄原胶溶液至500升得到乳膏即膏状悬浮剂。
实例9
本实例是制备含0.2％AVM-4％抗蚜威混配悬浮剂。
将阿维菌素菌丝体20kg、(含AVM0.2kg)、水44kg、抗蚜威4kg、吐温-80 10kg、OP-10 5kg、JFC0.2kg，搅拌混合后投入胶体磨中磨细至40微米以下，再用砂磨机研磨至小于10微米，加入二丁基萘磺酸钠6kg、乙二醇10kg、苯甲酸钠1kg，强烈搅拌均质化即得混配悬浮剂。
实例10
本实例是制备含2％AVM-0.8％溴氰菊酯混配悬浮剂。
取溴氰菊硝1.6kg，加入0.2％黄原胶液20升，于砂磨机中研磨至0.2微米，再加入10kg AVM溶液(由5kg0.8％的AVM油状液与5kg吐温-80混配而成，)混匀，加入稳定液(含0.2％黄原胶、10％乙二醇、1％苯甲酸钠)至200升，进一步研磨，均质化即得产品。
实施例11
本实例是制备AVM0.2％-甲氰菊酯10％混配乳悬剂。
将0.22kg AVM原粉(纯度为90％)用2kg二甲基甲酰胺溶解后，加入异丙醇10kg，甲氰菊酯10kg、吐温-80 5kg、OP-10 5kg用高速剪切乳化机混合均质化后加入增粘液(含黄原胶0.2％、苯甲酸钠0.1％、乙二醇5％，其余是水)至100升。
实例12
本实例是制备含5％AVM-20％灭幼脲的混配悬浮剂。
取灭幼脲40kg，加0.2％黄原胶20升，于砂磨机中研磨至0.2微米，再加入25kg含AVM的溶液(12.5kg 0.8％的AVM油状液与12.5kg吐温-80混配而成)，混匀，加入稳定液(含0.2％黄原胶、10％乙二醇、0.3％苯甲酸钠，其余为水)至200升，进一步研磨，均质化即得混配悬浮剂。
实施例13
本实施例是将实例3制得的油悬剂单剂直接加入混配悬浮剂总重量的10％乐斯本即制得含0.2％AVM-10％乐斯本的混配悬浮剂。
实施例14
本实施例是制备含1％AVM-40％克螨特的混配乳剂。
取80公斤克螨特，加入20kg丙酮溶解后，加8％AVM油状液25kg、吐温-80 20升，混匀后加入稳定液(含0.2％黄原胶、6％乙二醇、0.2％苯甲酸钠)至200升，高速剪切均质化即得产品。本剂主要用于防治红蜘蛛、锈壁虱等，用时加水稀释3000-4000倍，喷雾施药。
实施例15
本实例是使用效果试验并与已知乳油和可湿性粉剂进行比较。
所有试验均是将制剂加水稀释后进行喷雾，其结果见表1～表4。
表中：AVM-0.2％乳油为自制，配方如下：AVM0.2％，乳化剂0203B 10％，渗透剂JFC2％，其余为二甲苯。
AVM1.8％乳油为中华人民共和国农业部农药登记证号LS94538的配方；
AVM0.2％可湿性粉为自制：含AVM0.2％、表面活性剂0203B 5％、扩散剂N1％、其余为轻质CaCO3。
AVM1.8％可湿性粉为自制，配方如下：
AVM1.8％、表面活性剂0203B 10％、扩散剂N 1％、其余为轻质CaCO3。
甲氰菊酯20％乳油为市售灭扫利20％乳油(日本住友化学工业株式会社生产，杭州威尔达有限公司分装)
从表1～表4结果看出，本发明的悬浮剂单剂或其混配悬浮剂的药效均优于乳油和可湿性粉剂。
表1.几种AVM剂型防治小菜蛾田间小区药效比较
| 药剂 | AVM用量(g/亩) | 药后防治效果(％) | |||
| 药后1天 | 药后3天 | 药后7天 | 药后14天 | ||
| 实例1水质悬浮剂 | 0.36 | 85.1 | 89.1 | 94.5 | 96.2 |
| 实例5浓乳剂 | 0.36 | 82.4 | 86.4 | 93.2 | 92.1 |
| AVM0.2％乳油 | 0.36 | 83.3 | 87.2 | 93.8 | 95.7 |
| AVM0.2％可湿性粉 | 0.36 | 72.8 | 76.3 | 80.1 | 82.6 |
表2.几种AVM剂型防治柑桔红蜘蛛田间小区药效比较
| 药剂 | AVM用量(g/亩) | 药后防治效果(％) | |||
| 药后1天 | 药后3天 | 药后7天 | 药后14天 | ||
| 实例1水质悬浮剂 | 0.36 | 93.2 | 95.3 | 98.5 | 100.0 |
| 实例5浓乳剂 | 0.36 | 91.7 | 95.2 | 97.4 | 98.5 |
| AVM0.2％乳油 | 0.36 | 91.8 | 94.3 | 96.2 | 98.2 |
| AVM0.2％可湿性粉 | 0.36 | 82.1 | 85.8 | 87.1 | 89.4 |
表3.几种AVM剂型对棉花三代棉铃虫防治效果比较
| 药剂 | AVM用量(g/亩) | 药后防治效果(％) | ||
| 药后3天 | 药后6天 | 药后9天 | ||
| AVM1.8％悬浮剂 | 0.9 | 93.3 | 95.2 | 96.7 |
| AVM1.8％浓乳剂 | 0.9 | 93.0 | 94.8 | 95.3 |
| AVM1.8％乳油 | 0.9 | 91.5 | 93.1 | 93.7 |
| AVM1.8％可湿性粉 | 0.9 | 88.1 | 90.8 | 91.3 |
表4.实例11混配乳悬剂与单剂乳油的田间小区药效比较
| 防治对象 | 药剂 | 有效成分用量(g/亩) | 药后防治效果(％) | |||
| 1天 | 3天 | 7天 | 10天 | |||
| 茄子叶螨 | 实例11混配乳悬剂 | 0.24 | 93.1 | 95.5 | 97.0 | 99.2 |
| AVM1.8％乳油 | 0.36 | 88.1 | 90.3 | 92.4 | 94.3 | |
| 甲氰菊酯20％乳油 | 5 | 90.2 | 91.5 | 93.0 | 91.2 | |
| 小菜蛾 | 实例11混配乳悬剂 | 0.24 | 88.2 | 90.3 | 91.5 | 94.2 |
| AVM1.8％乳油 | 0.36 | 90.1 | 92.5 | 95.4 | 97.5 | |
| 甲氰菊酯20％乳油 | 5 | 83.2 | 84.5 | 85.6 | 85.1 | |
| 菜青虫 | 实例11混配乳悬剂 | 0.24 | 89.2 | 91.5 | 92.4 | 95.2 |
| AVM1.8％乳油 | 0.36 | 87.0 | 91.5 | 92.0 | 93.4 | |
| 甲氰菊酯20％乳油 | 5 | 86.3 | 88.2 | 90.1 | 88.5 | |
| 蚜虫 | 实例11混配乳悬剂 | 0.24 | 87.0 | 88.1 | 86.5 | 84.0 |
| AVM1.8％乳油 | 0.36 | 76.2 | 78.5 | 79.1 | 78.0 | |
| 甲氰菊酯20％乳油 | 5 | 86.8 | 87.7 | 88.5 | 89.2 | |
Claims (7)
1、一种含有阿维菌素的植物保护杀虫剂，其特征在于是由阿维菌素、润湿剂、助悬剂、增粘剂、防冻剂、防腐剂和水组成水质悬浮剂，其组成含量(以悬浮剂重量100％计)：阿维菌素0.1-5％、润湿剂0.5-5％、助悬剂0.2-5％、增粘剂0-5％、防冻剂5-15％、防腐剂0.1-1％、其余是水。
2、一种含有阿维菌素的植物保护用的杀虫剂，其特征在于是由阿维菌素、有机溶剂、润湿剂、助悬剂、防冻剂、防腐剂组成的油悬剂，其组成含量(以油悬剂重量100％计)：阿维菌素0.1-5％、有机溶剂20-50％、湿润剂0.5-5％、助悬剂0.2-5％、防冻剂5-15％、防腐剂0.1-1％。
3、一种含有阿维菌素的植物保护用的杀虫剂，其特征在于是由阿维菌素、有机溶剂、乳化剂、增粘剂、防冻剂、防腐剂和水组成的浓乳悬浮剂，其组成含量(以浓乳剂重量100％计)：阿维菌素1-5％、有机溶剂5-10％、乳化剂1-30％、增粘剂0.1-2％、防冻剂5-10％、防腐剂0.1-1％，其余是水。
4、一种含有阿维菌素的植物保护用的杀虫剂，其特征在于是由阿维菌素、有机溶剂、乳化剂、防冻剂、防腐剂和水组成微乳悬浮剂，其组成含量(以微乳剂重量100％计)：阿维菌素1-5％、有机溶剂5-10％、乳化剂5-30％、防冻剂5-10％、防腐剂0.1-1％，其余是水。
5、一种含有阿维菌素的植物保护用的杀虫剂，其特征在于是由阿维菌素、增粘剂、乳化剂、防冻剂、防腐剂和水组成乳膏，其组成含量(以乳膏重量为100％计)：阿维菌素0.1-5％、增粘剂0.5-50％、乳化剂1-30％、防冻剂5-10％、防腐剂0.1-1％，其余是水。
6、按照权利要求1至5所述的杀虫剂，其特征在于所述的润湿剂包括十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠，吐温-80，所述的助悬剂包括黄原胶、阿拉伯胶、羟甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮，所述的防冻剂包括乙二醇、丙二醇、甘油，所述的防腐剂包括苯甲醇、苯甲酸钠、甲醛，所述的乳化剂包括吐温-80、OP-10、OP-21，所述的有机溶剂包括异丙醇、环乙醇、二甲基甲酰胺。
7、由权利要求1至5所述的悬浮剂与其它农用杀虫药配制成的混配悬浮剂的杀虫剂，其特征在于其它农用杀虫药的加入量是混配悬浮剂重量的0.1-40％，所述农用杀虫药包括有机磷类、有机氮类、氨基甲酸酯类、菊酯类、灭幼脲类、代谢抑制剂类、微生物制剂及植物制剂类。
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