CN101124917B - 银杏杀钉螺微乳剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
银杏杀钉螺微乳剂及其制备方法,涉及植物源农药生产技术领域,以含银杏酸的银杏外种皮提取物为原药,辅以表面活性剂/助表面活性剂、助溶剂、抗冻剂和水配制而成。制造方法包括以下操作步骤:将银杏外种皮提取物与乳化剂、溶剂充分混合成均匀透明油相,在搅拌下慢慢加入蒸馏水或去离子水,形成油包水型乳状液,在经搅拌加热,使之迅速转相成水包油型,冷却至室温使之达到平衡,制得稳定的O/W型微乳剂。该微乳剂制剂形态的环境相容性好,能完全体现银杏杀钉螺剂的优点,对钉螺高效,对人、畜安全。该微乳剂以水为主要溶剂,对环境影响小。具有明显的增效作用,其24h的LC50和LC90分别为0.56mg/L和3.5mg/L,远好于原药银杏外种皮提取物的24h杀钉螺效果(LC50=1.35mg/L和LC90=3.85mg/L)。
Description
技术领域
本发明涉及植物源农药的制备技术领域,特指一种以银杏外种皮提取物中的银杏酸为有效成分的银杏杀钉螺微乳剂及其制备方法。
背景技术
微乳剂(ME)是一种以微小农药液滴分散在水中的农药制剂,是水包油型(O/W)或者油包水型(W/O)乳状液分散体。它是由微小农药液滴或固体原药的溶液(或熔融态),借助于各种助剂,经适当的制备工艺,而稳定地分散在水中形成的农药制剂,外观为透明或者半透明。微乳剂以水作为主要组分,不用或少使用有机溶剂,对环境污染小、与环境相容性好,且制剂中农药原药分散极细(0.01-0.1μm),比乳油、乳液中有效成分的粒径小几十至几百倍,更有利于药效发挥,降低了使用量和成本,减轻了对环境的污染,对维护农药生态平衡有重要意义。因此,微乳剂是一种对环境友好的绿色农药制剂。
银杏(Ginkgo biloba L.)又称白果、公孙树,是我国特有的古老植物资源,在早期的生产和生活中人们就发现银杏不易遭受病虫侵害,具有一定的抗病、抗虫害能力。银杏外种皮是包裹在银杏果——白果外面的一层胞衣,是白果生产的废弃物,具有杀虫、抑菌的功效。扬州大学采用银杏外种皮提取物40倍稀释液喷雾3-5天后,菜青虫校正死亡率达75%以上;喷雾烟草和茄子田进行田间防治试验,桃赤蚜和蛛砂叶螨5天校正死亡率分别为71.4%和76.4%。该提取物的杀虫作用方式是拒食、并有毒杀作用。许义祥发现银杏外种皮干粉水浸液具有显著的杀灭钉螺效果,且鱼毒性低。受此工作启发,江苏大学化学化工学院于2004年开始对银杏外种皮不同溶剂提取物进行杀灭钉螺试验研究,首次发现了银杏外种皮有机溶剂提取物的杀钉螺活性,其中银杏外种皮石油醚提取物的杀钉螺效果远远高于银杏外种皮干粉水浸液。并进而对银杏外种皮有机溶剂提取物的杀钉螺活性进行了系统的研究,在该研究的基础上申请了“一种植物杀钉螺剂及其制备方法和使用方法”,申请号200510122657.6。通过对银杏外种皮石油醚提取物中杀钉螺活性成分的研究,确认银杏外种皮石油醚提取物中杀钉螺的主要活性成分为银杏酸同系物,主要由五种具有不同长度侧链的银杏酸所组成,分别是:银杏酸C13∶0,C15∶1,C17∶2,C15∶0和C17∶1。进一步的研究发现银杏外种皮石油醚提取物可抑制钉螺头足部和肝脏中MDH活性,干扰NADH呼吸链,引起钉螺能量代谢障碍而死亡。
银杏外种皮石油醚提取物杀钉螺效果好,对人、畜安全,对环境影响小,银杏外种皮来源丰富,是一种极具应用推广价值的植物杀钉螺剂。
银杏外种皮中的杀钉螺有效成分银杏酸具有很强的脂溶性,易溶于有机溶剂,但在水中的溶解性较差,提取物必须先以有机溶剂溶解后方能使用。因此选择合适的剂型增加其在水中的溶解性就显得非常重要。如其制剂形态的环境相溶性差,将不能完全体现出银杏杀钉螺剂的优点。目前农药制剂的发展趋势是水基化、粒状化。微乳剂作为一种水基化制剂已在各种农药品种中广泛应用。选择微乳剂型制备银杏灭钉螺剂,将充分利用微乳剂分散性好,水溶性强的特点,更有利于药效发挥,并大量减少有机溶剂用量,降低了成本,减少了对环境的影响。
发明内容
本发明为了解决上述背景技术中的不足之处,提供一种银杏杀钉螺微乳剂及其制备方法,其制剂形态的环境相溶性好、对环境污染小,能完全体现出银杏杀钉螺剂的优点,为一种药效高的植物源农药制剂。
本发明目的通过以下技术方案得已实现:
一种银杏杀钉螺微乳剂,其特征在于:
包含以下组分:含银杏酸的银杏外种皮提取物、表面活性剂、助溶剂、抗冻剂和水;
上述各组分所占的重量百分比可以是:
含银杏酸的银杏外种皮提取物 2~10%
表面活性剂 15~20%
助溶剂 10~16%
抗冻剂 0.5~10%
其余为水
其中含银杏酸的银杏外种皮提取物通过以下制备方法得到:
将银杏外种皮烘干、粉碎、过筛,用石油醚超声辅助提取3次,每次1小时,石油醚的沸程为60-90℃,石油醚与银杏外种皮粉碎物的体积与重量的比例为5∶1(ml/g);减压过滤,合并3次提取液,减压浓缩,挥去溶剂,得到银杏外种皮石油醚提取物;
或者:
将银杏外种皮烘干、粉碎、过筛,用乙酸乙酯超声辅助提取3次,每次1小时,乙酸乙酯与银杏外种皮粉碎物的体积与重量的比例为5∶1(ml/g);减压过滤,合并3次提取液,减压浓缩,挥去溶剂,得到银杏外种皮乙酸乙酯提取物。
或者:
将银杏外种皮烘干、粉碎、过筛,用乙醇超声辅助提取3次,乙醇与银杏外种皮粉碎物的体积与重量的比例为5∶1(ml/g);减压过滤,合并3次提取液,过滤,减压浓缩,挥去溶剂,得到银杏外种皮乙醇提取物。
所用表面活性剂是壬基酚聚氧乙烯10醚(NP-10)和十二烷基苯磺酸钙(DBS-Ca)按体积比1∶1的复配混合物。
所用助溶剂为无水乙醇和正丁醇按照体积比1∶1的复配混合物。
所用抗冻剂为乙二醇或丙三醇。
上述银杏杀钉螺微乳剂的制备方法,包含以下操作步骤:将银杏外种皮提取物与表面活性剂、助溶剂、抗冻剂按比例加入,充分混合成均匀透明油相,按比例加入蒸馏水或去离子水混合均匀;在50℃~60℃搅拌下至均匀透明,冷却至室温、过滤,制得银杏杀钉螺微乳剂。
本发明提供了一种新型、高效、低毒、对环境友好、对非靶生物毒性小的银杏杀钉螺微乳剂,该剂型以水部分代替乳油剂型中的有机溶剂,它借助表面活性剂的作用,将银杏外种皮提取物均匀分散于水中形成透明的制剂,在其中适当加以抗冻剂,从而制成杀钉螺产品,本发明所用原料来源广泛,将废弃的银杏外种皮充分利用,生产工艺简单,成本低,是一种新型生物农药。
本发明具有如下优点或积极效果:(1)剂型先进,对使用者和环境安全,为环境友好绿色农药剂型。(2)原料来源丰富、成本低,便于推广和使用。(3)以水为基质,资源丰富,产品包装容易。(4)充分利用采摘银杏果时的废弃物,避免资源浪费以及环境污染。
附图说明
图1本发明的制备工艺流程图
具体实施方式
实施例1:2%银杏灭螺微乳剂的配制
含银杏酸的银杏外种皮提取物的制备过程:将银杏外种皮于60℃烘干、粉碎、过20目筛,加入石油醚(沸程60~90℃)于30℃超声辅助提取3次,每次1小时,石油醚与银杏外种皮粉碎物的体积与重量的比例为5∶1(ml/g);减压过滤,合并3次提取液,60℃减压浓缩,挥去溶剂,得到银杏外种皮石油醚提取物。
2%银杏酸微乳剂的制备过程:在装有搅拌器的1000毫升三口瓶内,在高速搅拌下依次加入银杏外种皮石油醚提取物20g、无水乙醇80g、正丁醇80g、DBS-Ca100g和NP-10100g,混匀后,加入620g去离子水混合均匀,在50~60°C高速搅拌至呈均相透明液体后,冷却至室温,过滤即得2%银杏微乳剂。
实施例2:6%银杏杀钉螺微乳剂的配制
含银杏酸的银杏外种皮提取物的制备过程:将银杏外种皮于60℃烘干、粉碎、过20目筛,于30℃用乙酸乙酯超声辅助提取3次,每次1小时,乙酸乙酯与银杏外种皮粉碎物的体积与重量的比例为5∶1(ml/g);减压过滤,合并3次提取液,60℃减压浓缩,挥去溶剂,得到银杏外种皮乙酸乙酯提取物。
6%银杏酸微乳剂的制备过程:在装有搅拌器的1000毫升三口瓶内,在高速搅拌下依次加入银杏外种皮乙酸乙酯提取物60g、无水乙醇80g、正丁醇80g、DBS-Ca100g和NP-10100g,混匀后,加入580g去离子水混合均匀,在50~60°C高速搅拌至呈均相透明液体后,冷却至室温,过滤即得6%银杏微乳剂。
实施例3:10%银杏杀钉螺微乳剂的配制
含银杏酸的银杏外种皮提取物的制备过程:将银杏外种皮于60℃烘干、粉碎、过20目筛,于30℃用乙醇超声辅助提取3次,乙醇与银杏外种皮粉碎物的体积与重量的比例为5∶1(ml/g);减压过滤,合并3次提取液,60℃减压浓缩,挥去溶剂,得到银杏外种皮乙醇提取物。
10%银杏酸微乳剂的制备过程:在装有搅拌器的1000毫升三口瓶内,在高速搅拌下依次加入银杏外种皮乙醇提取物100g、无水乙醇80g、正丁醇80g、DBS-Ca100g和NP-10100g,混匀后,加入540g去离子水混合均匀,在50~60°C高速搅拌至呈均相透明液体后,冷却至室温,过滤即得10%银杏微乳剂。
试验1:制剂稳定性试验
乳液稳定性试验:
取1ml 2%银杏微乳剂在搅拌下加入到200ml 342mg/L标准硬水中,于30℃下静置30min,观察混合液的变化;将微乳剂与水按任意比例混合,观察其溶解情况。
结果发现,在1ml 2%银杏微乳液中加入200ml 342mg/L标准硬水中混合30min后,混合液保持透明状态,无油状悬浮或固体物沉淀;加入任意比例水混合后,微乳剂溶解状态良好。
冷贮稳定性试验
取2%银杏杀钉螺微乳剂30ml,装入透明无色玻璃磨口瓶中,密封后置于0~-10℃冰箱中冷藏,24h后取出置于室温下观察其变化;待其温度升至室温,再次置于0~-10℃冰箱中冷藏24h,取出置于室温下观察其变化;反复6次,观察其反复冻融的变化。
微乳剂从冰箱取出后,由结块恢复透明,反复六次,重复性好,未见分层。热贮稳定性试验
将1ml 2%银杏微乳剂装入安瓿瓶中,置于54±2℃条件下贮存2周后取出,置于室温条件下,观察其外观变化,待温度与环境平衡后,采用HPLC法检测微乳剂中银杏酸含量,计算银杏酸的分解率,重复3次取平均值。
54±2℃条件下贮存2周后,微乳剂外观仍保持透明;银杏酸含量测定发现,银杏酸有少量分解,银杏酸的平均分解率为3.6%。
银杏酸含量分析方法如下:
采用高效液相色谱法分析有效成分银杏酸含量。色谱条件为:
色谱柱:SinoChromODS-AP柱(250mm×4.6mm,5μm)Dalian Elite,中国;检测器:紫外检测器;检测波长:310nm;流动相:甲醇-3%HAC水溶液(92:8,v/v);流速:1.0mL/min;进样体积:10μL;定量方法:外标法。
试验2:2%银杏微乳剂生物测定
采用WHO“杀螺剂实验室终筛方法”中的浸泡法并略加改进。将2%银杏微乳剂用去氯离子水稀释至浓度为20mg/L、15mg/L、12.5mg/L、10mg/L、5mg/L、2.5mg/L、1.25mg/L、0.625mg/L、0.3125mg/L(以银杏外种皮石油醚提物浓度计),置于1000ml的烧杯中。试验时,各组分别投螺3袋,每袋装有钉螺30只,以银杏外种皮石油醚提取物为原药对照,不含银杏外种皮提取物的制剂为剂型对照,去氯水为阴性对照组。20℃浸泡24h、48h,72h后分别取出,用去氯离子水冲洗3次,饲养条件下放置72h后计数钉螺存活情况。在4×10倍显微镜下观察,以未见活动、且用针刺钉螺软体无反应者判定为死螺。
室内试验结果表明,该银杏灭螺微乳剂对钉螺具有良好的杀灭效果,随着浸泡时间的延长浸杀效果明显提高。该制剂浸泡24h,LC50和LC90分别为0.56mg/L和3.5mg/L;浸泡48h,LC50和LC90分别为0.05mg/L和1.11mg/L;浸泡72h,各组钉螺全部死亡。而去氯水阴性对照组钉螺浸泡72h,无死亡。各浸泡时间段,银杏杀钉螺微乳剂的杀螺效果均好于原药组(结果见表1)
表1.2%银杏杀钉螺微乳剂的的杀钉螺效果
分组 | 浸泡不同时间钉螺的LC<sub>50</sub>和LC<sub>90</sub> | |||||
24h | 48h | 72h | ||||
LC<sub>50</sub>(95%CI) | LC<sub>90</sub>(95%CI) | LC<sub>50</sub>(95%CI) | LC<sub>90</sub>(95%CI) | LC<sub>50</sub>(95%CI) | LC<sub>90</sub>(95%CI) | |
2%银杏杀钉螺微乳剂(mg/L) | 0.56(0.11-1.08) | 3.5(2.71-5.25) | 0.05(-7.05-0.10) | 1.11(0.52-2.73) | 全部死亡 | 全部死亡 |
银杏外种皮提取物(mg/L) | 1.35(0.64-2.14) | 3.85(2.81-6.66) | 0.75(0.15-1.30) | 2.23(1.58-4.54) | 0.22(-1.61-0.61) | 0.75(0.45-6.36) |
剂型对照(除原药外物质) | 32.21(24.37-74.64) | 45.71(32.54-120.03) | 33.24(24.82-71.84) | 48.76(33.4-117.0) | 32.10(24.40-60.00) | 48.26(34.85-98.79) |
Claims (3)
1.银杏杀钉螺微乳剂,一种银杏杀钉螺微乳剂,其特征在于:
包含以下组分:含银杏酸的银杏外种皮提取物、表面活性剂、助溶剂、抗冻剂和水;
上述各组分所占的重量百分比为:
含银杏酸的银杏外种皮提取物 2~10%;
表面活性剂 15~20%;
助溶剂 10~16%;
抗冻剂 0.5~10%;
其余为水;
其中所用表面活性剂是壬基酚聚氧乙烯10醚(NP-10)和十二烷基苯磺酸钙(DBS-Ca)按体积比1∶1的复配混合物;所用助溶剂为无水乙醇和正丁醇按照体积比1∶1的复配混合物;所用抗冻剂为乙二醇或丙三醇;
其中所述的含银杏酸的银杏外种皮提取物通过以下制备方法得到:
将银杏外种皮烘干、粉碎、过筛,用乙醇超声辅助提取3次,乙醇与银杏外种皮粉碎物的体积与重量的比例为5∶1(ml/g);减压过滤,合并3次提取液,过滤,减压浓缩,挥去溶剂,得到银杏外种皮乙醇提取物。
2.权利要求1所述的银杏杀钉螺微乳剂,其特征在于:
含银杏酸的银杏外种皮提取物也可以通过以下制备方法得到:
将银杏外种皮烘干、粉碎、过筛,用石油醚超声辅助提取3次,每次1小时,石油醚的沸程为60-90℃,石油醚与银杏外种皮粉碎物的体积与重量的比例为5∶1(ml/g);减压过滤,合并3次提取液,减压浓缩,挥去溶剂,得到银杏外种皮石油醚提取物;
或者:将银杏外种皮烘干、粉碎、过筛,用乙酸乙酯超声辅助提取3次,每次1小时,乙酸乙酯与银杏外种皮粉碎物的体积与重量的比例为5∶1(ml/g);减压过滤,合并3次提取液,减压浓缩,挥去溶剂,得到银杏外种皮乙酸乙酯提取物。
3.权利要求1所述的银杏杀钉螺微乳剂的制备方法,包含以下操作步骤:将银杏外种皮提取物与表面活性剂、助溶剂、抗冻剂按比例加入,充分混合成均匀透明油相,按比例加入蒸馏水或去离子水混合均匀;在50℃~60℃搅拌下至均匀透明,冷却至室温、过滤,制得银杏杀钉螺微乳剂。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CN101326921A (zh) * | 2008-07-11 | 2008-12-24 | 广西大学 | 银杏酚酸微乳剂 |
CN103155918A (zh) * | 2011-12-15 | 2013-06-19 | 张加明 | 一种利用银杏外种皮提取植物农药的工业化生产技术 |
CN103299998B (zh) * | 2012-03-15 | 2015-02-04 | 北京鑫洋水产高新技术有限公司 | 银杏酚酸在杀灭蓝藻中的应用 |
CN104585167B (zh) * | 2014-12-30 | 2016-09-28 | 南京林业大学 | 银杏外种皮提取物纳米胶囊剂的制备 |
CN105660715A (zh) * | 2016-02-19 | 2016-06-15 | 南京农业大学 | 一种菊芋叶片水饱和正丁醇提取物乳化物及其制备方法和应用 |
CN106234418A (zh) * | 2016-08-18 | 2016-12-21 | 江苏绿洲园艺绿化有限公司 | 一种利用银杏外种皮制备樱花树杀虫剂的方法 |
CN106261451A (zh) * | 2016-08-31 | 2017-01-04 | 金寨县劲春银杏树种植专业合作社 | 一种银杏果油乳液的制备方法 |
CN108184908A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-22 | 湖南科技学院 | 一种植物源自乳化纳米杀虫剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1398524A (zh) * | 2002-09-04 | 2003-02-26 | 浙江省农业科学院植物保护研究所 | 银杏作为植物杀虫剂的应用 |
CN1792173A (zh) * | 2005-11-30 | 2006-06-28 | 江苏大学 | 一种植物杀钉螺剂及其制备方法与使用方法 |
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1398524A (zh) * | 2002-09-04 | 2003-02-26 | 浙江省农业科学院植物保护研究所 | 银杏作为植物杀虫剂的应用 |
CN1792173A (zh) * | 2005-11-30 | 2006-06-28 | 江苏大学 | 一种植物杀钉螺剂及其制备方法与使用方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
吴文君.农药学原理 1.中国农业出版社,2000,120-122. |
吴文君.农药学原理 1.中国农业出版社,2000,120-122. * |
陈盛霞等.银杏外种皮提取物杀灭钉螺效果的研究.中国寄生虫学与寄生虫病杂志25 1.2007,25(1),45-48. |
陈盛霞等.银杏外种皮提取物杀灭钉螺效果的研究.中国寄生虫学与寄生虫病杂志25 1.2007,25(1),45-48. * |
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