CN1192730A - 制备含缩二脲基的(环)脂族聚异氰酸酯的方法和设备 - Google Patents

制备含缩二脲基的(环)脂族聚异氰酸酯的方法和设备 Download PDF

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Abstract

本发明提供了由彼此混合在搅拌反应器中的反应物(环)脂族二异氰酸酯和水蒸汽或能分裂出水的物质制备含缩二脲基的(环)脂族聚异氰酸酯的方法和设备,其中将反应物以逆流方式输送、并使之通过包括至少两级的级式搅拌反应器。气体反应物在液体反应物中的分散被安装在搅拌器中的挡板增强。作为挡板,使用具有中心开孔而且彼此间以一定距离间隔排列的圆盘和/或沿搅拌反应器纵向排列的条状挡板。

Description

制备含缩二脲基的(环)脂族聚异氰酸酯的方法和设备
本发明涉及由(环)脂族二异氰酸酯制备含缩二脲基的聚异氰酸酯的方法和设备，其中采用水蒸汽或能分裂出水的物质作为反应物，这些反应物在搅拌反应器中彼此混合。
含有缩二脲基的(环)脂族聚异氰酸酯适用于高质量的耐光-和耐气候变化的双组分PUR表面涂料中。其它用途如用作粘合剂和分散剂是已知的。有关文献的概述见DE3403277中所述。含缩二脲基的(环)脂族聚异氰酸酯可通过在100-200℃下反应二异氰酸酯和一定量的缩二脲形成剂(水或能分裂出水的物质)制备。随后，通过单级或多级蒸馏从如此形成的粗产物中除去过量的单体二异氰酸酯。
当使用t-BuOH(或其它能分裂出水的物质)作为缩二脲形成剂时，所形成的氨基甲酸乙酯被催化离解成异丁烯，二氧化碳和异氰酸根合胺中间体。然而，这需要较高的反应温度(＞140℃)，而且反应产物自己呈现黄色。由于在如透明表面涂料情况下需要使用无色产物的原因，这种产物显然是不适宜的。此外，使用能分裂出水的物质(如含OH的分子)作为缩二脲形成剂，将导致不含缩二脲结构的副产物形成，而且还降低所需产物的贮藏稳定性或引起其它加工问题。因此优选用水作为缩二脲形成剂。但反应过程中通常产生不溶物脲，而且所得产物由于能再离解成单体从而具有较差的贮藏稳定性。因此，法定标记所需的0.5％游离单体二异氰酸酯的极限值被迅速超过，特别是在高于室温的温度下贮藏时更是如此。为避免这些缺点，人们已提出了多种建议(例如，参见EP 259 233和EP 251952)。这些文件描述了在合成含缩二脲基的脂族和环脂族聚异氰酸酯过程中，使用催化量质子性酸可以避免副产物生成。
然而，使用常规搅拌反应器不能使用作为缩二脲形成剂的水与二异氰酸酯完全反应。根据实际分压，水蒸气和二异氰酸酯与反应中生成的二氧化碳一同逸出。这种气体混合物在反应器的冷部位(特别是在下游尾气冷却器中)被冷凝。二异氰酸酯与水蒸气在这里反应生成聚脲，这些产物最终导致尾气管和尾气冷却器阻塞。这样不可能安全可靠地长期操作使用。
本发明的目的是，提供一种适合这样一种目的的反应方法和设备，其中逸出尾气中实际上无水蒸气，因此在尾气系统中没有可测出的聚脲形成。
我们已发现，此目的可通过逆流输送反应物、使之通过包括至少两级的级式搅拌反应器而达到。这样能使所导入的水蒸气精细分配。上升的气泡在通过异氰酸酯溶液的过程中失去水蒸气，变得富含二氧化碳。
通过级式反应器的多级性质和搅拌反应器中安装的挡板-挡板能够阻止反应物简单地直接流过搅拌反应器，能够显著增加气泡在液体中的停留时间，因而能完全吸收水蒸汽，从而实现完全的转化。
根据本发明方法的一个特别优选的实施方案，气态物质在液体反应物中的分配被安装在搅拌反应器中的挡板改善。可使用的挡板是具有中心开孔而且彼此间以一定距离间隔排列的圆盘。除外，还可使用与搅拌反应器成纵向排列的挡板。可将10-95体积％的氮气和/或二氧化碳混合到作为缩二脲形成剂的反应物、优选水蒸汽中。反应在60-200℃，优选100-150℃下进行。从搅拌反应器的上端流出的尾气优选用冷(环)脂族二异氰酸酯洗涤，随后将二异氰酸酯进料到方法中。如果反应中形成的尾气经尾气冷凝器输送，所述尾气可另外用冷二异氰酸酯冲洗，在尾气系统中未检测到聚脲残留物，甚至当方法进行较长时间后也如此。
为进行此方法，本发明提供了一种搅拌反应器，该反应器包括立式管状容器，其中固定有平行于纵轴并能旋转的主动轴，该轴上固定有至少两个彼此间相距一定距离的圆盘搅拌器，这些圆盘搅拌器之间排列有固定在容器内壁上的圆盘挡板，这些挡板具有中心开孔。已发现，根据反应参数，较有利的是使用2-6个圆盘搅拌器和1-5个圆盘挡板。圆盘挡板的开孔与其总面积的比值取决于搅拌器的大小。
根据本发明搅拌反应器的一个实施方案，反应器的内壁可装有平行于反应器纵轴排列的、而且在内壁沿径向延伸的条状挡板。这些挡板优选如此固定以便在挡板和反应器内壁之间留有空隙。最好在反应器壁的四周装有至少4块等角距间隔排列的条状挡板。条状挡板为标准化的，其宽度为0.1D，其中D为容器的直径。
搅拌反应器可四周环绕有加热套。优选的是，在搅拌反应器的上端连接有冷却容器，冷却容器的下部安装有冷却器。在此冷却器的上面，设置有用于进料液体反应物的注射器。此单元通向尾气管。搅拌反应器的高度与其直径之比适宜在2-6范围内，优选大于4.5。
上述结构的反应器使本发明方法能够特别有利地进行。
有关本发明的进一步详细内容和优点可依照附图中所示的实验设备的说明获得。附图中：图1为包含简单搅拌容器的已知设备，图2为包括级式搅拌反应器的本发明设备，图3为本发明搅拌反应器的剖面放大部分，图4为搅拌反应器中排列的圆盘搅拌器的平面图。
在图1所示的已知设备中，制备含缩二脲基的(环)脂族聚异氰酸酯的反应是在简单搅拌反应器中进行。作为两种反应物之一的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)从容器2经泵3通过管道4进料到上述反应器中。催化剂，例如，强无机路易斯酸或布朗斯特酸(参见DE-A-1543178)和/或含氮碱和无机碱的盐和/或有机酸(参见DE-A-1931055)可通过管道5输入。在该实验设备中，使用磷酸二-2-乙基己酯作为催化剂。作为第二种反应物，氮气稀释的水蒸汽通过管道6输入到搅拌反应器的较低部分。反应中形成的尾气(特别是CO2)从搅拌反应器1的顶部通过管道7排去。反应中所形成的产物、即含缩二脲基的聚异氰酸酯从容器1的下底部经管道8排出，并经泵9输送到接受器10中。在搅拌反应器1中，排列有圆盘搅拌器12，它可垂直轴11旋转。搅拌反应器1中的温度通过环绕容器的加热套调节。
在图2所示的本发明设备中，搅拌容器(这里同样用1代表)具有级式结构，见图3中的详细展示。在此容器中，沿着平行于容器1的纵向轴的旋转轴11以一定的距离间隔排列着四个圆盘搅拌器12。圆盘搅拌器12之间设置有圆盘挡板14，这些挡板固定在搅拌容器1的壁上，而且还具有一个中心圆开孔。在图3所示的方案中，搅拌容器1的内径为100mm。圆盘挡板14的开孔的直径为52mm。如图4中所示的任一个圆盘搅拌器12可具有不同的尺寸。一般说来，使用标准的圆盘搅拌器。在本发明情况中，底部圆盘搅拌器12的圆盘的直径为37.5mm。包括竖直搅拌面12A在内的外径为50mm。搅拌面12A为高12mm，宽12.5mm的矩形。其它三个圆盘搅拌器12的内径为30mm，外径为40mm，面积为8×10mm。在搅拌容器1的内部，排列有四个平行于搅拌容器纵轴的条状挡板15，它们彼此间成90℃角距设置，而且与壁的距离为1mm。旋转轴11与其上所连接的圆盘搅拌器一起以每分钟500-900转数旋转。
在图2所示的本发明设备中，反应物HDI也是利用泵3从容器经管道4进料到搅拌容器1中。这里管道4经注射器18导入到装配有冷却器17的冷却容器16内。从搅拌容器1逸出的、经管道7A排出的尾气用此冷却器冷却。从而避免了残留物沉积。基本上由CO2组成的尾气从冷却容器16的上部经管道7A排出。在管道6中流动的水蒸汽/氮气混合物在搅拌容器1的底端喂入。在图3所示的实施方案中，管道6在搅拌容器的上端导入，但水蒸汽在搅拌容器1中的低端6A处流出。产物从搅拌容器1的低端1A卸出，并利用泵9经管道8输送到接受器10内。
图1中所示的已知设备和图2中所示的本发明设备都可连续和半连续操作。在半连续方法中，先放入HDI和催化剂并加热。随后连续导入水蒸汽和氮气混合物，反应总计进行约3-4小时。
在物料通过、流入过程中，HDI和催化剂被连续计量输送到反应器1中，并平行地向其中导入水蒸汽和氮气混合物。HDI-缩二脲低聚物粗产物和过量单体连续地卸料到容器10中。随后通过蒸馏后处理粗产物。
分别采用上述包括简单搅拌容器(图1)和级式搅拌容器(图2)的设备进行连续和不连续实验。已发现，无论是在连续过程还是在不连续过程中，在级式搅拌容器中，所用水的转化率明显较高。这可以根据下表1和2中所示的粗产物的“实际NCO值”和“理想NCO值”间的差值看出。“理想NCO值”可采用1mol水完全与3mol NCO基团反应的假设计算。如果实际转化率低于理想转化率，即NCO值较高(纯净HDI具有50％NCO)，则水未被反应完全，故所用反应器不具有最佳效率。低于“理想NCO值”的NCO值意味着有另外的副反应发生。
试验采用本发明的级式搅拌容器和简单搅拌容器进行，结果示于下表中。
                      表1
                   半连续方法
     反应条件                              半连续法
 级式搅拌容器  简单搅拌容器
水量，gHDI量，gNCO值(实际)NCO值(理想，3mol NCO/mol水)水蒸汽的输入总停留时间催化剂(磷酸二-2-乙基己酯)，mol％(基于HDI)温度，℃操作压力     24.052230.0042.70％43.10％约50分钟3-4小时0.20％130.00大气压     9.00600.0040.70％40.37％约50分钟3-4小时0.20％130.00大气压
                       表2
                     连续法
    反应条件                           连续法
 阶式搅拌容器  简单搅拌容器
水量，g/hHDI量，g/hNCO值(实际)NCO值(理想，3mol NCO/mol水)总停留时间催化剂(磷酸二-2-乙基己酯)，mol％(基于HDI)温度，℃操作压力     10.021000.0043.50％43.60％3小时0.20％130.00大气压     9.481000.0044.43％43.97％1小时0.20％130.00大气压
总的说来，上述试验结果表明，与采用简单搅拌容器进行的已知方法相比，采用为此目的而提供的新设备的本发明方法产生了非常好的结果。

Claims (15)

1.制备含缩二脲基的(环)脂族聚异氰酸酯的方法，它由在反应器设备中混合的反应物(环)脂族二异氰酸酯和水蒸汽或能分裂出水的物质制得，其特征在于，反应物以逆流方式输送通过包括至少两级的级式反应设备，例如搅拌反应器。
2.权利要求1的方法，其特征在于，气相在液体反应物中的分散被安装在搅拌器中的挡板增强。
3.权利要求2的方法，其特征在于，使用具有中心开孔而且彼此间以一定距离间隔排列的圆盘作为挡板。
4.权利要求2或3的方法，其特征在于，使用沿搅拌反应器纵向排列的条状挡板作为挡板。
5.前述权利要求中任一项的方法，其特征在于，在所进料的水蒸汽中混入10-95体积％氮气和/或二氧化碳。
6.前述权利要求中任一项的方法，其特征在于，反应温度为60-200℃，优选100-150℃。
7.前述权利要求中任一项的方法，其中从搅拌反应器的顶部排出的尾气被冷的(环)脂族二异氰酸酯洗涤，(环)脂族二异氰酸酯随后被进料到方法中。
8.实施前述权利要求中任一项所述方法的设备，其特征在于，搅拌反应器(1)包括立式管状容器，其中装配有平行于纵轴并能旋转的主动轴(11)，该轴上固定有至少两个彼此相距一定距离的圆盘搅拌器(12)，且这些圆盘搅拌器(12)之间排列有固定在容器(1)内壁上的圆盘挡板(14)，这些挡板具有中心开孔(14A)。
9.权利要求8的设备，其特征在于，配有2-6个圆盘搅拌器(12)和1-5个圆盘挡板(14)。
10.权利要求8或9的设备，其特征在于，搅拌反应器(1)的内壁装有平行于反应器纵轴排列的、而且向内沿径向延伸的条状挡板(15)。
11.权利要求10的设备，其特征在于，条状挡板(15)如此固定，以便在挡板和反应器(1)内壁之间留有空隙。
12.权利要求10或11的设备，其特征在于，在反应器壁的四周装有至少4块等角距间隔排列的条状挡板(15)。
13.权利要求8-12中任一项的设备，其特征在于，搅拌反应器(1)的四周围绕有加热套(13)。
14.权利要求8-13中任一项的设备，其特征在于，搅拌反应器(1)的顶部连接有冷却容器(16)，此冷却容器的下部安装有冷却器(17)，该冷却器上面设置有用于使冲洗冷却面的液体反应物进料的注射器(18)，注射器的上部通向尾气管道(7A)。
15.权利要求8-14中任一项的设备，其中搅拌反应器的高度与其直径之比大于2，优选大于4.5。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101643213A (zh) * 2008-08-05 2010-02-10 三菱麻铁里亚尔株式会社 三氯硅烷制造装置及三氯硅烷的制造方法
CN101993396A (zh) * 2009-08-21 2011-03-30 拜尔材料科学股份公司 具有缩二脲结构聚异氰酸酯的制备方法
CN103709076A (zh) * 2013-12-20 2014-04-09 万华化学集团股份有限公司 一种连续制备缩二脲多异氰酸酯的方法
CN105348486A (zh) * 2015-12-09 2016-02-24 青岛科技大学 一种水蒸汽法制备六亚甲基二异氰酸酯缩二脲的方法
CN105622462A (zh) * 2016-03-03 2016-06-01 万华化学集团股份有限公司 一种制备缩二脲多异氰酸酯的方法
CN105664812A (zh) * 2016-04-07 2016-06-15 江苏浩特隆搅拌设备有限公司 搪瓷釜挡板装置

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19633404A1 (de) 1996-08-19 1998-02-26 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Biuretgruppen enhaltenden Polyisocyanaten aus (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten
DE19653079A1 (de) * 1996-12-19 1998-06-25 Basf Ag Verfahren zur Gasphasenpolymerisation von C¶2¶-C¶8¶-Alk-1-enen mittels Ziegler -Natta- oder Metallocen-Katalysatorsystemen
DE19710112A1 (de) * 1997-03-12 1998-09-17 Henkel Kgaa Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykosiden
EP1133678B1 (en) 1999-07-16 2007-02-07 POHANG IRON & STEEL CO., LTD. Apparatus and method for measuring the molten metal level in electromagnetic continuous casting
DE19938574A1 (de) * 1999-08-17 2001-02-22 Stockhausen Chem Fab Gmbh Verfahren und Vorrichtung zur Entfernung von Sauerstoff aus wässrigen Monomerenlösungen
DE10025301A1 (de) 2000-05-22 2001-11-29 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Biuretstruktur
DE50201359D1 (de) * 2001-02-19 2004-11-25 Basf Ag Trocken-wirbelbettverfahren zur herstellung dünner absorbierender flächengebilde
MXPA04002650A (es) * 2001-09-21 2004-07-08 Du Pont Preparacion y uso de poliisocianatos que contienen biuret como agentes de reticulacion para recubrimientos.
US20080064829A1 (en) * 2002-09-20 2008-03-13 Adams Jerome T Preparation and use of biuret-containing polyisocyanates as cross-linking agents for coatings
EP1831280B1 (de) * 2004-12-13 2008-07-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von farblosen, lagerstabilen biuretgruppenhaltigen polyisocyanaten
DE102004060120A1 (de) * 2004-12-13 2006-06-14 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Polyisocyanaten
JP5316291B2 (ja) 2008-08-05 2013-10-16 三菱マテリアル株式会社 トリクロロシラン製造装置及び製造方法
KR200469030Y1 (ko) * 2012-09-14 2013-09-12 엘에스산전 주식회사 차단기의 핸들 인터록 장치

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL279114A (zh) * 1962-05-30
US3358010A (en) * 1964-03-11 1967-12-12 Mobay Chemical Corp Biuret polyisocyanates
NO123123B (zh) * 1969-06-19 1971-09-27 Dynamit Nobel Ag
US4374093A (en) * 1981-02-20 1983-02-15 Mobil Oil Corporation Continuous-stream upflow zeolite crystallization apparatus
US4438074A (en) * 1981-07-21 1984-03-20 Phillips Petroleum Company Continuous polymerization reactor
DE3403277A1 (de) * 1984-01-31 1985-08-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur
FR2601007B1 (fr) * 1986-07-04 1988-11-10 Rhone Poulenc Chim Base Procede de preparation de polyisocyanate a groupement biuret
FR2603278B1 (fr) * 1986-09-03 1988-11-18 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de polyisocyanate a groupement biuret
US5211924A (en) * 1988-02-29 1993-05-18 Amoco Corporation Method and apparatus for increasing conversion efficiency and reducing power costs for oxidation of an aromatic alkyl to an aromatic carboxylic acid
US5102630A (en) * 1988-03-17 1992-04-07 Amoco Corporation Apparatus for increasing yield and product quality while reducing power costs in oxidation of an aromatic alkyl to an aromatic carboxylic acid

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101643213A (zh) * 2008-08-05 2010-02-10 三菱麻铁里亚尔株式会社 三氯硅烷制造装置及三氯硅烷的制造方法
CN101643213B (zh) * 2008-08-05 2013-08-21 三菱麻铁里亚尔株式会社 三氯硅烷制造装置及三氯硅烷的制造方法
CN103496704A (zh) * 2008-08-05 2014-01-08 三菱麻铁里亚尔株式会社 三氯硅烷制造装置及三氯硅烷的制造方法
CN103496704B (zh) * 2008-08-05 2015-10-21 三菱麻铁里亚尔株式会社 三氯硅烷制造装置及三氯硅烷的制造方法
CN101993396A (zh) * 2009-08-21 2011-03-30 拜尔材料科学股份公司 具有缩二脲结构聚异氰酸酯的制备方法
CN101993396B (zh) * 2009-08-21 2014-09-03 拜尔材料科学股份公司 具有缩二脲结构多异氰酸酯的制备方法
CN103709076A (zh) * 2013-12-20 2014-04-09 万华化学集团股份有限公司 一种连续制备缩二脲多异氰酸酯的方法
CN103709076B (zh) * 2013-12-20 2015-09-16 万华化学集团股份有限公司 一种连续制备缩二脲多异氰酸酯的方法
CN105348486A (zh) * 2015-12-09 2016-02-24 青岛科技大学 一种水蒸汽法制备六亚甲基二异氰酸酯缩二脲的方法
CN105622462A (zh) * 2016-03-03 2016-06-01 万华化学集团股份有限公司 一种制备缩二脲多异氰酸酯的方法
CN105664812A (zh) * 2016-04-07 2016-06-15 江苏浩特隆搅拌设备有限公司 搪瓷釜挡板装置

Also Published As

Publication number Publication date
DE59604897D1 (de) 2000-05-11
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KR100417358B1 (ko) 2004-03-19
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