CN1190342A - 口腔保健超乳液基产品 - Google Patents

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P·P·瓦尔特斯
D·G·布朗
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Abstract

本发明涉及口腔保健ULTRAMULSIONTM基的口腔保健产品,包括牙膏、牙线和牙齿刺激剂、齿间涂覆物、口腔清洗液、口腔/咽喉调节性内部治疗产品和抗龈炎产品。当这些产品中采用一种本发明所述的含有硅氧烷和表面活性剂的ULTRAMULSIONTM分散体时,其性能都得到了提高。本发明的ULTRAMULSIONTM分散体兼有乳液和微乳液的特征。与通常的乳液相似,它们是两相体系,硅氧烷不溶于表面活性剂中,而是分散于表面活性剂的连续相中。与通常的乳液不同,但与微乳液相似,这些分散体是稳定的。与微乳液不同,但与通常的乳液相似,在形成ULTRAMULSIONTM分散体时需要机械力的作用。与微乳液不同,但与通常的乳液相似,这些ULTRAMULSIONTM分散体不是自发形成的。与通常的乳液相似,这些ULTRAMULSIONTM分散体中不含有在微乳液中普遍存在的共溶剂。

Description

口腔保健超乳液基产品
                        发明概要
本发明涉及口腔保健ULTRAMULSIONTM基的口腔保健产品,包括牙膏、牙线和牙齿刺激剂、齿间涂覆物、口腔清洗液、口腔/咽喉调节性内部治疗产品和抗龈炎产品。当这些产品中采用一种本发明所述的含有硅氧烷和表面活性剂的ULTRAMULSIONTM分散体时,其性能都得到了提高。ULTRAMULSIONTM是WhiteHill Oral Technologies公司的商标。
本发明的ULTRAMULSIONTM分散体兼有乳液和微乳液的特征。与通常的乳液相似,它们是两相体系,硅氧烷不溶于表面活性剂中,而是分散于表面活性剂的连续相中。与通常的乳液不同,但与微乳液相似,这些分散体是稳定的。与微乳液不同,但与通常的乳液相似,在形成ULTRAMULSIONTM分散体时需要机械力的作用。与微乳液不同,但与通常的乳液相似,这些ULTRAMULSIONTM分散体不是自发形成的。与通常的乳液相似,这些ULTRAMULSIONTM分散体中不含有在微乳液中普遍存在的共溶剂。当然,本发明的ULTRAMULSIONTM分散体能够容易地分散于各种液体例如水中以形成稳定的分散体。这些ULTRAMULSIONTM分散体于水中的分散体在各种非口腔保健产品中有很好的用途。本发明的目的:
a.“稳定”的定义如下;当ULTRAMULSIONTM分散体于水中的分散体在100G条件下离心处理5分钟后,小于约10%(重量)的ULTRAMULSIONTM分散体从水连续相中分离出来,和/或大部分(即大于50%)的分散体相不被分离。后一种定义对于较高粘度的硅氧烷尤为适合。
b.“无水”是指在硅氧烷和表面活性剂的ULTRAMULSIONTM分散体中实际上不含有水。
c.“无溶剂”是指在硅氧烷和表面活性剂的ULTRAMULSIONTM分散体中实际上不含有共溶剂,例如乙醇、异丙醇和其它类似溶剂。
d.“取向”是指ULTRAMULSIONTM分散体中“非卷曲”的聚二甲基硅氧烷的极性基团组成部分一般排列在一个平面上,亲油基团组成部分排列于另一平面上,如图2所示。
e.“单层”是指本发明的ULTRAMULSIONTM分散体分散于水中时的单分子膜通过二级键合力吸附于牙齿和口腔的表面并在其上形成一层亲和的膜。
如前所述,本发明一个优选的实施方案涉及含有特定高粘度硅氧烷分散于特定表面活性剂中的稳定分散体的各种口腔保健产品,其中:
a.不溶于所说表面活性剂的被分散的硅氧烷在表面活性剂作用下进行取向,当分散于水中时它们特别倾向于在牙齿和口腔表面形成亲和性增强的取向膜,和
b.被分散的硅氧烷的粒径在约0.1至10微米之间,粒径分布情况是大约80至95%被分散的硅氧烷在此粒径范围内。在确定的实施方案中,80-95%被分散的硅氧烷的粒径小于1-2微米。这些稳定的分散体被称为ULTRAMULSIONTM分散体,且由于它们自身的物理性能,当用于口腔保健产品时,可赋予这些口腔保健产品调节、保湿、保护等优异特性,这时非连续硅氧烷相是各种口腔保健治疗物质的储库。
本发明涉及稳定的,含有特定高粘度硅氧烷分散于特定表面活性剂中的分散体的各种口腔保健清洗液,其中:
a.不溶于所说表面活性剂的被分散的硅氧烷在表面活性剂作用下进行取向,当分散于水中时它们特别倾向于在口腔表面形成亲和性增强的取向膜,和
b.被分散的硅氧烷的粒径在约0.1至10微米之间,粒径分布情况是大约80至95%被分散的硅氧烷在此粒径范围内。这些稳定的分散体被称为ULTRAMULSIONTM分散体,且由于它们自身的物理性能,当用于口腔保健清洗液时,使这些口腔保健清洗液对口腔表面具有增强的亲和性,这时非连续硅氧烷相是所包含的各种活性成分的储库。活性成分包括百里酚、桉叶油素、薄荷醇和水杨酸甲酯混合物,但并不限于此。
本发明涉及独特的牙齿间传输器件(interdental deliverydevice),而不是牙线,适用于清洁,按摩,和/或治疗牙齿和牙床包括牙齿相邻之间以及龈下区域的表面;其中这些器件含有高粘度硅氧烷分散于表面活性剂的ULTRAMULSIONTM分散体,这些分散体在使用过程中从这些器件中释放到口腔中,其中被分散的硅氧烷:
a.不溶于表面活性剂并且取向,因而在口腔中形成亲和性增强的膜,
b.作为各种可溶于类脂和/或可分散于液体,释放到口腔表面的成分的储库,和
c.粒径在约0.1至10微米之间,并且大约80至95%的粒子在此粒径范围内。
本发明涉及含有稳定的,由特定高粘度硅氧烷分散于特定表面活性剂中形成的分散体,用于处理含粘液的表面如在口腔、咽喉、胃和肠中的表面以及不含粘液的食管表面的各种口腔保健产品,
a.不溶于所说表面活性剂的被分散的硅氧烷在表面活性剂作用下进行取向,当分散于水中时它们特别倾向于在口腔、咽喉和食管的表面以及胃的表面形成亲和性增强的取向膜,和
b.被分散的硅氧烷的粒径在约0.1至10微米之间,粒径分布情况是全部的被分散的硅氧烷都在此粒径范围内。这些稳定的分散体被称为ULTRAMULSIONTM分散体,且由于它们自身的物理性能,当用于具有口腔、咽喉、食管、胃和肠治疗性能的产品中时,赋予这些产品亲和的膜保护功能,这时所说膜的非连续硅氧烷相是各种液体的适合治疗物质的储库,适合于释放到所治疗的表面。
本发明涉及含有稳定的,由特定高粘度硅氧烷分散于特定表面活性剂中形成的分散体的各种牙膏,其中:
a.含有三氯生,2,4,4′-三氯生-2-羟基/环氧/醚,不溶于所说表面活性剂的被分散的硅氧烷在表面活性剂作用下进行取向,当分散于水中时它们特别倾向于在口腔表面形成亲和性增强的取向的非螺旋膜,和
b.被分散的硅氧烷的粒径在约0.1至10微米之间,粒径分布情况是大约80至95%被分散的硅氧烷在此粒径范围内。这些稳定的分散体被称为ULTRAMULSIONTM分散体,且由于它们自身的物理性能,当用于牙膏中时,赋予牙膏对口腔增强的亲和性,这时非连续的硅氧烷相是所包含的三氯生的储库。
本发明涉及含有稳定的,由特定高粘度硅氧烷分散于特定表面活性剂中形成的分散体的各种口腔保健产品,其中:
a.不溶于所说表面活性剂的被分散的硅氧烷在表面活性剂作用下进行取向,当分散于水中时它们特别倾向于在口腔表面形成亲和性增强的取向膜,和
b.被分散的硅氧烷的粒径在约0.1至10微米之间,粒径分布情况是大约80至95%被分散的硅氧烷在此粒径范围内。这些稳定的分散体被称为ULTRAMULSIONTM分散体,且由于它们自身的物理性能,当用于口腔保健产品中时,赋予这些口腔保健产品对口腔增强的亲合性,这时非连续的硅氧烷相是所包含的各种活性成分的储库。
                 附图简要说明
图1给出聚二甲基硅氧烷设想的“卷曲”的分子构象。
图2给出ULTRAMULSIONTM分散体作用后取向聚二甲基硅氧烷的设想的分子构象。
图3图示说明本发明ULTRAMULSIONTM分散体的形成过程;和
图4和图5说明在各种高剪切方式下所得的本发明的ULTRAMULSIONTM分散体具有在10微米以下大于80%的粒径分布。
                优选实施方案的详细说明
在附图中,图1是聚二甲基硅氧烷设想的“卷曲”的构象,其中朝着卷曲环或螺旋的轴方向甲基向外取向,而氧原子向内取向。这种构象还不能促进氧原子与相容性表面如牙齿珐琅质之间的结合。
图2是已分散于稳定的,本发明ULTRAMULSIONTM分散体中的聚二甲基硅氧烷设想的“非卷曲取向”构象,其中氧原子在一个平面取向排列,与甲基的排列平面明显区分开来。这种所设想的非卷曲取向构象有助于说明本发明ULTRAMULSIONTM分散体独特和非一般的稳定性,结合能力以及增强的亲和性,这些性能已被用于牙齿涂层的ULTRAMULSIONTM分散体的各种应用所证实。参看后面给出的实施例。
图3说明本发明ULTRAMULSIONTM分散体的形成过程,其中不含水和共溶剂的非离子表面活性剂和聚二甲基硅氧烷1在容器2中进行混合,3为混合设施,4为加热源,以及5为惰性的上层空间。然后在一高温下将加热和混合的表面活性剂-聚二甲基硅氧烷6在分散设施7下进行高剪切分散处理,得到本发明的ULTRAMULSIONTM分散体。高剪切分散装置(7)有代表性地选自Ross,IKA Works等制造的装置。其它能源如流通超声波仪也可能使用。
图4是本发明ULTRAMULSIONTM分散体的粒径分布图,该分散体含有约50-95%(重量)非离子表面活性剂和约5-50%(重量)聚二甲基硅氧烷(2.5×106,厘沲),在IKA Works分散装置中由连续法制备,(高剪切分散)入口温度140℃,出口温度210℃。
图5是本发明ULTRAMULSIONTM分散体的粒径分布图,该分散体含有约50-95%(重量)非离子表面活性剂和约5-50%(重量)聚二甲基硅氧烷(2.5×106,厘沲),在配有20目滤网的Ross M/E 100LC分散装置中由分批法制备,作业温度约为120℃至160℃。
针对本发明的目标,硅氧烷是指含有聚二甲基硅氧烷聚合物的无色透明物质,其平均运动粘度为约100,000至50×106厘沲,优选为1×106至25×106厘沲,特别是1.5×106至10×106厘沲,尤其最优选是2×106至5×106厘沲。这种定义有意识地将粘度为30至50×106厘沲的所谓的“胶”硅氧烷包括在内了。粘度为约2.5至4×106厘沲的特定的高粘度聚二甲基硅氧烷特别优选适用于本发明的口腔保健产品。其它适用于本发明的聚二甲基硅氧烷包括“取代的”水不溶性硅氧烷和聚二有机基硅氧烷与取代的水不溶性硅氧烷的混合物。特别地,在本发明ULTRAMULSIONTM分散体中不含有水溶性硅氧烷。参见后面的表1和表2。
有些硅氧烷的粘度可通过玻璃毛细管粘度计按Dow CorningCorporate测试方法之CTM0004法(Dow Corning Corporate Test MethodCTM0004,July 20,1970)进行测定。
硅氧烷可能是下面详细介绍的高粘度聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷或聚醚硅氧烷共聚物中的一种。也可以使用这些硅氧烷的混合物,而且在本发明特定的实施方案中优选使用这些混合物。
可能使用的聚烷基芳基硅氧烷包括例如20℃下粘度大于1×106厘沲的聚甲基苯基硅氧烷。有些此类硅氧烷可以是例如General ElectricCompany,Dow Corning和/或Rhone-Poulenc公司的产品。
可能使用的聚醚硅氧烷共聚物包括例如聚(环氧丙烷改性二甲聚硅氧烷),也可能用到环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物来改性聚二甲基硅氧烷。
有关适用的硅氧烷液体的文献包括Green的美国专利No.2,826,551,Drakoff的美国专利No.3,964,500,Padner的美国专利No.4,364,837和Woolston的英国专利No.849,433。还有PetrarchSystems,Inc.于1984年出版的《硅化合物》(Silicon Compounds)一书,该书很好地列出了适用的硅氧烷原料。
已发现尤其适合于本发明组合物,使其到达良好干态精梳的硅氧烷为硅橡胶纯胶料。这些硅橡胶纯胶料可参见Petrarch出版物和Spitzer等的美国专利NO.4,152,416(May 1,1979),以及Noll,Walter的《硅氧烷的化学与技术》一书(Chemistry and Technology of Silicones,Academic Press,Now York(1968))。还有General Electric公司的硅氧烷橡胶产品数据表中所列的各种硅橡胶纯胶料。“硅橡胶纯胶料”是指粘度可达约50×106厘沲的高分子量聚二有机基硅氧烷。特别的例子包括聚二甲基硅氧烷,二甲基硅氧烷与甲基乙烯基硅氧烷的共聚物,二甲基硅氧烷与二苯甲基乙烯基硅氧烷的共聚物以及它们的混合物。
如上所述,本发明优选高粘度的聚二甲基硅氧烷,即粘度大于100,000厘沲的硅氧烷。尤为优选2.5×106至50×106厘沲粘度范围的聚二甲基硅氧烷。
用于这些各种产品中的聚二甲基硅氧烷的安全性在文献中已有很好的报道。参见Rowe等,Journal of Industrial Hygiene,30(6):332-352(1948)。还参见Calandra等,ACSPolymer Preprints,17:1-4(1976)和Kennedy等,J.Toxicol & Environmental Health,1:909-920(1976)。
如上所述,适用于本发明口腔保健组合物的优选的聚二甲基硅氧烷是具有如下化学组成的聚二甲基硅氧烷
       (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3其中n为一整数。这些聚二甲基硅氧烷的粘度可达约50×106厘沲,一般是高分子量的聚合物。
本发明ULTRAMULSIONTM分散体中硅氧烷的粒径范围可以是约0.1至10微米。在本发明的一个优选的实施方案中,ULTRAMULSIONTM分散体中聚二甲基硅氧烷的粒径范围是小于1至约5微米。本发明ULTRAMULSIONTM分散体中聚二甲基硅氧烷的粒径分布一般是约80%至95%的微粒小于10微米。特别参见图4和图5。在本发明的一个优选的实施方案中,约80%至95%的微粒在5微米以下。参见表2。
本发明ULTRAMULSIONTM分散体的一个必不可少的组分是表面活性剂。表面活性剂可以选自包括合成的阴离子、两性、两性离子和非离子表面活性剂的很宽的范围。适用于本发明目标的表面活性剂在本发明中必须是作为连续相,并且包含非连续的硅氧烷相。
合成的阴离子表面活性剂的例子可以是有机硫酸化反应产物的碱金属盐,在它们的分子结构中含有8-22碳原子数的烷基和磺酸或硫酸酯基(注意:所说的烷基是较高级酰基的烷基部分)。优选烷基硫酸的钠盐、铵盐、钾盐或三乙醇胺盐,尤其是那些较高级醇(8-18碳原子)的硫酸化物;椰子油脂肪酸单甘油硫酸或磺酸钠;1摩尔较高级脂肪醇(例如动物脂或椰子油的醇)和1至12摩尔氧化乙烯醚硫酸酯与每个分子含1至10个氧化乙烯单元且烷基含8至12个碳原子的烷基甘油醚磺酸钠的反应产物的硫酸酯的钠盐或钾盐;含有10至22个碳原子的脂肪酸经羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和的反应产物;脂肪酸与肌氨酸缩合产物的水溶性盐;以及其它本行业技术人员已知的化合物。
两性离子表面活性剂的例子广义地说可以是脂肪族季铵盐,磷鎓和锍化合物的衍生物,其中的脂肪基团可以是直链或支链,并在其中一个脂肪取代基中含有约8至18个碳原子,并且一个取代基含有水溶性阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。这些化合物的通式为:其中R2为含有约8至18碳原子,0至约10个氧化乙烯基和0至1个甘油基的烷基、链烯基或羟烷基;Y选自氮、磷和硫原子;R3为含有1至约3个碳原子的烷基或单羟烷基;当Y为硫原子时x为1,Y为氮或磷原子时x为2;R4为含有1至约4个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基以及Z为选自羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根的基团。例子包括:4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-十八烷基铵]-丁烷-1-羧酸盐,5-(S-3-羟丙基-S-十六烷基锍)-3-羟基戊烷-1-硫酸盐,3-(P,P-二乙基-P-3,6,9-三氧杂十四烷基磷鎓)-2-羟基丙烷-1-磷酸盐,3-(N,N-二丙基-N-3-十二烷氧基-2-羟基丙基铵)-丙烷-1-磷酸盐,3-(N,N-二甲基-N-十六烷基铵)-丙烷-1-磺酸盐,4-[N,N-二(2-羟乙基)-N-(2-羟十二烷基)铵]-丁烷-1-羧酸盐,3-[S-乙基-S-(3-十二烷氧基-2-羟丙基)锍]-丙烷-1-磷酸盐,3-(P,P-二甲基-P-十二烷基磷鎓)-丙烷-1-膦酸盐,和5-(N,N-二(3-羟丙基)-N-十六烷基铵)-2-羟戊烷-1-硫酸盐。
其它两性离子表面活性剂如内铵盐类化合物也适用于本发明。这里适用的内铵盐的例子包括较高级烷基内铵盐如可可二甲基羧甲基内铵盐、月桂烷基二甲基羧甲基内铵盐、月桂烷基二甲基-α-羧亚乙基内铵盐、十六烷基二甲基羧甲基内铵盐、月桂烷基双-(2-羟乙基)羧甲基内铵盐、十八烷基双-(2-羟丙基)-羧甲基内铵盐、油基二甲基-γ-羧丙基内铵盐、月桂烷基双-(2-羟丙基)-α-羧乙基内铵盐等。磺基内铵盐的例子可以是可可二甲基磺丙基内铵盐、十八烷基二甲基磺丙基内铵盐、月桂烷基二甲基磺乙基内铵盐、月桂烷基双-(2-羟乙基)磺丙基内铵盐和类似物;RCONH(CH2)3基团与内铵盐的氮原子相连的酰胺基内铵盐和酰胺磺基内铵盐也适用于本发明。在本发明的一些组合物中优选使用酰胺基内铵盐。在一个特别优选的组合物中含有一种酰胺基内铵盐、一种季化合物、一种硅氧烷和一种悬浮剂,其pH值为约2至4。
可用于本发明ULTRAMULSIONTM分散体中的两性表面活性剂广义地说可以是脂肪族二级或三级胺衍生物,其中脂肪基团可以是直链或支链,并在其中一个脂肪基中含有约8至18个碳原子,并含有水溶性阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。符合这种定义的化合物的例子有3-十二烷基氨基丙酸钠,3-十二烷基氨基丙烷磺酸钠,N-烷基氨基乙磺酸如根据美国专利No.2,658,072由十二烷基胺与羟乙磺酸钠进行反应的产物,N-高级烷基天冬氨酸如根据美国专利No.2,438,091所制备的化合物,以及如美国专利No.2,528,378所述,且商品名为“Miranol”的化合物。
非离子表面活性剂可广义地定义为由烯化氧基团(本质上亲水)与可以是脂肪族或烷基芳香族的有机憎水性化合物进行缩合而生成的化合物,优选将它们与阴离子、两性或两性离子表面活性剂混合使用。优选的非离子表面活性剂的例子为:
1.烷基苯酚的聚环氧乙烷缩合物,例如含有6至12碳原子直链或支链烷基的烷基苯酚与环氧乙烷的缩合产物,所说的环氧乙烷的用量为每摩尔烷基苯酚用10至60摩尔环氧乙烷进行缩合。这类化合物中的烷基取代基可以从聚合的丙烯、异丁烯、辛烷或壬烷衍生而来。
2.环氧丙烷和乙二胺的反应产物与环氧乙烷进行缩合而得到的产物,其组成根据所需的憎水性与亲水性单元之间的平衡而有所变化。例如,含有约40%至80%(重量)的聚氧乙烯单元,分子量为约5,000至15,000,由乙二胺和过量环氧丙烷反应产物而构成的憎水性碱与环氧乙烷基团进行反应的产物,其中所说的憎水性碱的分子量在2,500至3,000较为合适。
3.含有8至18个碳原子的直链或支链的脂肪醇与环氧乙烷的缩合产物,例如每摩尔含有10至14个碳原子的可可醇与10至30摩尔的环氧乙烷缩合而得到的可可醇环氧乙烷缩合物。
4.根据下面通式所示的长链三级胺氧化物:
Figure A9619538800241
其中R1含有约8至18个碳原子的烷基、链烯基或单羟烷基,0至约10个环氧乙烷基团,和0至1个甘油基团,和R2和R3含有1至约3个碳原子和0至1个羟基,例如甲基、乙基、丙基、羟乙基或羟丙基。通式中的箭头表示一半极性键。适用于本发明的胺氧化物的例子包括二甲基-十二烷基氧化胺、油基二(2-羟乙基)氧化胺、二甲基辛基氧化胺、二甲基癸基氧化胺、二甲基十四烷基氧化胺、3,6,9-三氧杂十七烷基-二乙基氧化胺、二(2-羟乙基)十四烷基氧化胺、2-十二烷氧基乙基二甲基氧化胺、3-十二烷氧基-2-羟丙基二-(3-羟丙基)氧化胺、二甲基十六烷基氧化胺。
5.根据下面通式所示的三级膦氧化物:
Figure A9619538800251
其中R含有链长为8至18个碳原子的烷基、链烯基或单羟烷基,0至约10个环氧乙烷基团,和0至1个甘油基团,和R′和R″各自为含有1至约3个碳原子的烷基或单羟烷基。通式中的箭头也表示一半极性键。适用膦氧化物的例子包括十二烷基二甲基氧化膦、十四烷基二甲基氧化膦、十四烷基甲基乙基氧化膦、3,6,9-三氧杂十八烷基二甲基氧化膦、十六烷基二甲基氧化膦、3-十二烷氧基-2-羟丙基-二-(2-羟基)氧化膦、十八烷基二甲基氧化膦、十六烷基乙基丙基氧化膦、十六烷基二乙基氧化膦、十二烷基二乙基氧化膦、十四烷基二乙基氧化膦、十二烷基二丙基氧化膦、十二烷基二(2-羟乙基)氧化膦、十四烷基-甲基-2-羟十二烷基二甲基氧化膦。
6.含有一个碳原子数为1至约3的短链烷基或羟烷基(通常为甲基)和一个包含约8至约20个碳原子,0至约10个环氧乙烷基团,和0至1个甘油基团的烷基、链烯基、羟烷基或酮烷基的长氢膦链的长链二烷基亚砜。例子包括十八烷基基亚砜、2-酮基十三烷基甲基亚砜、3,6,9-三氧杂十八烷基2-羟乙基亚砜、十二烷基基亚砜、油基-3-羟丙基亚砜、十四烷基基亚砜、3-甲氧基十三烷基甲基亚砜、3-羟基十三烷基甲基亚砜、3-羟基-4-十二烷氧基丁基甲基亚砜。
在《洗涤剂和乳化剂》(DETERGENT AND EMULSIFIERS,1979 ANNUAL,McCUTCHEON′S,由Allured Publishin Corporation出版)还介绍了许多非皂表面活性剂。特别优选的非离子表面活性剂为分子量为1,100至150,000,从不同粘度的流体到膏状体、粒状球体和模塑固体的环氧乙烷与环氧丙烷嵌段共聚物的非离子poloxamer表面活性剂。适用的非离子表面活性剂为BASF公司生产和销售的商标为Pluronic的表面活性剂。特别优选的非离子表面活性剂为Pluronic F-68,F-88,F-108和F-127。这些在BASF的手册中被标为“Pluronic和Tetronic嵌段共聚物表面活性剂”。这些适用于本发明的非离子表面活性剂具有下式所示的结构:其中x,y和x′为整数。令人惊奇地,本发明ULTRAMULSIONTM分散体所选的非离子表面活性剂在参考的手册中被报道为具有洗涤、乳化和湿润的性能。
如上所述,适用于本发明涂层组合物的优选的非离子表面活性剂(poloxamer)是分子量至少为约1,000的聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段共聚物,如F-68、F-88、F-108和F-127(BASF),如在美国专利No.4,343,785,4,465,663,4,511,563和4,476,107中介绍的非离子表面活性剂。
在包括非离子表面活性剂的各种表面活性剂中包括聚二甲基硅氧烷的各种涂层物质的乳液在美国专利No.4,911,927、4,942,034、4,950,479、5,009,881、5,032,387、5,057,306、5,057,307、5,057,308、5,057,309、5,057,310、5,098,711、5,165,913和5,284,648中已被公开和要求保护。但在这些专利中并没有提到这些高粘度硅氧烷乳液是稳定的,也没有提到“涂层”物质如在本发明ULTRAMULSIONTM分散体中的取向行为。
本发明ULTRAMULSIONTM分散体涂层组合物中表面活性剂与硅氧烷的比例为约400∶1至1∶2。在本发明的一个优选的实施方案中表面活性剂与硅氧烷的比例为约25∶1至1∶2。
本发明ULTRAMULSIONTM分散体可按下面方法制备:如果是非液体,一般首先将表面活性剂加热到某一温度使其转变为液体。然后在各种高剪切分散方式下将硅氧烷分散到加热的表面活性剂中。
在一优选的制备方法中,被加热的表面活性剂与硅氧烷一同被机械力搅拌以形成硅氧烷以尺寸大于ULTRAMULSIONTM分散体的期望值但小到足以最利于后面的高剪切分散的液珠均匀分散在表面活性剂中的预乳化混合物。该混合物在如配有至少一个超细发生器的IKA-WORKS DISPAX-Reactor中,或配有20目筛网的Ross Model M.E.,100LC或如带有800-C流动室& 800-21CT 3/4英寸带凸缘扬声器的超声波仪MEDSONIC XL2010中进行高剪切分散处理。
在ULTRAMULSIONTM分散体的非连续的硅氧烷相中还可含有从抗菌剂到脱敏物,到治愈药物如芦荟,到维生素如维生素E,到香精的很宽范围的脂可溶性和/或脂可分数性口腔保健活性成分。只要ULTRAMULSIONTM分散体膜在口腔表面具有亲和性,ULTRAMULSIONTM分散体的硅氧烷相中的这些各种成分,虽然它们被包含在“储库”中,但由于可在ULTRAMULSIONTM分散体与口腔表面的界面上连续得到,因而可在各种口腔保健产品中起作用。
本发明的各种牙膏产品可通过将各种原料一起混合并加热,如果需要的话,然后实施如后面详述的这些各种产品的实际操作来制备。另外,本发明还包括其它牙膏产品,如增白牙膏、脱敏牙膏、口腔保湿牙膏、用于辐射环境下人员的抗辐射牙膏等。
在含有本发明ULTRAMULSIONTM分散体的口腔保健产品中将含有从表面活性剂和起摩擦作用的清洁剂,到增白剂,到胶化助剂,到香精等多种基本的成分。这些成分在后述的各实施例中有详细介绍。
除前述而外,本发明还包括其它口腔保健产品,如治疗口炎的口香糖、预防膏和假牙套。ULTRAMULSIONTM分散体在此时也起特殊活性成分如假丝酵母属抗菌剂如氟化亚锡的载体的作用。
本发明口腔保健产品另外还可含有多种使组合物更易于被使用的可选择添加的非必需成分。这些惯用的可选择成分为本行业技术人员所熟知,例如防腐剂如苯甲醇、对羟苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;阳离子表面活性剂如十六烷基三甲基氯化铵、月桂烷基三甲基氯化铵、三(十六烷基)甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵和二(部分氢化牛脂基)二甲基氯化铵;增稠剂和粘度调节剂如长链脂肪酸的二乙醇酰胺(例如,PEG 3月桂酰胺)、环氧乙烷与环氧丙烷嵌段共聚物如BASF Wyandotte的Pluronic F88、氯化钠、硫酸钠、聚乙烯醇和乙醇;pH调节剂如柠檬酸、丁二酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等;香料;染料;以及螯合剂如乙二胺四乙酸二钠。这些试剂在组合物中一般其单独用量为约0.01至10%(重量),优选为约0.5至5.0%(重量)。
ULTRAMULSIONTM分散体基牙膏产品的非连续硅氧烷相还可包含从抗菌剂到脱敏物,到治愈药物如芦荟,到维生素如维生素E,到香精的很宽范围的脂可溶性和/或脂可分散性口腔保健活性成分。这些在本发明ULTRAMULSIONTM分散体基牙膏产品的硅氧烷相中的各种成分起与三氯生相似的作用,虽然它们被包含在“储库”中。这些在硅氧烷相中的各种脂溶性物可在ULTRAMULSIONTM分散体与口腔表面的界面上连续得到,只要ULTRAMULSIONTM分散体膜与口腔表面具有亲和性。这种“储库”所起的作用Rolla等在supra中已有报道。
含有本发明ULTRAMULSIONTM和三氯生分散体的牙膏含有从表面活性剂和清洁摩擦剂,到增白剂,到胶化助剂,到香精等多种必要的成分。此外本发明牙膏产品还可含有多种使组合物更易于被使用的可选择添加的非必需成分。这些惯用的可选择成分为本行业技术人员所熟知,例如防腐剂如苯甲醇、对羟苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;阳离子表面活性剂如十六烷基三甲基氯化铵、月桂烷基三甲基氯化铵、三(十六烷基)甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵和二(部分氢化牛脂基)二甲基氯化铵;增稠剂和粘度调节剂如长链脂肪酸的二乙醇酰胺(例如,PEG 3月桂酰胺)、环氧乙烷与环氧丙烷嵌段共聚物如BASF Wyandotte的PluronicF88、氯化钠、硫酸钠、聚乙烯醇和乙醇;pH调节剂如柠檬酸、丁二酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等;香料;染料;以及螯合剂如乙二胺四乙酸二钠。这些试剂在组合物中一般其单独用量为约0.01至10%(重量),优选为约0.5至5.0%(重量)。
当用于内部(含服或摄入)治疗产品时,ULTRAMULSIONTM分散体的非连续硅氧烷相还可包含很宽范围的适用于治疗各种口腔或咽喉、胃和食管表面症状的脂可溶性和/或脂可分散性成分。这些在ULTRAMULSIONTM分散体硅氧烷相中的各种成分在各种治疗产品中起它们预期的作用,虽然它们被包含在“储库”中,只要ULTRAMULSIONTM分散体膜与所说表面具亲和性,它们就可在含有ULTRAMULSIONTM分散体的治疗表面的界面上连续得到。这些具亲和性的治疗涂膜将在后面不同的实施例中讨论。
这些惯用的可选择成分为本行业技术人员所熟知,例如防腐剂如苯甲醇、对羟苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;阳离子表面活性剂如十六烷基三甲基氯化铵、月桂烷基三甲基氯化铵、三(十六烷基)甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵和二(部分氢化牛脂基)二甲基氯化铵;增稠剂和粘度调节剂如长链脂肪酸的二乙醇酰胺(例如,PEG 3月桂酰胺)、环氧乙烷与环氧丙烷嵌段共聚物如BASF Wyandotte的PluronicF88、氯化钠、硫酸钠、聚乙烯醇和乙醇;pH调节剂如柠檬酸、丁二酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等;香料;染料;以及螯合剂如乙二胺四乙酸二钠。这些试剂在组合物中一般其单独用量为约0.01至10%(重量),优选为约0.5至5.0%(重量)。
这些治疗产品可以调节嘴唇和食管以及如口腔、咽喉、胃、十二指肠和肠的含有粘液的各种表面。这些表面可用各种形式的本发明ULTRAMULSIONTM分散体进行治疗,包括从用于嘴唇的冻胶和涂液,到用于口腔的液体,到用于咽喉的液体和糖浆,到用于食管的液体,到用于胃、十二指肠和肠的液体药片。
用于内部治疗(例如口腔、咽喉等)时,ULTRAMULSIONTM分散体的非连续硅氧烷相还可包含从抗菌剂到脱敏物,到治愈药物如芦荟,到维生素如维生素E,到香精等的很宽范围的脂可溶性和/或脂可分散性口腔保健活性成分。这些在ULTRAMULSIONTM分散体硅氧烷相中的各种成分在各种齿间传输器件中,一旦从器件中被释放出来就起作用,虽然它们被包含在“储库”中,只要ULTRAMULSIONTM分散体膜与口腔表面具亲和性,它们就可在ULTRAMULSIONTM分散体与口腔表面的界面上连续得到。这种“储库”所起的类似作用Rolla等在supra中已有报道。
含有ULTRAMULSIONTM分散体的本发明齿间传输器件将包含从起清洁作用的表面活性剂,到增白剂,到香精等的多种必需组分。这些将在后面实施例中得到更具体的说明。
本发明的ULTRAMULSIONTM分散体特别适用于牙齿清洗的专业人员所用的组合物。在乳液的非连续相中包含氟化亚锡对治疗齿间龋齿尤为重要。参见Segueto等的Journal of Dental Research,Vol.10,No.1,pp.90-96,1961和Peterson等的Northwest Dentistry,276-278,Sep./Oct.,1963两篇文献。用于口腔保健,这里组合物的pH值优选为约6至8。
本发明的ULTRAMULSIONTM分散体特别适用于专家监督下使用的齿间器件。在乳液的非连续相中包含氟化亚锡对治疗齿间龋齿尤为重要。参见Segueto等的Journal of Dental Research,Vol.10,No.1,pp.90-96,1961和Peterson等的Northwest Dentistry,276-278,Sep./Oct.,1963两篇文献。用于齿间器件,这里组合物的pH值优选为约6至8。
含有本发明ULTRAMULSIONTM分散体的口腔保健清洗液可含有从起清洁作用的其它表面活性剂,到其它香精等的多种必需组分。此外这些口腔保健清洗液还可含有多种使组合物更易于被使用的可选择添加的非必需组分。这些惯用的可选择组分为本行业技术人员所熟知,例如防腐剂如苯甲醇、对羟苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲;阳离子表面活性剂如十六烷基三甲基氯化铵、月桂烷基三甲基氯化铵、三(十六烷基)甲基氯化铵、十八烷基二甲基苄基氯化铵和二(部分氢化牛脂基)二甲基氯化铵;增稠剂和粘度调节剂如长链脂肪酸的二乙醇酰胺(例如,PEG 3月桂酰胺)、环氧乙烷与环氧丙烷嵌段共聚物如BASF Wyandotte的PluronicF88、氯化钠、硫酸钠、聚乙烯醇和乙醇;pH调节剂如柠檬酸、丁二酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠等;香料;染料;以及螯合剂如乙二胺四乙酸二钠。这些试剂在组合物中一般其单独用量为约0.01至10%(重量),优选为约0.5至5.0%(重量)。用于口腔保健清洗液产品的这种组合物的pH值优选为约6至8。
在含有上述一种或多种不同ULTRAMULSIONTM分散体的大多数本发明口腔保健产品中,水是一种必需的组分。水在这些产品中的含量一般为约20%至95%,优选为约60%至90%。
下面的表中列举了许多采用本发明ULTRAMULSIONTM分散体的口腔保健产品的实例。
                             表1
                       口腔保健分散体
                         %重量/重量实施例       1    2    3    4    5    6    7    8    9    10   11组分二甲聚硅氧烷粘度(厘沲)100,000      10   -    -    -    -    -    -    -    -    33   -600,000      -    10   -    -    -    -    33   -    -    -    -2,500,000     -    -    10   -    -    -    -    33   -    -    104,000,000     -    -    -    10   -    -    -    -    33   -    -30,000,000    -    -    -    -    10   -    -    -    -    -    -50,000,000    -    -    -    -    -    10   -    -    -    -    -Poloxamer-188  -    -    -    -    -    -    -    -    -    67   -poloxamer-238  -    -    -    -    -    -    -    -    -    -    90poloxamer-338  90   90   90   90   90   90   -    -    -    -    -Poloxamer-407  -    -    -    -    -    -    67   67   67   -    -
                                     表2
                            口腔保健超乳液分散体
                                 %重量/重量
  实施例   12   13   14   15   16  17   18   19   20   21
  组分
  二甲聚硅氧烷粘度(厘沲)
  600,000   -  11.6   -   -   -  10.0   -   -   -   -
  2,500,000   10.0  -   -   11.9   11.9  -   -   -   -   14.0
  4,000,000   -  -   11.9   -   -  -   -   -   10.0   -
  30,000,000   -  -   -   -   -  11.6   -   -   -   -
  50,000,000   -  -   -   -   -  -   11.6   10.0   -   -
  脂溶性组分
  混合物:
  百里酚   0.063  0.063   1.0   2   3  4   0.1   0.2   0.3   0.4
  薄荷醇   0.055  0.55   1.0   2   3  4   0.1   0.2   0.3   0.4
  桉叶油素   0.091  0.91   1.0   2   3  4   0.1   0.2   0.3   0.4
  水杨酸甲酯   0.055  0.55   1.0   2   3  4   0.1   0.2   0.3   0.4
  表面活性剂
  poloxamer-338   89.76  85.76   84.4   80.1   76.4  74.0   88.0   89.2   88.8   84.4
                                  表3
                             粒径分布(%)实施例  产物组成      <1μ <2μ <3μ <4μ <5μ >10μ22    67/33
    Poloxamer
    338/100,000厘  44    50    4     1     1     0
    沲二甲聚硅氧
    烷23    90/10
    Poloxamer
    338/600,000厘  24    4     5     1     2     0
    沲二甲聚硅氧
    烷24    90/10
    Poloxamer
    407/2,500,000  2     3     63    24    8     0
    厘沲二甲聚硅
    氧烷25    90/10
    Poloxamer
    4074,000,000   1.5   6     0.51  43.5  14    0
    厘沲二甲聚硅
    氧烷
                                      表4
                                    口腔保健
                                   %重量/重量
   实施例   26    27   28   29   30   31   32   33  34   35
   组分
   二甲聚硅氧烷粘度(厘沲)
   600,000   -    11.6   -   -   -   10.0   -   -  -   -
   2,500,000   10.0    -   -   11.9   11.9   -   -   -  -   14.0
   4,000,000   -    11.6   -   -   -   -   -   -  -   -
   30,000,000   -    -   -   -   -   11.6   -   -  -   -
   50,000,000   -    -   -   -   -   -   11.6   10.0  -   -
   脂溶性组分
   混合物:
   百里酚-24%   -    -   -   -   -   -   -   -  -   -
   薄荷醇-16%   1    0.0   -   -   -   -   -   -  -   -
   桉叶油素-36%   -    -   -   -   -   -   -   -  -   -
   水杨酸甲酯-24%   -    -   -   -   -   -   -   -  -   -
   氟化亚锡   -    -   -   -   1.75   -   -   -  -   -
   三氯生   -    1.16   1.16   -   -   -   1.16   1.16  -   2.0
   洗必太   -    -   -   -   -   -   -   -  -   -
   灭滴灵   -    -   -   1.3   -   -   -   -  -   -
   对氨基苯酸乙酯   -    -   -   -   1.0   -   -   -  -   -
   表面活性剂
   poloxamer-338   80.0    97.24   87.24   86.8   87.25   89.0   87.24   87.24  80.0   84.0
                              表5
                        超乳液牙膏组合物
                          %重量/重量
实施例#组分 36  37  38  39 40 41 42 43 44 45 46 47
磷酸二钙二水化合物 49.0 49.0 49.0 49.0 49.0 49.0 49.0 49.0 49.0 49.0 49.0 49.0
山梨醇70%水溶液 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0 18.0
16.67 16.67 16.67 16.67 16.67 16.67 16.67 16.67 16.67 16.67 16.67 16.67
甘油 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0
羧甲基纤维素钠 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
香精 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0
十二烷基硫酸钠 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
二氧化钛 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
单氟磷酸钠 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76  0.76 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76 0.76
糖精钠 0.27 0.27 0.27 0.27 0.27  0.27 0.27 0.27 0.27 0.27 0.27 0.27
                         表5(续)
实施例# 48 49  50 51 52  53  54  55 56  57  58  59
组分
ULTRAMULSIONTM
实施例1 2.0 - - - - - - - - - - -
实施例3 -  2.0 - - - - - - - - - -
实施例6 - - 2.0 - - - - - - - - -
实施例4 - - - 2.0 - - - - - - - -
实施例7 - - - - 2.0 - - - - - - -
实施例12 - - - - - 2.0 - - - - - -
实施例14 - - - - - - 2.0 - - - - -
实施例15 - - - - - - - 2.0 - - -
实施例18 - - - - - - - - 2.0 - - -
实施例21 - - - - - - - - - 2.0 - -
                          表6
                    超乳液牙线组合物
                      %重量/重量实施例#      60    61    62    63    64    65    66组分磷酸二钙     14.0  14.0  14.0  14.0  14.0  14.0  14.0二水合物角叉菜胶     14.0  14.0  14.0  14.0  14.0  14.0  14.0不溶性糖精     2.2   2.2   2.2   2.2   2.2   2.2   2.2香精         8.9   8.9   8.9   8.9   8.9   8.9   8.9乙二胺四乙酸   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2   0.2没食子酸丙酯   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1   0.1ULTRAMULSIONTM实施例4      60.6  -     -     -     -     -     -实施例5      -     60.6  -     -     -     -     -实施例6      -     -     60.6  -     -     -     -ULTRAMULSIONTM实施例2      -     -     -     60.6  -     -     -实施例3      -     -     -     -     60.6  -     -实施例1      -     -     -     -     -     60.0  -实施例10     -     -     -     -     -     -     60.6
每种组分以40-60毫克/码的量涂布于800旦尼龙牙线上。
                     表7
            超乳液呼吸喷雾组合物
               %重量/重量实施例#       67     68     69     70组分
水          82.75  82.75  82.75  82.75山梨醇-70%水   8.5    8.5    8.5    8.5溶液甘油         3.0    3.0    3.0    3.0黄原胶       0.4    0.4    0.4    0.4糖精钠       0.4    0.4    0.4    0.4苯甲酸钠     0.3    0.3    0.3    0.3乙二胺四乙酸   0.05   0.05   0.05   0.05香精         0.6    0.6    0.6    0.6ULTRAMULSIONTM实施例3      4.0    -      -      -实施例4      -      4.0    -      -实施例5      -      -      4.0    -实施例9      -      -      -      4.0
                   表8
         超乳液干燥口腔喷雾组合物
                  泵喷
              %重量/重量实施例#       71       72       73组分
水          93.86    93.86    93.86黄原胶       0.7      0.7      0.7山梨醇-70%水   3.5      3.5      3.5溶液氯化钾       0.1      0.1      0.1氯化钠       0.06     0.06     0.06氯化钙       0.02     0.02     0.02磷酸钾二水合物  0.04     0.04     0.04香精         0.06     0.06     0.06没食子酸丙酯   0.1      0.1      0.1ULTRAMULSIONTM实施例2      1.5      -        -实施例4      -        1.5      -实施例6      -        1.5      -
                 表9
   超乳液齿胶(teething gel)组合物
            %重量/重量实施例#        74      75组分
水          45.7    45.7山梨醇-70%     34.3    34.3水溶液甘油         5.0     5.0山梨酸钾       0.151   0.151糖精钠       0.075   0.075柠檬酸       0.1     0.1对羟基苯       0.15    0.15甲酸甲酯丙二醇       10.0    10.0羧甲基纤维素钠  2.52    2.52ULTRAMECSIONTM实施例4      2.0     -实施例6      -       2.0
                            表10
                   超乳液口腔保健组合物
                       %重量/重量实施例       76   77   78   79   80   81   82   83   84   85   86组分二甲聚硅氧烷粘度(厘沲)100,000      10   -    -    -    -    -    -    -    -    33   -600,000      -    10   -    -    -    -    33   -    -    -    -2,500,000     -    -    10   -    -    -    -    33   -    -    104,000,000     -    -    -    10   -    -    -    -    33   -    -30,000,000    -    -    -    -    10   -    -    -    -    -    -50,000,000    -    -    -    -    -    10   -    -    -    -    -三氯生       1    2    3    4    5    6    2    4    6    8    10Poloxamer-188  -    -    -    -    -    -    -    -    -    59   -poloxamer-238  -    -    -    -    -    -    -    -    -    -    80poloxamer-338  89   88   87   86   85   84   -    -    -    -    -Poloxamer-407  -    -    -    -    -    -    65   63   61   -    -
                             表11
                     超乳液口腔保健组合物
                          %重量/重量实施例        87   88    89    90    91    92     93    94    95   96组分二甲聚硅氧烷粘度(厘沲)600,000       -    11.6  -     -     -     10.0   -     -     -    -2,500,000      10.0 -     -     11.   11.9  -      -     -     -    14.0
                             94,000,000      -    11.6  -     -     -     -      -     -     -    -30,000,000     -    -     10    -     -     -      -     -     11.6 -50,000,000     -    -     -     -     -     -      11.6  10.0  -    -脂溶性三氯生       10   1.16  1.16  1.3   1.0   1.75   1.16  1.16  5    2.0表面活性剂poloxamer-338   80.0 75.64 88.84 86.8  87.15 88.25  87.24 88.84 83.4 84.0
                   表12
实施例           97     98   99     100   101二甲聚硅氧烷2,500,000厘沲      10     10   10     10    -4,000,000厘沲      -      -    -      -     10脂可溶性/可分散性右旋甲基苯基溴化氢   1.0    -    -      -     -右旋甲基苯基溴化氢   -      2.0  -      -     -右旋甲基苯基溴化氢   -      -    1.0    -     -
香料             -      -    -      1.5   1.0#17.92.3415(IFF)表面活性剂Poloxamer-338       89.0   88.0 89.0   88.5  89.0
            表13
       口唇超乳液组合物
         %重量/重量
A.唇膏实施例:   102    103
  矿物油-USP     220    250
  石油冻胶-USP   50     50
  地蜡盒状石     13.0   5.0
  (ozokerite box)
  石蜡盒状石     12.0   17.0
  (paraffin box)
  超乳液
  实施例3        3.0    -实施例8          -            3.0
            表14B.口腔溃疡治疗胶    104     105
去离子水        56.1    46.6山梨醇-70%水溶液   32.0    32.0
丙二醇          -       -
甘油-USP        6.0     6.0
山梨酸钾        0.14    0.14
糖精钠          0.06    0.06羧甲基纤维素钠      2.50    2.50
香精            0.20    0.20
樟脑            0.50    0.50
超乳液
实施例10        2.50    -
实施例7         -       2.0
          表15
     实施例106-108咳嗽糖浆或咽喉炎治剂组合物
     %重量/重量
   实施例106(咳嗽糖浆):
 葡萄糖               26.5
 玉米糖浆             40.0
 糖                   30.0
 香精                 0.5
 超乳液:
 实施例8              3.0
  实施例107(咳嗽糖浆):
 玉米糖浆             15.0
 香精                 0.3
 去离子水             83.7
 超乳液:
 实施例15             1.0
  实施例108(咽喉炎喷雾剂):
 去离子水             74.55山梨醇-70%水溶液         20.0
 甘油                 3.0
 黄原胶               0.05
 香精                 0.40
 超乳液:
 实施例13             2.00
         表16-实施例109-110实施例109(无醇凹槽口炎(trench mouth)清洗液):
    去离子水                  83.02
山梨醇-70%水溶液             10.0
    甘油-USP                  3.0
    糖精钠                    0.06
    丁酸钠                    0.44
 乙二胺四乙酸                 0.05
    黄原胶                    0.03
    超乳液:
    实施例12                  3.0实施例110(双重分散型(dual dispensed)口腔清洗液浓缩物):
 相A
    无水甘油                  84.553
 SiO-Zeodent 113              15.0
    氟化亚锡                  0.447
 相B
    去离子水                  70.0
    香精                      4.6
    颜料兰#1                  0.001
    超乳液:
    实施例14                  25.399
                 表17
          实施例111(抗酸药片):
     药片:
      A.  矿物油        10.0
          香精          6.0
          多聚磷酸钠    2.0
          玉米淀粉      0.6
          蔗糖          41.9
          滑石          0.5
          碳酸钙        39.0
      B.  超乳液:
          实施例3       5.0
          相A-单独      95.0实施例111的混合过程:
将相A的组分共同在-桨式混合器,例如Hobart混合器中进行干态共混以得到湿/干粒料。然后边混合边将相A加热到65-70℃;并将ULTRAMULSI0NTM分散体加入以进行造粒。ULTRAMULSIONTM分散体熔化并涂覆于每个造粒粒子上。将得到的粒状物料冷却到室温并在40,000磅压力下制成每片重量为1.3克的药片。
                    表18
            实施例112(抗酸液):
      相A
          碳酸钙            96.0
          超乳液:
          实施例7           4.0
      相B
          相A               4.0
          去离子水          85.4
          蔗糖              6.0
          香精              1.5
          黄原胶            0.1
          甘油              3.0实施例112的混合过程:
相A是通过将碳酸钙在空气流中加热到65-70C;ULTRAMULSIONTM分散体在65-70℃下加入并在热空气流中熔化,并涂覆于每个碳酸钙粒子上而制备的。将得到的相A物料冷却并用于相B中制得抗酸液体。
              实施例113(治溃疡药片):
          氢氧化铝粉末      55.0
          矿物油            14.5
          多聚磷酸钠        22.0
          滑                0.5
          超乳液:
          实施例12          8.0
                   表19
           齿间器件配方(%重量/重量)实施例#       114   115    116   117   118
组分山梨醇-70%水   7.5   7.5    8.0   9.0   7.0
溶液
糖精钠      0.4   0.4    0.4   0.4   0.4
香精        5.0   5.0    5.4   5.1   4.8
去离子水    75.1  75.1   71.2  74.5  78.8ULTRAMULSIONTM
实施例1     12    -      -     -     -
实施例3     -     12     -     -     -
实施例12    -     -      15    -     -
实施例14    -     -      -     11    -
实施例2     -     -      -     -     9齿间刺激物的浸润过程:
1.将用ULTRAMULSIONTM分散体(或配方)浸润的物体(例如小木棒)放入适当的可抽真空的容器如保干器,带有不锈钢盖的反应器或类似容器中。
2.将液体配方倒在物体上使其全部被液体覆盖。将一上放有重物的开孔圆盘压在物体之上以防止其飘浮。
3.然后将容器密封,在1分钟至几个小时的时间内,优选在5至10分钟内将容器抽真空。
4.在液体不沸腾,但真空度足以除去从器件中含的空气的情况下保持真空状态。采用齿间刺激物(IDS)的实验室制备实施例
87.0克木制齿间刺激物(IDS)总的相当于约260个独立的刺激物。在30毫米汞柱压力下用实施例22的ULTRAMULSIONTM分散体浸润该批IDS物料10分钟。将所得的浸润IDS物料从剩余溶液中取出,并在40℃对流炉中干燥1.5小时。干燥的IDS物料的最终重量为152.7克。在重量上所增加的56.9%即是浸润入IDS物料中的配方的量。
本发明包括其优选的实施方案已得到详细的说明。本行业技术人员在本发明所公开内容的基础上,可能对本发明提出修正和/或改进方案,这些也都仍属于在下面权利要求中所体现的本发明的范围和主题之内。
权利要求书
按照条约第19条的修改
1、一种选自包括清洗液、喷雾剂、凝胶、乳膏、牙膏、牙粉、牙线、齿间刺激物、薄荷糖和口香糖在内的口腔保健产品,其中所说的产品含有硅氧烷分散于表面活性剂中的无水ULTRAMULSIONTM分散体,其中:
a.硅氧烷不溶于所说的表面活性剂中,其粘度可达约50×106厘沲,粒径可达约10微米,
b.ULTRAMULSIONTM分散体中表面活性剂与硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶1之间,而且表面活性剂具有可使硅氧烷取向的作用,
c.ULTRAMULSIONTM分散体在含水的口腔保健产品中形成稳定的分散体,和
d.所说口腔保健产品在口腔内对口腔表面具有增强的亲和性,而且所说ULTRAMULSIONTM分散体中被分散的硅氧烷相起各种脂可溶性和脂可分散性口腔保健活性成分的储库的作用。
2、根据权利要求1的口腔保健产品,其中所说的ULTRAMULSIONTM分散体含有非离子poloxamer表面活性剂和聚二甲聚硅氧烷,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.ULTRAMULSIONTM分散体在水基口腔保健产品中是稳定分散的。
3、含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体分散于其中的稳定的水基口腔保健产品,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800571
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径约为0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说聚二甲基硅氧烷的粒径约为1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.分散于水中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
4、根据权利要求3的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为9∶1和90%的硅氧烷颗粒的粒径在约1至3微米之间。
5、根据权利要求3的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为2∶1和100%的硅氧烷分散体的粒径小于10微米。
6、根据权利要求3的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为1∶1和所说ULTRAMULSIONTM分散体中的硅氧烷颗粒的粒径小于10微米。
7、含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体的水基清洗液,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约100,000至4×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;
h.分散于水基清洗液中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的;和
i.聚二甲基硅氧烷含有各种必需的精油活性成分。
8、一种抗牙龈炎牙膏,其中所说的牙膏含有硅氧烷分散于表面活性剂中的无水ULTRAMULSIONTM分散体,其中:
a.硅氧烷不溶于所说的表面活性剂中,其粘度可达约50×106厘沲,粒径可达约10微米,以及硅氧烷含有三氯生;
b.硅氧烷分子不呈卷曲的螺旋状,其极性基团在一个平面上取向排列,亲水性基团通常与所说的极性基团的取向相反;
c.ULTRAMULSIONTM分数体中表面活性剂与硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶1之间,而且表面活性剂具有可使硅氧烷取向的作用,
d.ULTRAMULSIONTM分散体在所说牙膏中形成稳定的含水分散体,和
e.所说牙膏在口腔内对口腔表面具有增强的亲和性,这时所说ULTRAMULSIONTM分散体中被分散的硅氧烷相起所说的三氯生口腔保健活性成分的储库的作用。
9、根据权利要求1的口腔保健产品,其中所说ULTRAMULSIONTM分散体含有非离子poloxamer表面活性剂和聚二甲基硅氧烷,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中三氯生的浓度为约0.1%至100%;
f.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说聚二甲基硅氧烷的粒径约为1至10微米;
g.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
h.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
i.分散于水基牙膏中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
10、含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的含有三氯生的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体分散于其中的稳定的水基牙膏,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800601
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径约为0.1至10微米;
e.三氯生的浓度为约0.1至0.6%(重量);
f.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说聚二甲基硅氧烷的粒径约为1至10微米;
g.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
h.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间。
11、根据权利要求10的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为9∶1和90%的硅氧烷颗粒的粒径在约1至3微米之间,和三氯生的浓度为约0.1至0.6%。
12、根据权利要求10的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为2∶1和100%的硅氧烷分散体的粒径小于10微米,和三氯生的浓度为约0.2至0.5%。
13、根据权利要求10的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为1∶1和所说ULTRAMULSIONTM分散体中的硅氧烷颗粒的粒径小于10微米。
14、一种选自治疗口腔、咽喉、食道、胃和肠的治疗产品,其中所说的产品含有硅氧烷分散于表面活性剂中的无水ULTRAMULSIONTM分散体,其中:
a.硅氧烷不溶于所说的表面活性剂中,其粘度可达约10×106厘沲,和平均粒径可达约10微米;
b.ULTRAMULSIONTM分散体中表面活性剂与硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶1之间,而且表面活性剂具有可使硅氧烷取向的作用,
c.ULTRAMULSIONTM分散体在含水治疗产品中形成稳定的分散体,和
d.所说治疗产品对口腔、咽喉、食道、胃和肠的表面具有增强的亲和性,同时ULTRAMULSIONTM涂膜起各种脂可溶性和脂可分散性治疗成分的储库的作用,治疗成分从所说的涂膜储库释放到所治疗的表面上。
15、根据权利要求14的治疗产品,其中所说ULTRAMULSIONTM分散体含有非离子poloxamer表面活性剂和聚二甲基硅氧烷,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径约为0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中几乎全部所说的聚二甲基硅氧烷的粒径低于约10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.分散于水基治疗产品中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
16、一种选自治疗口腔、咽喉、食道、胃和肠的稳定的治疗产品,其中所说的产品含有分散于其中的包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800621
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约100,000至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中几乎全部所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.在ULTRAMULSIONTM分散体中聚二甲基硅氧烷非卷曲并存在取向;
g.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
h.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
i.分散于水中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
17、根据权利要求16的治疗产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为9∶1和90%的硅氧烷颗粒的粒径在约1至3微米之间。
18、根据权利要求16的治疗产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为2∶1和100%的硅氧烷分散体的粒径小于10微米。
19、根据权利要求16的治疗产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为1∶1和所说ULTRAMULSIONTM分散体中的硅氧烷颗粒的粒径小于10微米。
20、一种含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体的水基抗酸组合物,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800631
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约1.5×106至4×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径约为0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1微米至10微米;
f.在ULTRAMULSIONTM分散体中聚二甲基硅氧烷非卷曲并存在取向;
g.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
h.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
i.分散于水基抗酸组合物中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
21、一种含有硅氧烷分散于表面活性剂中的ULTRAMULSIONTM分散体的齿间传输器件,当该器件用于清洗、按摩和/或治疗口腔表面时,ULTRAMULSIONTM分散体被释放到口腔内,其中:
a.硅氧烷不溶于所说的表面活性剂中,其粘度可达约50×106厘沲,和粒径可达约10微米;
b.ULTRAMULSIONTM分散体中表面活性剂与硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶1之间,而且表面活性剂具有可使硅氧烷取向的作用,
c.硅氧烷存在取向,对口腔表面具有增强的亲和性,起各种脂可溶性和脂可分散性口腔活性成分的储库的作用。
22、根据权利要求21的齿间器件,其中所说ULTRAMULSIONTM分散体含有非离子poloxamer表面活性剂和聚二甲基硅氧烷,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800641
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为0.1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.ULTRAMULSIONTM分散体在所说器件中的量为器件重量的约1至25%(重量)。
23、一种含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体的齿间传输器件涂覆物,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷是取向的,并具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800651
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约100,000至4×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.聚二甲基硅氧烷含有各种适用于脂的活性成分。
24、根据权利要求23的口腔保健产品,其中表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例为1∶1和至少80%的聚二甲基硅氧烷分散体颗粒的粒径在约1至9微米之间。
25、根据权利要求23的齿间器件,其中表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例为9∶1和约90%的聚二甲基硅氧烷分散体颗粒的粒径在约1至3微米之间。
26、根据权利要求23的齿间器件,其中表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例为2∶1和约90%的聚二甲基硅氧烷分散体颗粒的粒径在约1至3微米之间。
27、根据权利要求23的齿间器件,其中表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例为4∶1和约90%的聚二甲基硅氧烷分散体颗粒的粒径在约1至9微米之间。
28、根据权利要求23的齿间器件,其中表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例为9.5∶0.5和约100%的聚二甲基硅氧烷分散体颗粒的粒径在约1至9微米之间。
29、根据权利要求23的齿间器件,其中聚二甲基硅氧烷的粘度为2.5×106厘沲,和表面活性剂在室温下为固体。
30、一种口腔保健清洗液,其中所说的清洗液含有硅氧烷分散于表面活性剂中的无水ULTRAMULSIONTM分散体,其中:
a.硅氧烷不溶于所说的表面活性剂中,其粘度可达约50×106厘沲,和粒径可达约10微米;
b.ULTRAMULSIONTM分散体中表面活性剂与硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶1之间,而且表面活性剂具有可使硅氧烷取向的作用,
c.ULTRAMULSIONTM分散体在含水口腔保健产品中形成稳定的分散体,和
d.所说清洗液对口腔表面具有增强的亲和性,同时所说ULTRAMULSIONTM分散体中被分散的硅氧烷相起各种脂可溶性和脂可分散性口腔保健活性成分的储库的作用,这些活性成分选自精油、三氯生、洗必太酚及其同系物、灭滴灵、季铵盐混合物以及它们的混合物。
31、根据权利要求30的无醇清洗液,其中所说ULTRAMULSIONTM分散体含有非离子poloxamer表面活性剂和聚二甲基硅氧烷,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1微米至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.分散于水基口腔保健产品中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
32、一种稳定的,含有不超过10%乙醇,和含有分散于其中的包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体的水基清洗液,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800671
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.分散于水中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的;和
i.口腔保健活性成分为含有百里酚、桉叶油素、薄荷醇和水杨酸甲酯的精油混合物。
33、根据权利要求30的清洗液,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为9∶1和90%的硅氧烷颗粒的粒径在约1至3微米之间。
34、根据权利要求30的清洗液,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为2∶1和100%的硅氧烷分散体的粒径小于10微米。
35、根据权利要求30的清洗液,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为1∶1和所说ULTRAMULSIONTM分散体中的硅氧烷颗粒的粒径小于10微米。
36、一种含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体的清洗液,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800681
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约100,000至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.分散于水基清洗液中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的;和
i.聚二甲基硅氧烷含有精油活性成分、百里酚、桉叶油素、薄荷醇和水杨酸甲酯。

Claims (36)

1、一种选自包括清洗液、喷雾剂、凝胶、乳膏、牙膏、牙粉、牙线、齿间刺激物、薄荷糖和口香糖在内的口腔保健产品,其中所说的产品含有硅氧烷分散于表面活性剂中的无水ULTRAMULSIONTM分散体,其中:
a.硅氧烷不溶于所说的表面活性剂中,其粘度可达约50×106厘沲,粒径可达约10微米,
b.ULTRAMULSIONTM分散体中表面活性剂与硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶1之间,而且表面活性剂具有可使硅氧烷取向的作用,
c.ULTRAMULSIONTM分散体在含水的口腔保健产品中形成稳定的分散体,和
d.所说口腔保健产品在口腔内对口腔表面具有增强的亲和性,而且所说ULTRAMULSIONTM分散体中被分散的硅氧烷相起各种脂可溶性和脂可分散性口腔保健活性成分的储库的作用。
2、根据权利要求1的口腔保健产品,其中所说的ULTRAMULSIONTM分散体含有非离子poloxamer表面活性剂和聚二甲聚硅氧烷,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.ULTRAMULSIONTM分散体在水基口腔保健产品中是稳定分散的。
3、含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体分散于其中的稳定的水基口腔保健产品,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800031
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径约为0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说聚二甲基硅氧烷的粒径约为1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.分散于水中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
4、根据权利要求7的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为9∶1和90%的硅氧烷颗粒的粒径在约1至3微米之间。
5、根据权利要求7的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为2∶1和100%的硅氧烷分散体的粒径小于10微米。
6、根据权利要求7的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为1∶1和所说ULTRAMULSIONTM分散体中的硅氧烷颗粒的粒径小于10微米。
7、含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体的水基清洗液,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800041
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约100,000至4×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;
h.分散于水基清洗液中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的;和
i.聚二甲基硅氧烷含有各种必需的精油活性成分。
8、一种抗牙龈炎牙膏,其中所说的牙膏含有硅氧烷分散于表面活性剂中的无水ULTRAMULSIONTM分散体,其中:
a.硅氧烷不溶于所说的表面活性剂中,其粘度可达约50×106厘沲,粒径可达约10微米,以及硅氧烷含有三氯生;
b.硅氧烷分子不呈卷曲的螺旋状,其极性基团在一个平面上取向排列,亲水性基团通常与所说的极性基团的取向相反;
c.ULTRAMULSIONTM分散体中表面活性剂与硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶1之间,而且表面活性剂具有可使硅氧烷取向的作用,
d.ULTRAMULSIONTM分散体在所说牙膏中形成稳定的含水分散体,和
e.所说牙膏在口腔内对口腔表面具有增强的亲和性,这时所说ULTRAMULSIONTM分散体中被分散的硅氧烷相起所说的三氯生口腔保健活性成分的储库的作用。
9、根据权利要求1的口腔保健产品,其中所说ULTRAMULSIONTM分散体含有非离子poloxamer表面活性剂和聚二甲基硅氧烷,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800051
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中三氯生的浓度为约0.1%至100%;
f.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说聚二甲基硅氧烷的粒径约为1至10微米;
g.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
h.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
i.分散于水基牙膏中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
10、含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的含有三氯生的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体分散于其中的稳定的水基牙膏,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径约为0.1至10微米;
e.三氯生的浓度为约0.1至0.6%(重量);
f.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说聚二甲基硅氧烷的粒径约为1至10微米;
g.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
h.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间。
11、根据权利要求7的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为9∶1和90%的硅氧烷颗粒的粒径在约1至3微米之间,和三氯生的浓度为约0.1至0.6%。
12、根据权利要求7的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为2∶1和100%的硅氧烷分散体的粒径小于10微米,和三氯生的浓度为约0.2至0.5%。
13、根据权利要求7的口腔保健产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为1∶1和所说ULTRAMULSIONTM分散体中的硅氧烷颗粒的粒径小于10微米。
14、一种选自治疗口腔、咽喉、食道、胃和肠的治疗产品,其中所说的产品含有硅氧烷分散于表面活性剂中的无水ULTRAMULSIONTM分散体,其中:
a.硅氧烷不溶于所说的表面活性剂中,其粘度可达约10×106厘沲,和平均粒径可达约10微米;
b.ULTRAMULSIONTM分散体中表面活性剂与硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶1之间,而且表面活性剂具有可使硅氧烷取向的作用,
c.ULTRAMULSIONTM分散体在含水治疗产品中形成稳定的分散体,和
d.所说治疗产品对口腔、咽喉、食道、胃和肠的表面具有增强的亲和性,同时ULTRAMULSIONTM涂膜起各种脂可溶性和脂可分散性治疗成分的储库的作用,治疗成分从所说的涂膜储库释放到所治疗的表面上。
15、根据权利要求1的治疗产品,其中所说ULTRAMULSIONTM分散体含有非离子poloxamer表面活性剂和聚二甲基硅氧烷,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800071
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径约为0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中几乎全部所说的聚二甲基硅氧烷的粒径低于约10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.分散于水基治疗产品中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
16、一种选自治疗口腔、咽喉、食道、胃和肠的稳定的治疗产品,其中所说的产品含有分散于其中的包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800081
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约100,000至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中几乎全部所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.在ULTRAMULSIONTM分散体中聚二甲基硅氧烷非卷曲并存在取向;
g.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
h.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
i.分散于水中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
17、根据权利要求7的治疗产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为9∶1和90%的硅氧烷颗粒的粒径在约1至3微米之间。
18、根据权利要求7的治疗产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为2∶1和100%的硅氧烷分散体的粒径小于10微米。
19、根据权利要求7的治疗产品,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为1∶1和所说ULTRAMULSIONTM分散体中的硅氧烷颗粒的粒径小于10微米。
20、一种含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体的水基抗酸组合物,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约1.5×106至4×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径约为0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中约80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1微米至10微米;
f.在ULTRAMULSIONTM分散体中聚二甲基硅氧烷非卷曲并存在取向;
g.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
h.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
i.分散于水基抗酸组合物中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
21、一种含有硅氧烷分散于表面活性剂中的ULTRAMULSIONTM分散体的齿间传输器件,当该器件用于清洗、按摩和/或治疗口腔表面时,ULTRAMULSIONTM分散体被释放到口腔内,其中:
a.硅氧烷不溶于所说的表面活性剂中,其粘度可达约50×106厘沲,和粒径可达约10微米;
b.ULTRAMULSIONTM分散体中表面活性剂与硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶1之间,而且表面活性剂具有可使硅氧烷取向的作用,
c.硅氧烷存在取向,对口腔表面具有增强的亲和性,起各种脂可溶性和脂可分散性口腔活性成分的储库的作用。
22、根据权利要求1的齿间器件,其中所说ULTRAMULSIONTM分散体含有非离子poloxamer表面活性剂和聚二甲基硅氧烷,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800101
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为0.1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.ULTRAMULSIONTM分散体在所说器件中的量为器件重量的约1至25%(重量)。
23、一种含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体的齿间传输器件涂覆物,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷是取向的,并具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800111
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约100,000至4×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.聚二甲基硅氧烷含有各种适用于脂的活性成分。
24、根据权利要求2的口腔保健产品,其中表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例为1∶1和至少80%的聚二甲基硅氧烷分散体颗粒的粒径在约1至9微米之间。
25、根据权利要求1的齿间器件,其中表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例为9∶1和约90%的聚二甲基硅氧烷分散体颗粒的粒径在约1至3微米之间。
26、根据权利要求1的齿间器件,其中表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例为2∶1和约90%的聚二甲基硅氧烷分散体颗粒的粒径在约1至3微米之间。
27、根据权利要求2的齿间器件,其中表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例为4∶1和约90%的聚二甲基硅氧烷分散体颗粒的粒径在约1至9微米之间。
28、根据权利要求2的齿间器件,其中表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例为9.5∶0.5和约100%的聚二甲基硅氧烷分散体颗粒的粒径在约1至9微米之间。
29、根据权利要求2的齿间器件,其中聚二甲基硅氧烷的粘度为2.5×106厘沲,和表面活性剂在室温下为固体。
30、一种口腔保健清洗液,其中所说的清洗液含有硅氧烷分散于表面活性剂中的无水ULTRAMULSIONTM分散体,其中:
a.硅氧烷不溶于所说的表面活性剂中,其粘度可达约50×106厘沲,和粒径可达约10微米;
b.ULTRAMULSIONTM分散体中表面活性剂与硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶1之间,而且表面活性剂具有可使硅氧烷取向的作用,
c.ULTRAMULSIONTM分散体在含水口腔保健产品中形成稳定的分散体,和
d.所说清洗液对口腔表面具有增强的亲和性,同时所说ULTRAMULSIONTM分散体中被分散的硅氧烷相起各种脂可溶性和脂可分散性口腔保健活性成分的储库的作用,这些活性成分选自精油、三氯生、洗必太酚及其同系物、灭滴灵、季铵盐混合物以及它们的混合物。
31、根据权利要求1的无醇清洗液,其中所说ULTRAMULSIONTM分散体含有非离子poloxamer表面活性剂和聚二甲基硅氧烷,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800121
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1微米至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.分散于水基口腔保健产品中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的。
32、一种稳定的,含有不超过10%乙醇,和含有分散于其中的包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体的水基清洗液,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约2.5×106至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.分散于水中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的;和
i.口腔保健活性成分为含有百里酚、桉叶油素、薄荷醇和水杨酸甲酯的精油混合物。
33、根据权利要求7的清洗液,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为9∶1和90%的硅氧烷颗粒的粒径在约1至3微米之间。
34、根据权利要求7的清洗液,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为2∶1和100%的硅氧烷分散体的粒径小于10微米。
35、根据权利要求7的清洗液,其中所说表面活性剂与所说硅氧烷的比例为1∶1和所说ULTRAMULSIONTM分散体中的硅氧烷颗粒的粒径小于10微米。
36、一种含有包括非离子poloxamer表面活性剂和不溶于所说表面活性剂中的聚二甲基硅氧烷的ULTRAMULSIONTM分散体的清洗液,其中:
a.所说聚二甲基硅氧烷具有如下化学组成
  (CH3)3SiO[SiO(CH3)2]nSi(CH3)3,其中n为一整数;
b.所说表面活性剂具有如下化学组成
Figure A9619538800141
其中x,y和x′为整数;
c.聚二甲基硅氧烷的粘度为约100,000至50×106厘沲;
d.在ULTRAMULSIONTM分散体中大部分的聚二甲基硅氧烷的粒径为约0.1至10微米;
e.在ULTRAMULSIONTM分散体中80%至95%所说的聚二甲基硅氧烷的粒径为约1至10微米;
f.非离子表面活性剂是分子量在约1,100至约150,000范围的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物;
g.表面活性剂与聚二甲基硅氧烷的比例在约400∶1至约1∶2之间;和
h.分散于水基清洗液中的ULTRAMULSIONTM分散体是稳定的;和
i.聚二甲基硅氧烷含有精油活性成分、百里酚、桉叶油素、薄荷醇和水杨酸甲酯。
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