CN1187788A - 高防潮性的取向聚丙烯膜 - Google Patents

Abstract

一种具有改进的防潮特性和增强的机械性能的聚合物膜结构。该膜结构包括由全同立构规整度大于93%的高结晶度聚丙烯和最高达8重量%的树脂改性剂形成的底层。

Description

高防潮性的取向聚丙烯膜

本发明涉及一种具有改进的防潮性能和增强的机械性能的聚丙烯基多层膜。

聚合物膜可在许多工业应用中使用。特别重要的一种用途是在食品包装工业。选择和/设计的食品包装工业使用的膜应能提供适合于食品容器所需的特性。这样的特性包括水蒸汽屏蔽性能、氧和气体屏蔽性能以及气味和香味的屏蔽性能。

聚丙烯是常用于生产食品包装工业使用的膜的一种聚合物。对多层膜，聚丙烯用于底层和中心层。经常对聚丙烯层进行改性，以获得所需的特性，而这些特性是未改性的聚丙烯所不具备的。例如，可用树脂改性剂、添加剂和/或第二类聚合物与聚丙烯共混。

改变聚丙烯的特性常常是为了直接改进由这样的聚合物形成的膜提供的防潮性。要达到这样的结果，使聚丙烯与一种树脂改性剂共混可改进制得膜的防潮性能。一般，要达到减少水蒸汽透过率(WVTR)的要求，膜中必须加入约10-20％的树脂改性剂。

但是，加入上述范围量的添加剂也有它的缺陷。特别是在本领域常采用的负荷范围，聚丙烯会出现明显的尺寸稳定性下降。这样会影响制得的膜的机械加工性和加工性，导致生产成本的增加和/或品质低劣的膜。

聚合膜的机械性能是这类膜的另一种重要特性，特别是对作为烟草制品包装的用途。增强了机械性能的膜有利于加工和包装，因为这样的膜更容易被普通的工业设备所接纳。曾试图通过增加膜的取向度和/或添加添加剂，改进聚合膜的机械性能，如纵向模量(MD)和横向模量(TD)。但是，增加取向度常常增加生产中膜撕裂的概率，而加入添加剂一般只能提供有限的机械性能的提高，而且对膜的其它性能如透明度有不良影响。

因此，本领域需要一种树脂改性的聚丙烯基膜，这样的膜具有改进的防潮性能和增强的机械性能，同时还保持尺寸稳定性、机械加工性、加工性和透明度。

本发明解决了以前技术中的这些需要，它涉及一种具有改进的防潮特性的聚合膜。这类膜包括一底层，底层为高结晶度聚丙烯和最高达其重量8％的树脂改性剂，该高结晶度聚丙烯的全同立构规整度大于93％。

在一个较好的实施方案中，高结晶度的聚丙烯的全同立构规整度为94-98％。底层中最好包括3-6％重量的树脂改性剂。较好的树脂改性剂是氢化的烃树脂或饱和脂环烃树脂。

在另一个实施方案中，膜包括至少一层粘合在底层上的表层，最好其上有一涂料层。最好由乙烯-丙烯无规共聚物或乙烯-丙烯-(丁烯-1)三元共聚物形成该表层。

本发明还涉及高防湿性的取向的聚丙烯膜的制备方法，该方法包括下面步骤：(a)共混(1)全同立构规整度大于93％的高结晶度的聚丙烯和(2)最高达8％重量的树脂改性剂，形成底层的前体；(b)使所述的底层前体形成膜，最好是挤压底层前体形成底层，并在纵向和横向取向该层，获得双向取向膜。

在一个较好的实施方案中，高结晶度的聚丙烯的全同立构规整度为94-98％。底层中最好包括3-6％重量的树脂改性剂。较好的树脂改性剂是氢化的烃树脂或饱和脂环烃树脂。

在另一个实施方案中，底层前体与至少一层表层共挤出。由乙烯-丙烯无规共聚物或乙烯-丙烯-(丁烯-1)三元共聚物形成表层。最好底层与在其两面的表层共挤出。

本发明还涉及聚合物膜的结构，该膜具有改进的防潮特性和增强的机械性能。该膜结构包括一个全同立构规整度大于93％的高结晶度聚丙烯和最高达其重量的8％的树脂改性剂的底层。膜的结构还包括至少一层粘合在底层上的表层。表层包括一定量的防粘连剂和硅油，防粘连剂能有效地降低将膜卷成卷时膜的粘连，硅油则能有效地保持其露出表面低的磨擦系数。膜的结构最好包括粘合在底层的两个表面上的相对的表层，表层最好由乙烯-丙烯-(丁烯-1)三元共聚物形成。

因此，本发明提供了具有改进的防潮性能和增强的机械性能的聚丙烯基膜。获得这些改进性能的同时，制得的膜没有失去尺寸稳定性，没有对膜的其它性能如透明度产生不良影响。而且，制备的膜保持了高度机械加工性和加工性，得到高质量的膜和/或降低了生产成本。

图1中的曲线说明由一种树脂改性剂改性的聚丙烯膜，其水蒸汽透过率(WVTR)随改性剂的百分量的变化。

通过共混高结晶度聚丙烯(HCPP)和树脂改性剂，形成底层前体，制备本发明的产品。HCPP的全同立构规整度大于93％，较好的为94-98％。底层包括最高达8％重量的树脂改性剂，较好是3-6％重量的树脂改性剂。

合适的HCPP(薄膜级)包括Amoco 9117和Amoco 9119(可从Amoco ChemicalCo.，of Chicago，IL获得)；Chisso HF5010和Chisso XF2805(可从Chisso ChemicalCo.，Ltd.of Tokyo Japan获得)。还有从欧洲的Solvay，也可得到合适的HCPP。这些HCPP具有高全同立构规整度，会导致比一般聚丙烯聚合物高的结晶度，显示较高的劲度、表面硬度、较高温度下较低的偏移和较好的蠕变性能。在美国专利5,063,264中披露了与HCPP有关的进一步的资料、包括其制备方法。

对本发明的目的，可根据“Integrated Infrared Band Intensity Measurement ofStereoregularity in polypropylene，”J.L.Koenig和A.Van Roggen，Journal of AppliedPolymer Science，Vol.9，pp.359-367(1965)和Chemical Microstructure ofPolymerChains，Jack L Koenig，Wiley-Inerscience Publication，John Wiley和Sons，NewYork，Chichester，Brisbane，Toronto提出的方式，采用IR光谱测定立构规整度。由十氢化萘溶解度和核磁共振谱(NMR)也可以测定立构规整度。

HCPP组分与最高达8％重量，较好是3-6％重量的树脂改性剂共混。较好的树脂改性剂包括氢化的烃树脂和饱和的脂环族树脂，如石油烃类、沥青、烃树脂(如石油和煤树脂)、松香、松香衍生物以及苯乙烯树脂。

较好的树脂改性剂为低分子量，由气相渗压计测定的数均分子量一般小于5000，较好的小于2000，例如500-1000。树脂改性剂可以是天然的也可以是合成树脂。

石油树脂可通过催化聚合或热聚合来自石油深度裂解的单体混合物获得，这些单体主要是单烯烃或二烯烃。一般在低温下用Friedel-Crafts催化剂进行该混合物的催化聚合。石油树脂可以加氢以降低其不饱和度，使颜色变淡，并改进其性能。

用于本发明的一类烃树脂是不饱和煤焦油副产物的聚合物，例如聚茚和苯并呋喃-茚树脂。还可使用称作苯乙烯-二烯烃共聚物的烃树脂。

根据本发明，可使用任何普通类型的松香，例如木松香、脂松香、焦油松香和改性松香(如部分氢化或基本上氢化的松香、脱氢松香、歧化松香、聚合松香以及松香醇和热处理的松香)。

合适的松香还包括松香的多元醇酯、加氢的松香、聚合松香(如木松香的丙三醇酯和季戊四醇酯)、加氢松香的乙二醇酯、丙三醇酯和季戊四醇酯。随后能被氢化的最合适的树脂是烃树脂、酮树脂、聚酰胺树脂、松香、苯并呋喃(courmarone)树脂、萜烯树脂、氯化的脂族烃或芳烃树脂。烃树脂的例子是焦炉气、裂化石脑油、汽油和萜烯油的聚合物。

较好的氢化的烃树脂是氢化的石油树脂。一般通过将一种热聚合的蒸汽裂化的石油馏份催化加氢，可制备这些树脂。也可以将由不饱和烃催化聚合制备的树脂氢化。

适用于本发明的加氢烃树脂商品的例子有Hercules Corporation销售的商标为REGALREZ和REGALITE的商品。

可通过芳烃树脂的氢化，获得适用于本发明的较好的饱和脂环族树脂。芳烃树脂本身是通过含有芳烃为主要组分的活性的不饱和烃的聚合获得，其中的芳烃的活性双键一般位于侧链。通过氢化芳烃树脂，直到所有或基本上所有不饱和键包括芳环上的双键消失，即获得脂环族树脂。

虽然在制备脂环族树脂中可用的芳烃主要是侧链上有活性双键的那些化合物，但还包括在稠合环上有活性双键的芳烃。这类可用的芳烃的例子包括乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、丙烯基苯、苯乙烯、对甲基苯乙烯、茚、甲基茚和乙基茚。也可以使用多种这类烃的混合物。这类芳烃的最方便的工业来源是从重油馏份的热裂解产物蒸馏出有用的烯烃如乙烯和丙烯后获得的残留物馏份，其沸点在20-300℃，较好的在140-300℃的范围。在聚合催化剂如硫酸、磷酸或两性金属氯化物的存在下，能有效地进行活性烃的聚合反应。

氢化获得的芳烃树脂，直到包括芳环中的双键的不饱和键基本上全部饱和。一般在高温，至少150公斤/厘米²的氢气压力，大量高活性催化剂(如阮内镍或钯)存在下进行加氢。通过比较加氢前后树脂的红外或紫外吸收光谱，来确定芳烃双键的氢化。芳环在红外光谱的700Gm^-1和750cm^-1，以及紫外光谱的的261.5mμ和274.5mμ出现特征吸收峰，而当芳环被加氢成为脂环时上述特征峰减弱，当所有的环饱和时，特征峰消失。要求由特征吸收峰的消失确定的氢化至少为80％，较好应达到至少90％。

用于本发明的脂环族树脂的软化点一般为85-140℃，以100-140℃为宜(采用球和环法测定)。适用于本发明的脂环族树脂的商品有Arakawa Forest ChemicalIndustries，Ltd.ofJapan销售的商标为ARKON-P的产品。

本发明的膜最好包括粘合在底层至少一面的至少一层烯烃聚合物的表层。表层最好与底层共挤出。在一个较好的实施方案中，表层同时在底层的两面共挤出。

在一个较好的实施方案中，在表层的外面涂敷一种涂料。在其中的一层表层上涂敷能提供改进的印刷性、机械加工性和香味屏蔽特性的丙烯酸涂料。在另一层表层上涂敷热封涂料，例如甲基丙烯酸乙烯酯(EMA)或乙烯丙烯酸(EAA)。其它合适的涂料包括聚偏二氯乙烯(PVDC)、聚乙烯醇(PVOH)和低温热封涂料(美国专利5,419,960中所披露的)。

适合于表层的烯烃聚合物包括i)乙烯均聚物，ii)乙烯和丙烯的共聚物，iii)乙烯或丙烯与丁烯或另一种5-10个碳原子的α-烯烃的共聚物，iv)乙烯、丙烯和丁烯或另一种5-10个碳原子的α-烯烃三元共聚物，和v)以上的混合物。

特别好的适用于表层的烯烃聚合物包括：乙烯-丙烯共聚物(丙烯为主要组分，乙烯含量为2-10重量％(相对于共聚物重量))，丙烯-丁烯共聚物(丙烯为主要组分，丁烯含量为0.5-25重量％(相对于共聚物重量))，乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物(丙烯为主要组分，0.5-7重量％的乙烯，5-30重量％的丁烯(均相对于共聚物重量))，和这些聚合物的混合物。共聚物和三元共聚物最好是无规聚合物。

为了进一步提高制备的膜的性能，在其底层和/或表层可含有有效量的添加剂，例如防粘连剂、抗静电剂和/或滑爽剂。

较好的防粘连剂包括：二氧化硅、滑石、粘土、硅酸钠铝和普通的无机防粘连剂。其它合适的防粘连剂包括：无机添加剂，如二氧化硅、碳酸钙、硅酸镁、硅酸铝、磷酸钙等，和/或不相容的有机聚合物，如聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯等。

较好的抗静电剂包括：碱金属烷基磺酸盐和基本上为直链的饱和脂族叔胺，该叔胺有10-20个碳原子的脂族基，并被2-羟基烷基(C₁-C₄)取代。较好的胺是在其烷基上有10-20个碳原子，较好的有12-18个碳原子的N，N-二-(2-羟基乙基)-烷基胺。相对于层的重量，抗静电剂的有效量在0.05-3重量％的范围。

较好的滑爽剂包括：高级脂族酸酰胺、高级脂族酸酯、蜡、金属皂和硅油(聚二甲基硅氧烷)。润滑剂的有效量在0.1-2重量％的范围。

在本发明的一个实施方案中，膜包括粘合在中心层的相对两面的表层。每一表层包括有效量的防粘连剂(如二氧化硅)，以减少卷成卷的膜的粘连，至少其中一层表层包括有效量的硅油(如聚二甲基硅氧烷)，以保持表层的露出面的低磨擦系数。防粘连剂的量最好为0.1-0.3重量％。硅油量一般为0.5-2.0重量％，最好为0.8-1.2重量％，硅油的粘度一般在350-600,000厘沲，最好为10,000-30,000厘沲。如果在两个表层都加上硅油，就产生ABA的结构。仅在其中的一层表层加入硅油(产生ABC结构)的那些实施方案中，在将膜卷成卷时，一定量的硅油仍会渗入与其相对的表层。这种ABC结构的膜，在卷成卷之前，不含硅油的一面可经火焰处理或电晕处理。

可采用普通的共挤出树脂的体系制备本发明的多层膜。如上所述，共混的HCPP和树脂改性剂最好与至少一种形成表层的第二聚合物共挤出。使所述的聚合物处于熔融态，并从普通的挤出机的平板模共挤出，从模头挤出熔融物流之前，在接头处合并各熔融物流。离开模孔后，淬火多层膜结构。

本发明的膜最好被双向取向。在一个较好的实施方案中，膜纵向(MD)拉伸4.5-6倍，横向(TD)拉伸6-13倍。总的取向(MD×TD)最好在25-80的范围。取向后，修剪膜的边缘，并将膜卷在卷芯上。

本发明中形成的膜结构的厚度为10-60μ，较好的为15-50μ。

实施例

以下面的实施例说明本发明。实施例1-4是说明现有技术的膜的防潮性能的比较例。实施例5-13说明了本发明的膜所具有的改进的性能和未曾预料的性能。在37.8℃(100°F)和90％的相对湿度(ASTMF 372)下测定每一实施例的防潮性能，用6.4516cm²/in²的转换因子并且数值只表示至千分之一，按g/100cm²/天/mil(g/100in²/天/mil)表示。实施例14表明本发明的膜所具有的增强机械性能。

实施例1

制备样品1，以说明普通的聚丙烯基膜的防潮性。23.75微米厚的等规聚丙烯均聚物(Fina 3371)的心层熔化后与各为0.6微米厚的乙烯-丙烯共聚物(Fina8572HB)的表层共挤出。表层含有1,000ppm包含二氧化硅的Sylobloc 48防粘连剂(Grace Divison Co.的产品)。

淬火、再热ABA型挤出物，并在104-143℃(220-290°F)纵向拉伸4-6倍。随后，MD取向的底片在157-193℃(315-380°F)横向拉伸8-12倍。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					1	Fina 3371	0	0.048(0.311)	0.048(0.311)

实施例2

制备样品2a、2b和2c，以说明含不同数量树脂改性剂的普通聚丙烯基膜的防潮性能。配制普通的聚丙烯(Exxon 4612，Exxon Chemical Co.ofHouston，TX的产品)以及它与10重量％、20重量％的萜烯聚合物的共混物。萜烯含有d-苎烯(可从Hercules Corporation以商品名Piccolyte C-115获得)。通过熔融共混加入该树脂。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					2a	Exxon 4612	0	-	0.045(0.29)
2b	Exxon 4612	10	-	0.039(0.25)
					2c	Exxon 4612	20	-	0.037(0.24)

实施例3

制备样品3a、3b和3c，以说明含不同量树脂改性剂的普通聚丙烯基膜的防潮层性能。将普通的聚丙烯(Fina 3371，Fina Oil and Chemical Co.of Dallas，TX的产品)以及它与通过熔融共混加入的含10重量％、20重量％萜烯(包含苎烯，从Hercules Corporation获得的Piccolyte C-115)的共混物，分别与Fina 8573(乙烯-丙烯无规共聚物，乙烯含量为3.5重量％)共挤出。共挤出并取向这样的组合，使其外表层厚0.6微米，心层厚20微米。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					3a	Fina 3371	0	-	0.050(0.325)
3b	Fina 3371	10	-	0.042(0.27)
					3c	Fina 3371	20	-	0.039(0.25)

实施例4

制备样品4，以说明HCPP膜的防潮性能。重复实施例1，制备高结晶度的聚丙烯均聚物(Amoco 9117)心层。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					4	Amoco9117	0	0.038(0.246)	0.034(0.218)

实施例5

制备样品5a、5b和5c。通过母料配入法，加入软化点为115℃的脂环族树脂(ARKON P-115)。样品5a、5b和5c的心层中ARKON P-115的最终浓度分别为3％、6％和10％。按下面方式取向膜：MDX＝5.0，TDX＝9.0。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					5a	Amoco9117	3	0.035(0.227)	0.030(0.194)
5b	Amoco9117	6	0.032(0.206)	0.027(0.176)
					5c	Amoco9117	10	0.032(0.205)	0.027(0.173)

实施例6

制备样品6a和6b。通过母料配入法，在实施例4的膜中加入软化点为125℃的脂环族树脂ARKON P-125。样品6a和6b的心层中ARKON P-125的最终浓度分别为3％和6％。按下面方式取向膜：MDX＝5.0，TDX＝9.0。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					6a	Amoco9117	3	0.036(0.230)	0.032(0.207)
6b	Amoco9117	6	0.033(0.214)	0.033(0.210)

实施例7

制备样品7a和7b。通过母料配入法，在实施例4的膜中加入软化点为140℃的脂环族树脂ARKON P-140。样品7a和7b的心层中ARKON P-140的最终浓度分别为3％和6％。按下面方式取向膜：MDX＝5.0，TDX＝9.0。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					7a	Amoco9117	3	0.035(0.223)	0.033(0.210)
7b	Amoco9117	6	0.033(0.214)	0.030(0.196)

实施例8

制备样品8a、8b和8c。通过母料配入法，在实施例4的膜中加入氢化的烃树脂REGALITE 101。样品8a、8b和8C的心层中Regalite 101的最终浓度分别为1.5％、3％和6％。按下面方式取向膜：MDX＝5.0，TDX＝9.0。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					8a	Amoco9117	1.5	0.036(0.232)	0.034(0.217)
8b	Amoco9117	3	0.034(0.219)	0.031(0.200)
					8c	Amoco9117	6	0.032(0.208)	0.030(0.193)

实施例9

制备样品9a和9b。通过母料配入法，在实施例4的膜中加入氢化的烃树脂REGALITE 1094。样品9a和9b的心层中Regalite 1094的最终浓度分别为3％和6％。按下面方式取向膜：MDX＝5.0，TDX＝9.0。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					9a	Amoco9117	3	0.036(0.234)	0.032(0.209)
9b	Amoco9117	6	0.034(0.218)	0.030(0.193)

实施例10

制备样品10a和10b。通过母料配入法，在实施例4的膜中加入另一种氢化的烃树脂REGALITE 1128。样品10a和10b的心层中Regalite 1128的最终浓度分别为3％和6％。按下面方式取向膜：MDX＝5.0，TDX＝9.0。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					10a	Amoco9117	3	0.035(0.227)	0.034(0.217)
10b	Amoco9117	6	0.035(0.228)	0.031(0.202)

实施例11

制备样品11a和11b。通过母料配入法，在实施例4的膜中加入另一种氢化的烃树脂REGALITE 1139。样品11a和11b的心层中Regalite 1139的最终浓度分别为3％和6％。按下面方式取向膜：MDX＝5.0，TDX＝9.0。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					11a	Amoco9117	3	0.037(0.240)	0.034(0.217)
11b	Amoco9117	6	0.037(0.237)	0.033(0.210)

实施例12

制备样品12a、12b、12c和12d。将高结晶度聚丙烯(Amoco 9117，AmocoChemical Co.of Chicago，IL的产品)以及它与通过熔融共混加入的含5重量％、10重量％、20重量％萜烯(包含苎烯，从Hercules Corporation获得的PiccolyteC-115)的共混物，分别与Fina 8573共挤出。共挤出并取向这样的组合，使其外表层厚0.6微米，心层厚20微米。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					12a	Amoco9117	0	-	0.039(0.25)
12b	Amoco9117	5	-	0.031(0.20)
					12c	Amoco9117	10	-	0.031(0.20)
12d	Amoco9117	20	-	0.031(0.20)

实施例13

制备样品13a、13b和13c。将高结晶度聚丙烯(Amoco9117，Amoco ChemicalCo.ofChicago，IL的产品)以及它与通过熔融共混加入的含3重量％、6重量％萜烯(包含苎烯，从Hercules Corporation获得的Piccolyte C-115)的共混物挤出，并取向，使心层厚20微米。

样品	心层	树脂改性剂％	WVTR环境	WVTR老化
					13a	Amoco9117	0	-	0.034(0.22)
13b	Amoco9117	3	-	0.026(0.17)
					13c	Amoco9117	6	-	0.026(0.17)

实施例14

制备样品14a、14b、14c和14d，并测定这样的膜的纵向(MD)模量。每个膜包括一共挤出的21微米厚的ABA结构，由HCPP(Amoco 9218)形成的19.5微米厚的心层和含有Arkon P-115树脂改性剂。该结构还包括两层相对的由乙烯-丙烯-(丁烯-1)三元共聚物形成的热封表层(Chisso 7504)。表层中包含2300ppm的一种含二氧化硅的防粘连剂(Sylobloc 44)和8000ppm的聚二甲基硅氧烷(DowCorning 200)。按下面方式取向每一膜结构：MDX＝见下表，TDX＝9.0。样品14a-14d的MD和TD模量与可比较的ABA膜结构(样品14e，取向的没有树脂改性剂的普通聚丙烯心层)的MD和TD模量比较。

样品	心层	树脂改性剂％	MDX	MD模量1000kPa	TD模量(1000psi)
						14a	Amoco9218	6	4.3	2999(435)	5792(840)
14b	Amoco9218	6	5	3089(448)	5599(812)
						14c	Amoco9218	3	5	2937(426)	5419(786)
14d	Amoco9218	3	4.3	2779(403)	5550(805)
						14e	Fina3371	0	4.3	2544(369)	4847(703)

实施例1-13的结果总结如下：

样品	心层	树脂改性剂	WVTR环境	WVTR老化
					1	Fina 3371	0％	0.048	0.048
2a	Exxon 4612	0％	---	0.045
					2b	Exxon 4612	10  C-115	---	0.039
2c	Exxon 4612	20  C-115	---	0.037
					3a	Fina 3371	0	---	0.050
3b	Fina 3371	10  C-115	---	0.042
					3c	Fina 3371	20  C-115	---	0.039
4	Amoco 9117	0％	0.038	0.034
					5a	Amoco 9117	3％P-115	0.035	0.030
5b	Amoco 9117	6％P-115	0.032	0.027
					5c	Amoco 9117	10％P-115	0.032	0.027
6a	Amoco 9117	3％P-125	0.036	0.032
					6b	Amoco 9117	6％P-125	0.033	0.033
7a	Amoco 9117	3％P-140	0.035	0.033
					7b	Amoco 9117	6％P-140	0.033	0.030
8a	Amoco 9117	1.5％R-101	0.036	0.034
					8b	Amoco 9117	3％R-101	0.034	0.031
8c	Amoco 9117	6％R-101	0.132	0.030
					9a	Amoco 9117	3％R-1094	0.036	0.032
9b	Amoco 9117	6％R-1094	0.034	0.030
					10a	A1oco 9117	3％R-1128	0.035	0.034
10b	Amoco 9117	6％R-1128	0.035	0.031
					11a	A1oco 9117	3％R-1139	0.037	0.034
11b	Amoco 9917	6％R-1139	0.037	0.033
					12a	Amoco 9117	0％	---	0.039
12b	Amoco 9117	5％C-115	---	0.031
					12c	Amoco 9117	10％C-115	---	0.031
12d	Amoco 9117	20％C-115	---	0.031
					13a	Amoco 9117	0％	---	0.034
13b	Amoco 9117	3％C-115	---	0.026
					13c	Amoco 9117	6％C-115	---	0.026

为说明起见，图1中绘出实施例2、3、5、8和12的WVTR与树脂改性剂百分含量的关系曲线。

如图所示，随改性剂的百分数从0％增加到20％，实施例2和3(皆为以前技术)的曲线基本保持直线。曲线的斜率为负值，该曲线表明，当在树脂中加入改性剂时其水蒸汽透过降低。为获得最大WVTR，树脂中须加入20％以上的改性剂。但是，如上所述，含有大量改性剂的树脂常常会出现尺寸稳定性、机械加工性和加工性的下降。

实施例5、8和12的曲线描绘了本发明的HCPP树脂/改性剂共混物显示的意料之外的特性。具体地说，曲线描绘出在HCPP树脂中加入少量改性剂，水蒸汽透过率出现意料之外的大的下降。曲线斜率的最初的陡峭说明了这点。随HCPP树脂中改性剂加入量的增加，如接近8％，曲线的斜率水平化，趋于零，表明WVTR没有进一步下降。

换言之，本发明的共混物要达到最小WVTR，可用较低的改性剂量，即最多为8重量％的改性剂，3-6重量％改性剂为宜。因此，形成具有最大WVTR的聚丙烯基膜不会出现尺寸稳定性、机械加工性和加工性的下降。

如实施例14所证实的，本发明的膜结构的MD和TD模量与普通的OPP基心层的膜结构相比，显示出人意料的增加。最重要的是在相对低的取向下达到MD和TD模量的增加，同时保持了实施例5中的改进的防潮性能，并且未对其它的膜性能如透明度产生不利影响。因此，通过增加生产时间(可在相对低的MD下产生增强的机械性能)、降低成本和膜裂开的概率，提高了生产效率。

Claims (23)

1.一种具有改进的防潮特性和增强的机械性能的聚合物膜，它包括：一底层，该底层包括(1)全同立构规整度大于93％的高结晶度聚丙烯和(2)最高达所述底层重量的8％的树脂改性剂。

2.如权利要求1所述的膜，其特征在于所述膜还包括粘合在所述底层的至少一面的至少一层表层。

3.如权利要求2所述的膜，其特征在于所述膜还包括在所述表层的外层上的一层涂层。

4.如权利要求1所述的膜，其特征在于它是由下面的步骤形成：

a)共混(1)全同立构规整度大于93％的高结晶度的聚丙烯和(2)最高达所述底层重量的8％的树脂改性剂，形成底层前体；和

b)将所述底层前体形成膜。

5.如权利要求4所述的膜，其特征在于所述的形成步骤还包括下面步骤：

a)挤压所述的底层前体形成底层；和

b)使所述的底层在纵向和横向取向，获得双向取向膜。

6.如权利要求1或4所述的膜，其特征还在于所述的高结晶度聚丙烯的全同立构规整度为94-98％。

7.如权利要求1或4所述的膜，其特征还在于所述的底层包括3-6％重量的所述树脂改性剂。

8.如权利要求1或4所述的膜，其特征在于所述的底层还包括选自防粘连剂、抗静电剂和滑爽剂的添加剂。

9.如权利要求4所述的膜，其特征还在于所述的底层前体与粘合在其上的至少一层表层共挤出。

10.如权利要求2或9所述的膜，其特征在于所述的表层还包括选自防粘连剂、抗静电剂、滑爽剂和硅油的添加剂。

11.如权利要求9所述的膜，其特征在于还包括在所述的表层的外层涂敷涂料的步骤。

12.如权利要求3或11所述的膜，其特征还在于所述的涂料选自丙烯酸、甲基丙烯酸乙烯酯、乙烯丙烯酸、聚偏二氯乙烯和聚乙烯醇。

13.一种具有改进的防潮特性和增强的机械性能的聚合物膜，它包括：一底层，该底层包括(1)全同立构规整度大于93％的高结晶度聚丙烯和(2)最高达所述底层重量的8％的树脂改性剂；和

粘合在所述的底层上的至少一层表层，所述的表层包括一定量的能有效减少在将所述膜卷成卷时的粘连的防粘连剂和一定量的能在其露出表面有效地保持低磨擦系数的硅油。

14.如权利要求13所述的膜，其特征还在于所述的高结晶度聚丙烯的全同立构规整度为94-98％，所述的底层包括3-6％重量的所述树脂改性剂。

15.如权利要求1、4或13中任一权利要求所述的膜，其特征还在于所述的树脂改性剂是氢化的烃树脂或饱和脂环烃树脂。

16.如权利要求2所述的膜，其特征还在于所述的表层是选自(i)乙烯-丙烯-(丁烯-1)三元共聚物和(ii)乙烯-丙烯无规共聚物。

17.如权利要求13所述的膜，其特征还在于所述的硅油包括聚二甲基硅氧烷，所述硅油在表层中的量为0.5-2.0％重量，所述硅油的粘度为10,000-30,000厘沲。

18.如权利要求13所述的膜，其特征在于所述的膜还包括粘合在所述底层的反面的第二表层。

19.如权利要求16所述的膜，其特征还在于所述的表层包括一定量的能有效减少在将所述膜卷成卷时的粘连的防粘连剂和一定量的能在其露出表面有效地保持低磨擦系数的硅油。

20.如权利要求18或19所述的膜，其特征还在于所述的表层包括1000-3000ppm重量的所述防粘连剂和0.5-2.0％重量的硅油。

21.如权利要求15所述的膜，其特征还在于所述的树脂改性剂是选自多萜树脂、苯乙烯基树脂、松香衍生物、石油衍生的树脂及其混合物。

22.如权利要求9所述的膜，其特征还在于所述的表层是选自(i)乙烯-丙烯-(丁烯-1)三元共聚物，(ii)乙烯丙烯无规共聚物，(iii)丙烯均聚物，和(iv)高结晶度聚丙烯均聚物。

23.如权利要求13所述的膜，其特征还在于所述的表层包括乙烯-丙烯-(丁烯-1)三元共聚物。