CN118355095A - 冷冻机油组合物和冷冻机用混合组合物 - Google Patents
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Abstract
其课题在于,提供在溶解有烃系制冷剂时具有适当的溶解粘度且烃系制冷剂的溶解度低的冷冻机油组合物、以及包含该冷冻机油组合物的冷冻机用混合组合物。并且,该课题通过制成冷冻机油组合物来解决,所述冷冻机油组合物用于包含烃系制冷剂的制冷剂,所述冷冻机油组合物含有选自特定的季戊四醇系化合物(A)与脂肪酸(B)的全酯和偏酯中的1种以上的多元醇酯化合物(X),脂肪酸(B)包含碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1),前述短链脂肪酸(B1)包含特定的直链状短链脂肪酸(B1‑1),前述短链脂肪酸(B1)的含量以前述脂肪酸(B)的总量为基准计超过50摩尔%。
Description
技术领域
本发明涉及冷冻机油组合物和冷冻机用混合组合物。
需要说明的是,在本说明书中,“冷冻机用混合组合物”是指将“冷冻机油组合物”与“制冷剂”混合而成的组合物。
背景技术
例如,压缩型冷冻机等冷冻机通常至少包括压缩机、凝缩器、膨胀机构(例如膨胀阀等)和蒸发器,且具有冷冻机用混合组合物在密闭体系内循环的结构。
作为压缩型冷冻机等冷冻机中使用的制冷剂,逐渐使用环境负担低的氟代烃化合物来代替以往常用的氢氯氟烃(HCFC)。作为氟代烃化合物,可列举出1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、二氟甲烷(R32)、1,1-二氟乙烷(R152a)、以及二氟甲烷与五氟乙烷的混合物(R410A)等饱和氟代烃化合物(Hydro-Fluoro-Carbon;以下也称为“HFC”)。
另外,也研究了使用全球变暖潜能值(GWP)低的1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)和1,2,3,3-四氟丙烯(R1234ye)等不饱和氟代烃化合物(Hydro-Fluoro-Olefin;以下也称为“HFO”)。
近年来,从进一步降低全球变暖潜能值(GWP)的观点出发,也研究了丙烷(R290)等烃系制冷剂的应用(例如参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2004-043611号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,烃系制冷剂与HFC制冷剂、HFO制冷剂相比,在冷冻机油组合物中溶解有制冷剂的冷冻机用混合组合物的粘度(以下也称为“溶解粘度”)容易变低。溶解粘度的降低成为冷冻机的压缩机等滑动部的磨耗加剧的原因。因此,对于在使用烃系制冷剂时所使用的冷冻机油组合物,为了在溶解有烃系制冷剂时也发挥出良好的润滑性,需要具有适当的溶解粘度。
另外,烃系制冷剂为强燃性。因此,从容易确保安全性的观点出发,期望减少烃系制冷剂的用量。因此,关于在使用烃系制冷剂时所使用的冷冻机油组合物,期望减少烃系制冷剂的溶解量,抑制烃系制冷剂的过度溶解。从达成该期望的观点出发,关于在使用烃系制冷剂时所使用的冷冻机油组合物,期望烃系制冷剂的溶解度低。
然而,专利文献1的冷冻机油组合物的任意性能均不充分。
因而,本发明的课题在于,提供在溶解有烃系制冷剂时具有适当的溶解粘度且烃系制冷剂的溶解度低的冷冻机油组合物、以及包含该冷冻机油组合物的冷冻机用混合组合物。
用于解决课题的手段
根据本发明,提供下述[1]~[3]。
[1]冷冻机油组合物,其用于包含烃系制冷剂的制冷剂,
所述冷冻机油组合物含有选自下述通式(1)所示的季戊四醇系化合物(A)与脂肪酸(B)的全酯和偏酯中的1种以上的多元醇酯化合物(X),
[化1]
前述通式(1)中,m表示0以上且4以下的整数;
脂肪酸(B)包含碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1),
前述短链脂肪酸(B1)包含下述通式(2)所示的直链状短链脂肪酸(B1-1),
[化2]
前述通式(2)中,R1表示直链状的碳原子数1以上且8以下的烷基或直链状的碳原子数2以上且8以下的烯基;
前述短链脂肪酸(B1)的含量以前述脂肪酸(B)的总量为基准计超过50摩尔%。
[2]冷冻机用混合组合物,其含有上述[1]所述的冷冻机油组合物和包含烃系制冷剂的制冷剂。
[3]冷冻机油组合物的制造方法,其中,所述冷冻机油组合物用于包含烃系制冷剂的制冷剂,所述制造方法包括配合多元醇酯化合物(X)的工序,
所述多元醇酯化合物(X)为选自使下述通式(1)所示的季戊四醇系化合物(A)与脂肪酸(B)反应而得到的前述季戊四醇系化合物(A)与前述脂肪酸(B)的全酯和偏酯中的1种以上。
[化3]
前述通式(1)中,m表示0以上且4以下的整数;
脂肪酸(B)包含碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1),
前述短链脂肪酸(B1)包含下述通式(2)所示的直链状短链脂肪酸(B1-1),
[化4]
[前述通式(2)中,R1表示直链状的碳原子数1以上且8以下的烷基或直链状的碳原子数2以上且8以下的烯基;
前述短链脂肪酸(B1)的配合量以前述脂肪酸(B)的总量为基准计超过50摩尔%。
发明效果
根据本发明,可提供在溶解有烃系制冷剂时具有适当的溶解粘度且烃系制冷剂的溶解度低的冷冻机油组合物、以及包含该冷冻机油组合物的冷冻机用混合组合物。
附图说明
图1是表示在实施例中用于测定溶解粘度的粘度测定装置的剖视图。
图2是表示在实施例中用于测定溶解粘度的粘度测定装置的主要部分的放大剖视图。
图3是表示在实施例中基于用于测定溶解粘度的粘度测定装置的测定步骤的一部分的剖视图。
具体实施方式
本说明书中记载的数值范围的上限值和下限值可以任意组合。例如,作为数值范围而记载有“A~B”和“C~D”时,“A~D”和“C~B”的数值范围也包括在本发明的范围内。
另外,本说明书中记载的数值范围“下限值~上限值”只要没有特别记载就意味着下限值以上且上限值以下。
另外,在本说明书中,实施例的数值是可用作上限值或下限值的数值。
需要说明的是,在下述说明中,有时也将“多元醇酯化合物”简写为“POE化合物”。
[冷冻机油组合物的方式]
本实施方式的冷冻机油组合物是用于包含烃系制冷剂的制冷剂的冷冻机油组合物,含有选自下述通式(1)所示的季戊四醇系化合物(A)与脂肪酸(B)的全酯和偏酯中的1种以上的多元醇酯化合物(X)。
[化5]
前述通式(1)中,m表示0以上且4以下的整数。
脂肪酸(B)包含碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1)。
前述短链脂肪酸(B1)包含下述通式(2)所示的直链状短链脂肪酸(B1-1)。
[化6]
前述通式(2)中,R1表示直链状的碳原子数1以上且8以下的烷基或直链状的碳原子数2以上且8以下的烯基。
并且,前述短链脂肪酸(B1)的含量以前述脂肪酸(B)的总量为基准计超过50摩尔%。
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现:POE化合物(X)在溶解有烃系制冷剂时具有适当的溶解粘度,烃系制冷剂的溶解度低,从而完成了本发明。
关于发挥出本发明效果的机理尚不明确,但例如可以如下那样地进行推测。即可推测这是因为:POE化合物(X)在达成上述课题的方面具有平衡优异的分子结构等。
本实施方式的冷冻机油组合物中,POE化合物(X)作为基础油而发挥功能。
此处,本实施方式的冷冻机油组合物可以仅由POE化合物(X)构成,可以在不损害本发明效果的范围内含有除POE化合物(X)之外的其它成分。
本实施方式的冷冻机油组合物中,POE化合物(X)的含量以冷冻机油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为80质量%以上、更优选为85质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更进一步优选为95质量%以上、再进一步优选为99质量%以上、又进一步优选为100质量%。需要说明的是,POE化合物(X)的含量以冷冻机油组合物的总量(100质量%)为基准计可以为100质量%以下。
以下,针对本实施方式的冷冻机油组合物中含有的成分等进行详细说明。
<POE化合物(X)>
本实施方式的冷冻机油组合物含有POE化合物(X)。
POE化合物(X)为选自季戊四醇系化合物(A)与脂肪酸(B)的全酯和偏酯中的1种以上。
需要说明的是,POE化合物(X)如上所述那样可以为偏酯,通式(1)中的m的值为1以上时,从抑制金属腐蚀的观点出发,源自脂肪酸(B)的基团的数量优选为6个以上。
需要说明的是,从更容易抑制金属腐蚀的观点出发,POE化合物(X)优选为选自全酯中的1种以上。
另外,构成POE化合物(X)的季戊四醇系化合物(A)为二季戊四醇时(即,通式(1)中的m的值为0时),POE化合物(X)可以为偏酯,从相同的观点出发,源自脂肪酸(B)的基团的数量优选为5个以上、更优选为6个(即,优选为全酯)。
以下,针对季戊四醇系化合物(A)和脂肪酸(B)进行详细说明。
(季戊四醇系化合物(A))
季戊四醇系化合物(A)为下述通式(1)所示的化合物。
需要说明的是,季戊四醇系化合物(A)可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[化7]
前述通式(1)中,m表示0以上且4以下的整数。
m为5以上时,POE化合物(X)的粘度变得过高,因此,难以将POE化合物(X)的粘度调整至适当范围。
需要说明的是,从容易将POE化合物(X)的粘度调整至适当范围的观点、更容易发挥出本发明效果的观点出发,m的值优选为0~3、更优选为0~2、进一步优选为0~1、更进一步优选为0(即,二季戊四醇)。
(脂肪酸(B))
脂肪酸(B)包含碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1)。
短链脂肪酸(B1)的含量以脂肪酸(B)的总量为基准计超过50摩尔%。
若短链脂肪酸(B1)的含量以脂肪酸(B)的总量为基准计为50摩尔%以下,则POE化合物(X)的粘度变高,难以将POE化合物(X)的粘度调整至适当范围。
此处,从容易将POE化合物(X)的粘度调整至适当范围的观点出发,短链脂肪酸(B1)的含量以脂肪酸(B)的总量为基准计优选超过50摩尔%且为100摩尔%以下、更优选超过50摩尔%且为90摩尔%以下、进一步优选超过50摩尔%且为80摩尔%以下、更进一步优选为51摩尔%~70摩尔%、再进一步优选为52摩尔%~60摩尔%。
需要说明的是,从更容易发挥出本发明效果的观点出发,短链脂肪酸(B1)的碳原子数优选为3~7、更优选为3~6。
另外,短链脂肪酸(B1)包含下述通式(2)所示的直链状短链脂肪酸(B1-1)。
[化8]
前述通式(2)中,R1表示直链状的碳原子数1以上且8以下的烷基或直链状的碳原子数2以上且8以下的烯基。
短链脂肪酸(B1)不含直链状短链脂肪酸(B1-1)时,POE化合物(X)在溶解有烃系制冷剂时的溶解粘度容易降低。
此处,从更容易抑制POE化合物(X)在溶解有烃系制冷剂时的溶解粘度降低的观点出发,直链状短链脂肪酸(B1-1)的含量以短链脂肪酸(B1)的总量为基准计优选为50摩尔%~100摩尔%、更优选为60摩尔%~100摩尔%、进一步优选为70摩尔%~100摩尔%、更进一步优选为80摩尔%~100摩尔%、再进一步优选为90摩尔%~100摩尔%、又进一步优选为95摩尔%~100摩尔%。
上述通式(2)中,关于作为R1而能够选择的直链状的碳原子数1以上且8以下的烷基或直链状的碳原子数2以上且8以下的烯基,可列举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、乙烯基、正丙烯基、正丁烯基、正戊烯基、正己烯基、正庚烯基、正辛烯基等。
需要说明的是,烯基的不饱和键数量和不饱和键合部位没有特别限定。
另外,从更容易发挥出本发明效果的观点出发,作为R1而能够选择的直链状的烷基的碳原子数优选为2~6、更优选为2~5。从相同的观点出发,作为R1而能够选择的直链状的烯基的碳原子数优选为2~6、更优选为2~5。
此处,脂肪酸(B)优选还包含碳原子数为10以上且24以下的长链脂肪酸(B2)。
通过使脂肪酸(B)还包含长链脂肪酸(B2),从而更容易抑制POE化合物(X)在溶解有烃系制冷剂时的溶解粘度降低,并且,能够更容易地将烃系制冷剂在POE化合物(X)中的溶解度抑制得较低。
此处,从更容易抑制POE化合物(X)在溶解有烃系制冷剂时的溶解粘度降低的观点、更容易将烃系制冷剂在POE化合物(X)中的溶解度抑制得较低的观点出发,长链脂肪酸(B2)的含量以脂肪酸(B)的总量为基准计优选为10摩尔%以上且小于50摩尔%、更优选为20摩尔%以上且小于50摩尔%、进一步优选为30摩尔%~49摩尔%、更进一步优选为40摩尔%~48摩尔%。
需要说明的是,从更容易发挥出本发明效果的观点出发,长链脂肪酸(B2)的碳原子数优选为12~22、更优选为14~20、进一步优选为16~20。
另外,长链脂肪酸(B2)优选包含下述通式(3)所示的直链状长链脂肪酸(B2-1)。
[化9]
前述通式(3)中,R2表示直链状的碳原子数9以上且23以下的烷基或直链状的碳原子数9以上且23以下的烯基。
通过使长链脂肪酸(B2)包含直链状长链脂肪酸(B2-1),从而更容易抑制POE化合物(X)在溶解有烃系制冷剂时的溶解粘度降低。
此处,从更容易抑制POE化合物(X)在溶解有烃系制冷剂时的溶解粘度降低的观点出发,直链状长链脂肪酸(B2-1)的含量以长链脂肪酸(B2)的总量为基准计优选为50摩尔%~100摩尔%、更优选为60摩尔%~100摩尔%、进一步优选为70摩尔%~100摩尔%、更进一步优选为80摩尔%~100摩尔%、再进一步优选为90摩尔%~100摩尔%、又进一步优选为95摩尔%~100摩尔%。
上述通式(3)中,关于作为R2而能够选择的直链状的碳原子数9以上且23以下的烷基或直链状的碳原子数9以上且23以下的烯基,可列举出正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基、正二十二烷基、正二十三烷基、正壬烯基、正癸烯基、正十一碳烯基、正十二碳烯基、正十三碳烯基、正十四碳烯基、正十五碳烯基、正十六碳烯基、正十七碳烯基、正十八碳烯基、正十九碳烯基、正二十碳烯基、正二十一碳烯基、正二十二碳烯基和正二十三碳烯基等。
需要说明的是,烯基的不饱和键数量和不饱和键合部位没有特别限定。
另外,从更容易发挥出本发明效果的观点出发,作为R2而能够选择的直链状的烷基或直链状的烯基的碳原子数优选为11~21、更优选为13~19、进一步优选为15~19。
此处,上述通式(3)中,从容易确保低温流动性的观点出发,作为R2而能够选择的基团优选为直链状的碳原子数9以上且23以下的烯基。
需要说明的是,本实施方式中,脂肪酸(B)还包含碳原子数为10以上且24以下的长链脂肪酸(B2)时,碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1)与碳原子数为10以上且24以下的长链脂肪酸(B2)的含有比率[(B1)/(B2)]以摩尔比计优选超过1.0、更优选为1.1以上、进一步优选为1.2以上。另外,优选为2.0以下、更优选为1.7、进一步优选为1.5以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言,优选超过1.0且为2.0以下、更优选为1.1~1.7、进一步优选为1.2~1.5。
<POE化合物(X)的优选方式>
本实施方式中,从更容易发挥出本发明效果的观点出发,POE化合物(X)优选为下述方式。
即,POE化合物(X)优选为上述通式(1)中的m=0的季戊四醇系化合物(A)(二季戊四醇)与上述脂肪酸(B)的全酯。
需要说明的是,上述脂肪酸(B)的优选范围如上所述那样。
<POE化合物(X)的制造方法>
POE化合物(X)的制造方法没有特别限定,可通过例如使上述通式(1)所示的季戊四醇系化合物(A)与上述脂肪酸(B)发生反应,并利用规定方法进行酯化来制造。
<POE化合物(X)的运动粘度>
从抑制冷冻机的压缩机等滑动部的磨耗的观点出发,POE化合物(X)的40℃运动粘度优选为20mm2/s以上、更优选为30mm2/s以上、进一步优选为40mm2/s以上。另外,从返油的观点出发,优选为350mm2/s以下、更优选为320mm2/s以下、进一步优选为300mm2/s以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言,优选为20mm2/s~350mm2/s、更优选为30mm2/s~320mm2/s、进一步优选为40mm2/s~300mm2/s。
从抑制冷冻机的压缩机等滑动部的磨耗的观点出发,POE化合物(X)的100℃运动粘度优选为4mm2/s以上、更优选为6mm2/s以上、进一步优选为8mm2/s以上、更进一步优选为9mm2/s以上。另外,从返油的观点出发,优选为70mm2/s以下、更优选为60mm2/s以下、进一步优选为50mm2/s以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言,优选为4mm2/s~70mm2/s、更优选为6mm2/s~70mm2/s、进一步优选为8mm2/s~60mm2/s、更进一步优选为9mm2/s~50mm2/s。
需要说明的是,在本说明书中,POE化合物(X)的运动粘度是指按照JIS K2283:2000而测得的值。
<POE化合物(X)的粘度指数>
从容易提高POE化合物(X)的粘度特性的观点(换言之,在宽泛的温度区域内容易将粘度调整至适当范围的观点)出发,POE化合物(X)的粘度指数优选为110以上、更优选为120以上、进一步优选为130以上、更进一步优选为140以上、再进一步优选为150以上。需要说明的是,POE化合物(X)的粘度指数的上限值没有特别限定,通常为300以下。
<除POE化合物(X)之外的其它基础油>
本实施方式的冷冻机油组合物可以还含有除POE化合物(X)之外的其它基础油,也可以不含有。
作为除POE化合物(X)之外的其它基础油,可列举出选自矿物油和不符合POE化合物(X)的合成油中的1种以上。
作为矿物油,可列举出例如将链烷烃系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油;将这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油;对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、氢化裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、氢化精制等处理中的1种以上而得到的矿物油;蜡异构化矿物油等。
需要说明的是,矿物油可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为不符合POE化合物(X)的合成油,可列举出聚乙烯基醚类;聚亚烷基二醇类;聚亚烷基二醇或其单醚与聚乙烯基醚的共聚物;不符合POE化合物(X)的多元醇酯类;聚酯类;聚碳酸酯类;α-烯烃低聚物的氢化物;脂环式烃化合物;烷基化芳香族烃化合物;通过将利用费托法等而制造的GTL WAX(gas to liquid wax)进行异构化而制造的GTL基础油等。
需要说明的是,合成油可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
需要说明的是,从更容易发挥出本发明效果的观点出发,矿物油的含量优选少。具体而言,矿物油的含量相对于POE化合物(X)100质量份优选小于10质量份、更优选小于1质量份、进一步优选小于0.1质量%、更进一步优选不含矿物油。
另外,从相同的观点出发,不符合POE化合物(X)的合成油的含量优选少。具体而言,不符合POE化合物(X)的合成油的含量相对于POE化合物(X)100质量份优选小于100质量份、更优选小于50质量份、进一步优选小于30质量份、更进一步优选小于10质量份、再进一步优选小于1质量份、又进一步优选小于0.1质量份、还进一步优选不含不符合POE化合物(X)的合成油。
<添加剂>
本实施方式的冷冻机油组合物中,在不损害本发明效果的范围内,可以还含有添加剂,也可以不含有。
作为添加剂,可列举出例如通常能够向冷冻机油组合物中配合的添加剂。
作为这种添加剂,可列举出例如选自抗氧化剂、氧捕捉剂、酸捕捉剂、极压剂、油性剂、金属钝化剂和消泡剂中的1种以上。
这些添加剂的总含量以冷冻机油组合物的总量(100质量%)为基准计,优选为0质量%~10质量%、更优选为0.01质量%~5质量%、进一步优选为0.1质量%~3质量%。
(抗氧化剂)
作为抗氧化剂,可列举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)等酚系抗氧化剂;苯基-α-萘基胺、N,N’-二苯基对苯二胺等胺系抗氧化剂。
需要说明的是,抗氧化剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(氧捕捉剂)
作为氧捕捉剂,可列举出脂肪族不饱和化合物、具有双键的萜烯类等。
作为上述脂肪族不饱和化合物,优选为不饱和烃,具体而言,可列举出烯烃;二烯、三烯等多烯等。作为烯烃,从与氧的反应性的观点出发,优选为1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯等α-烯烃。
作为除上述之外的脂肪族不饱和化合物,从与氧的反应性的观点出发,优选为分子式C20H30O所示的维生素A((2E,4E,6E,8E)-3,7-二甲基-9-(2,6,6-三甲基环己烯-1-基)壬-2,4,6,8-四烯-1-醇)等具有共轭双键的不饱和脂肪族醇。
作为具有双键的萜烯类,优选为具有双键的萜烯系烃,从与氧的反应性的观点出发,更优选为α-法呢烯(C15H24:3,7,11-三甲基十二碳-1,3,6,10-四烯)和β-法呢烯(C15H24:7,11-二甲基-3-亚甲基十二碳-1,6,10-三烯)。
氧捕捉剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(酸捕捉剂)
作为酸捕捉剂,可列举出例如苯基缩水甘油醚、烷基缩水甘油醚、亚烷基二醇缩水甘油醚、环己烯氧化物、α-烯烃氧化物、环氧化大豆油等环氧化合物,作为酸捕捉剂,特别适合使用选自缩水甘油酯、缩水甘油醚和α-烯烃氧化物中的至少1种。
作为缩水甘油醚,可列举出源自碳原子数通常为3~30、优选为4~24、更优选为6~16的直链状、支链状、环状的饱和或不饱和的脂肪族一元醇或多元醇、或者含有1个以上羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚。在脂肪族多元醇、含有2个以上羟基的芳香族化合物的情况下,为了润滑油组合物的稳定性,从抑制羟值上升的观点出发,优选全部羟基进行了缩水甘油醚化。
这些之中,特别优选为源自碳原子数6~16的直链状、支链状、环状的饱和脂肪族单醇的缩水甘油醚。作为这种缩水甘油醚,可列举出例如2-乙基乙基缩水甘油醚、异壬基缩水甘油醚、辛酰基缩水甘油醚、月桂基缩水甘油醚、肉豆蔻基缩水甘油醚等。
另一方面,作为α-烯烃氧化物,可以使用碳原子数通常为4~50、优选为4~24、更优选为6~16的物质。
酸捕捉剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(极压剂)
作为极压剂,可列举出磷酸酯、酸式磷酸酯、亚磷酸酯、酸式亚磷酸酯和它们的胺盐等磷系极压剂。
这些磷系极压剂之中,从极压性、摩擦特性等观点出发,特别优选为磷酸三甲苯酯、磷酸三噻吩酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸氢二油酯、亚磷酸2-乙基己基二苯酯等。
另外,作为极压剂,可列举出羧酸的金属盐。此处提及的羧酸的金属盐优选为碳原子数3~60的羧酸、进一步优选为碳原子数3~30的羧酸、特别优选为12~30的脂肪酸的金属盐。另外,可列举出前述脂肪酸的二聚酸、三聚酸以及碳原子数3~30的二羧酸的金属盐。这些之中,特别优选为碳原子数12~30的脂肪酸和碳原子数3~30的二羧酸的金属盐。
另一方面,作为构成金属盐的金属,优选为碱金属或碱土金属,尤其是最适合为碱金属。
另外,作为极压剂,进一步作为除上述之外的极压剂,可列举出例如硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化酯、硫化烯烃、二烃基多硫化物、硫代氨基甲酸酯类、硫代萜烯类、二烷基硫代二丙酸酯类等硫系极压剂。
极压剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(油性剂)
作为油性剂的例子,可列举出硬脂酸、油酸等脂肪族饱和和不饱和单羧酸、二聚酸、氢化二聚酸等聚合脂肪酸、蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸等羟基脂肪酸、月桂醇、油醇等脂肪族饱和和不饱和一元醇、硬脂胺、油胺等脂肪族饱和和不饱和单胺、月桂酸酰胺、油酸酰胺等脂肪族饱和和不饱和单羧酸酰胺、甘油、山梨糖醇等多元醇与脂肪族饱和或不饱和单羧酸的偏酯等。
油性剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(金属钝化剂)
作为金属钝化剂,可列举出例如N-[N,N’-二烷基(碳原子数3~12的烷基)氨基甲基]三唑等铜钝化剂等。
金属钝化剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(消泡剂)
作为消泡剂,可列举出例如硅油、氟化硅油等。
消泡剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
[冷冻机油组合物的制造方法]
制造本实施方式的冷冻机油组合物的方法没有特别限定。
例如,本实施方式的冷冻机油组合物的制造方法为制造用于包含烃系制冷剂的制冷剂的冷冻机油组合物的方法,其包括配合POE化合物(X)的工序,所述POE化合物(X)为选自使下述通式(1)所示的季戊四醇系化合物(A)与脂肪酸(B)反应而得到的前述季戊四醇系化合物(A)与前述脂肪酸(B)的全酯和偏酯中的1种以上。
[化10]
前述通式(1)中,m表示0以上且4以下的整数。
脂肪酸(B)包含碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1)。
前述短链脂肪酸(B1)包含下述通式(2)所示的直链状短链脂肪酸(B1-1)。
[化11]
前述通式(2)中,R1表示直链状的碳原子数1以上且8以下的烷基或直链状的碳原子数2以上且8以下的烯基。
前述短链脂肪酸(B1)的配合量以前述脂肪酸(B)的总量为基准计超过50摩尔%。
需要说明的是,POE化合物(X)如上所述那样可以为偏酯,通式(1)中的m的值为1以上时,从抑制金属腐蚀的观点出发,源自脂肪酸(B)的基团的数量优选为6个以上。
需要说明的是,从更容易抑制金属腐蚀的观点出发,POE化合物(X)优选为选自全酯中的1种以上。
另外,构成POE化合物(X)的季戊四醇系化合物(A)为二季戊四醇时(即,通式(1)中的m的值为0时),POE化合物(X)可以为偏酯,从相同的观点出发,源自脂肪酸(B)的基团的数量优选为5个以上、更优选为6个(即,优选为全酯)。
另外,本实施方式的冷冻机油组合物的制造方法中,脂肪酸(B)优选还包含碳原子数为10以上且24以下的长链脂肪酸(B2)。
作为配合选自上述通式(1)所示的POE化合物(X)中的1种以上的工序,可列举出例如配合选自通过上述POE化合物(X)的制造方法而得到的POE化合物(X)中的1种以上。
本实施方式的冷冻机油组合物的制造方法可以还具有:将POE化合物(X)与除POE化合物(X)之外的其它基础油进行混合的工序;以及混合上述添加剂的工序,也可以不具有。
需要说明的是,向POE化合物(X)中配合上述添加剂时,上述添加剂可以在添加稀释油等而制成溶液(分散体)形态的基础上再配合。
需要说明的是,季戊四醇系化合物(A)和脂肪酸(B)的优选方式如上所述那样。
[冷冻机油组合物的物性]
<冷冻机油组合物的运动粘度>
冷冻机油组合物的40℃运动粘度优选为20mm2/s以上、更优选为30mm2/s以上、进一步优选为40mm2/s以上。另外,从返油的观点出发,优选为350mm2/s以下、更优选为320mm2/s以下、进一步优选为300mm2/s以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言,优选为20mm2/s~350mm2/s、更优选为30mm2/s~320mm2/s、进一步优选为40mm2/s~300mm2/s。
从抑制冷冻机的压缩机等滑动部的磨耗的观点出发,冷冻机油组合物的100℃运动粘度优选为4mm2/s以上、更优选为6mm2/s以上、进一步优选为8mm2/s以上、更进一步优选为9mm2/s以上。另外,从返油的观点出发,优选为70mm2/s以下、更优选为60mm2/s以下、进一步优选为50mm2/s以下。
这些数值范围的上限值和下限值可以任意组合。具体而言,优选为4mm2/s~70mm2/s、更优选为6mm2/s~70mm2/s、进一步优选为8mm2/s~60mm2/s、更进一步优选为9mm2/s~50mm2/s。
需要说明的是,本说明书中,冷冻机油组合物的运动粘度是指按照JIS K2283:2000而测得的值。
<溶解有烃系制冷剂时的冷冻机油组合物的溶解粘度>
从抑制冷冻机的压缩机等滑动部的磨耗的观点出发,利用后述实施例中记载的方法而测得的溶解有烃系制冷剂时的冷冻机油组合物的溶解粘度优选为2.50mm2/s以上、更优选为3.00mm2/s以上、进一步优选为3.50mm2/s以上、更进一步优选为4.00mm2/s以上、再进一步优选为4.50mm2/s以上、又进一步优选为5.00mm2/s以上。另外,优选为50mm2/s以下。
需要说明的是,该溶解粘度是在冷冻机油组合物的溶解有烃系制冷剂的状态下测得的值。因此,该溶解粘度也可以说是利用后述实施例中记载的方法而测得的冷冻机用混合组合物的粘度。
<烃系制冷剂在冷冻机油组合物中的溶解度>
从抑制烃系制冷剂的用量、容易确保安全性的观点出发,利用后述实施例中记载的方法而测得的烃系制冷剂在冷冻机油组合物中的溶解度优选为18.0质量%低于、更优选为17.0质量%以下、进一步优选为16.0质量%以下、更进一步优选为15.0质量%以下、再进一步优选小于15.0质量%。另外,优选为1质量%以上。
[冷冻机用混合组合物]
上述冷冻机油组合物与制冷剂混合而用作冷冻机用混合组合物。
即,冷冻机用混合组合物含有上述冷冻机油组合物和制冷剂。
以下,针对制冷剂进行说明。
<制冷剂>
(烃系制冷剂)
本实施方式中使用的制冷剂为包含烃系制冷剂的制冷剂。
作为烃系制冷剂,优选为碳原子数1以上且8以下的烃,更优选为碳原子数1以上且5以下的烃,进一步优选为碳原子数3以上且5以下的烃。若碳原子数为8以下,则制冷剂的沸点不会变得过高,优选作为制冷剂。作为该烃系制冷剂,可列举出选自甲烷、乙烷、乙烯、丙烷(R290)、环丙烷、丙烯、正丁烷、异丁烷(R600a)、2-甲基丁烷、正戊烷、异戊烷、环戊烷异丁烷和正己烷中的1种以上。
烃系制冷剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(其它制冷剂)
本实施方式中,制冷剂可以是在包含烃系制冷剂的基础上根据需要还包含其它制冷剂的混合制冷剂。
作为其它制冷剂,可列举出例如选自饱和氟代烃制冷剂、不饱和氟代烃制冷剂、二氧化碳和氨中的1种以上。
以下,针对饱和氟代烃制冷剂和不饱和氟代烃制冷剂进行说明。
-饱和氟代烃制冷剂-
作为饱和氟代烃制冷剂,优选为碳原子数1~4的烷烃的氟化物,更优选为碳原子数1~3的烷烃的氟化物,进一步优选为碳原子数1或2的烷烃(甲烷或乙烷)的氟化物。作为该甲烷或乙烷的氟化物,可列举出三氟甲烷(R23)、二氟甲烷(R32)、1,1-二氟乙烷(R152a)、1,1,1-三氟乙烷(R143a)、1,1,2-三氟乙烷(R143)、1,1,1,2-四氟乙烷(R134a)、1,1,2,2-四氟乙烷(R134)、1,1,1,2,2-五氟乙烷(R125)等。
这些可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
-不饱和氟代烃制冷剂-
作为不饱和氟代烃制冷剂,可列举出下述通式(3)所示的化合物。
CxFyHz···(3)
[前述通式(3)中,x为2~6、y为1~11、z为1~11的整数,在分子中具有1个以上的碳-碳不饱和键。]
上述通式(3)表示分子中的元素种类和数量,具体而言,表示碳原子C的数量为2~6的不饱和氟代烃化合物。碳原子数为2~6的不饱和氟代烃化合物具有作为制冷剂而要求的沸点、凝固点、蒸发潜热等物理性质、化学性质。
上述通式(3)中,Cx所示的x个碳原子的键合形态有碳-碳单键、碳-碳双键等不饱和键等。从稳定性的观点出发,碳-碳的不饱和键优选为碳-碳双键,不饱和氟代烃化合物在分子中具有1个以上的碳-碳双键等不饱和键,其数量优选为1个。即,Cx所示的x个碳原子的键合形态中的至少一种更优选为碳-碳双键。
作为上述不饱和氟代烃化合物,可优选列举出例如碳原子数2~6的直链状或支链状的链状烯烃、碳原子数4~6的环状烯烃的氟化物。
具体而言,可列举出:导入有1~3个氟原子的乙烯的氟化物、导入有1~5个氟原子的丙烯的氟化物、导入有1~7个氟原子的丁烯的氟化物、导入有1~9个氟原子的戊烯的氟化物、导入有1~11个氟原子的己烯的氟化物、导入有1~5个氟原子的环丁烯的氟化物、导入有1~7个氟原子的环戊烯的氟化物、导入有1~9个氟原子的环己烯的氟化物等。
这些之中,优选为丙烯的氟化物,更优选为导入有3~5个氟原子的丙烯。具体而言,优选为选自1,3,3,3-四氟丙烯(R1234ze)、2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)和1,2,3,3-四氟丙烯(R1234ye)中的1种以上,更优选为2,3,3,3-四氟丙烯(R1234yf)。
不饱和氟代烃制冷剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
(制冷剂中的烃系制冷剂的含量)
本实施方式中,制冷剂包含烃系制冷剂。
烃系制冷剂的含量以制冷剂的总量为基准计优选为20质量%~100质量%、更优选为30质量%~100质量%、进一步优选为40质量%~100质量%、更进一步优选为50质量%~100质量%、再进一步优选为60质量%~100质量%、又进一步优选为70质量%~100质量%、还进一步优选为80质量%~100质量%、更加进一步优选为90质量%~100质量%。
(制冷剂和冷冻机油组合物的用量)
本实施方式的冷冻机用混合组合物中,制冷剂和冷冻机油组合物的用量以冷冻机油组合物与制冷剂的质量比[(冷冻机油组合物)/(制冷剂)]计优选为30/70~90/10。若将冷冻机油组合物与制冷剂的质量比设为该范围内,则能够得到润滑性和在冷冻机中的适合的冷冻能力。
[冷冻机油组合物和冷冻机用混合组合物的用途]
本实施方式的冷冻机油组合物和冷冻机用混合组合物优选用于例如冷冻系统、热水供给系统或暖气系统。具体而言,可列举出空调机、冰箱、冷柜、自动售货机和陈列柜等。作为空调机,可列举出开放型汽车空调、电动汽车空调等汽车空调;燃气热泵(GHP)空调等。
[所提供的本发明的一个方式]
本发明的一个方式中,提供下述[1]~[11]。
[1]冷冻机油组合物,其用于包含烃系制冷剂的制冷剂,
所述冷冻机油组合物含有选自下述通式(1)所示的季戊四醇系化合物(A)与脂肪酸(B)的全酯和偏酯中的1种以上的POE化合物(X),
[化12]
前述通式(1)中,m表示0以上且4以下的整数。
脂肪酸(B)包含碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1),
前述短链脂肪酸(B1)包含下述通式(2)所示的直链状短链脂肪酸(B1-1),
[化13]
前述通式(2)中,R1表示直链状的碳原子数1以上且8以下的烷基或直链状的碳原子数2以上且8以下的烯基。
前述短链脂肪酸(B1)的含量以前述脂肪酸(B)的总量为基准计超过50摩尔%。
[2]根据上述[1]所述的冷冻机油组合物,其中,前述通式(1)的m为1以上时,前述偏酯中的源自前述脂肪酸(B)的基团的数量为6以上。
[3]根据上述[1]所述的冷冻机油组合物,其中,前述多元醇酯化合物(X)为选自前述全酯中的1种以上。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的冷冻机油组合物,其中,前述脂肪酸(B)还包含碳原子数为10以上且24以下的长链脂肪酸(B2)。
[5]根据上述[4]所述的冷冻机油组合物,其中,前述长链脂肪酸(B2)包含下述通式(3)所示的直链状长链脂肪酸(B2-1)。
[化14]
前述通式(3)中,R2表示直链状的碳原子数9以上且23以下的烷基或直链状的碳原子数9以上且23以下的烯基。
[6]根据上述[5]所述的冷冻机油组合物,其中,前述通式(3)中,R2表示直链状的碳原子数9以上且23以下的烯基。
[7]根据上述[1]~[6]中任一项所述的冷冻机油组合物,其中,前述POE化合物(X)的含量以前述冷冻机油组合物的总量为基准计为80质量%以上。
[8]根据上述[1]~[7]中任一项所述的冷冻机油组合物,其中,前述烃系制冷剂为碳原子数1以上且8以下的烃。
[9]冷冻机用混合组合物,其含有上述[1]~[8]中任一项所述的冷冻机油组合物和包含烃系制冷剂的制冷剂。
[10]冷冻机油组合物的制造方法,其中,所述冷冻机油组合物用于包含烃系制冷剂的制冷剂,所述制造方法包括配合多元醇酯化合物(X)的工序,
所述多元醇酯化合物(X)为选自使下述通式(1)所示的季戊四醇系化合物(A)与脂肪酸(B)反应而得到的前述季戊四醇系化合物(A)与前述脂肪酸(B)的全酯和偏酯中的1种以上,
[化15]
前述通式(1)中,m表示0以上且4以下的整数。
脂肪酸(B)包含碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1),
前述短链脂肪酸(B1)包含下述通式(2)所示的直链状短链脂肪酸(B1-1),
[化16]
前述通式(2)中,R1表示直链状的碳原子数1以上且8以下的烷基或直链状的碳原子数2以上且8以下的烯基。
前述短链脂肪酸(B1)的配合量以前述脂肪酸(B)的总量为基准计超过50摩尔%。
[11]根据上述[10]所述的冷冻机油组合物的制造方法,其中,前述通式(1)的m为1以上时,前述偏酯中的源自前述脂肪酸(B)的基团的数量为6以上。
[12]根据上述[10]所述的冷冻机油组合物的制造方法,其中,前述多元醇酯化合物(X)为选自前述全酯中的1种以上。
[13]根据上述[10]~[12]中任一项所述的冷冻机油组合物的制造方法,其中,前述脂肪酸(B)还包含碳原子数为10以上且24以下的长链脂肪酸(B2)。
实施例
针对本发明,通过以下的实施例来具体说明。其中,本发明不限定于以下的实施例。
[各种物性值的测定方法]
各实施例和各比较例中使用的各原料以及各实施例和各比较例的冷冻机油组合物的各性状的测定按照以下所示的要领来进行。
(1)运动粘度
40℃运动粘度、80℃运动粘度和100℃运动粘度按照JIS K2283:2000进行测定。
(2)粘度指数
粘度指数根据运动粘度的测定结果,按照JIS K2283:2000进行计算。
[制造例1~2、比较制造例1]
通过下述制造例1~2和下述比较制造例1来合成各种POE化合物。
<制造例1:POE化合物(X)-1的合成>
向具备迪恩斯塔克(Dean-Stark)装置的烧瓶中添加二季戊四醇76.2g(0.3mol)、丙酸88.0g(1.19mol)、油酸280.9g(0.974mol)、甲苯134g、对甲苯磺酸4.5g,在150℃~200℃下使其反应。在生成规定量的水时结束反应,用3%NaOH水溶液进行碱清洗后,用蒸馏水清洗至呈现中性为止。蒸馏去除所得油层的甲苯,得到二季戊四醇与丙酸和油酸的全酯即POE化合物(X)-1。
二季戊四醇是上述通式(1)中的m=0的季戊四醇系化合物。
丙酸是上述通式(2)中的R1为乙基的直链状短链脂肪酸。
油酸是上述通式(3)中的R2为8-十七碳烯基的直链状长链脂肪酸。
丙酸与油酸的投料比以摩尔比计为55:45。
<制造例2:POE化合物(X)-2的合成>
在制造例1中,添加正己酸138.2g(1.19mol)来代替丙酸,除此之外设为相同的条件,得到二季戊四醇与正己烷酸和油酸的全酯即POE化合物(X)-2。
正己酸是上述通式(2)中的R1为正戊基的直链状短链脂肪酸。
正己酸与油酸的投料比以摩尔比计为55:45。
<比较制造例1:POE化合物(X’)-1的合成>
在制造例1中,添加2-乙基己酸311.5g(2.16mol)来代替丙酸和油酸,除此之外设为相同的条件,得到二季戊四醇与2-乙基己酸的全酯即POE化合物(X’)-1。
2-乙基己酸是上述通式(2)中的R1为1-乙基戊基的支链状短链脂肪酸。
[实施例1~2、比较例1~8]
实施例1~2和比较例1~8中,将以下的化合物等设为冷冻机油组合物,供于后述评价。
·实施例1:制造例1中得到的POE化合物(X)-1
·实施例2:制造例2中得到的POE化合物(X)-2
·比较例1:比较制造例1中得到的POE化合物(X’)-1
·比较例2:POE化合物(X’)-2
作为POE化合物(X’)-2,使用季戊四醇与3,5,5-三甲基己酸的全酯。
·比较例3:POE化合物(X’)-2与POE化合物(X’)-3的混合物
作为POE化合物(X’)-3,使用季戊四醇与丙酸的偏酯(羟基数:1)。
并且,将POE化合物(X’)-2与POE化合物(X’)-3混合使用。
POE化合物(X’)-2与POE化合物(X’)-3的混合比以质量比计为85:15。
·比较例4:POE化合物(X’)-4
作为POE化合物(X’)-4,使用季戊四醇与3,5,5-三甲基己酸和2-乙基己酸的全酯。
需要说明的是,在POE化合物(X’)-4中,3,5,5-三甲基己酸与2-乙基己酸的投料比以摩尔比计为50:50。
·比较例5:POE化合物(X’)-5
作为POE化合物(X’)-5,使用季戊四醇与正辛酸、正癸酸和2-乙基己酸的全酯。
·比较例6:POE化合物(X’)-6
作为POE化合物(X’)-6,使用二季戊四醇和季戊四醇与3,5,5-三甲基己酸和2-乙基己酸的全酯。
需要说明的是,在POE化合物(X’)-6中,二季戊四醇与季戊四醇的投料比以摩尔比计为1:6。
另外,在POE化合物(X’)-6中,3,5,5-三甲基己酸与2-乙基己酸的投料比以摩尔比计为52:48。
·比较例7:矿物油
·比较例8:聚-α-烯烃(PAO)
<评价:溶解粘度和溶解度的评价>
(溶解度的评价)
向蓝宝石玻璃制的耐压容器中封入规定量的冷冻机油组合物和作为制冷剂的R290,将耐压容器的温度从室温(23℃)升温至80℃。根据溶解有R290的冷冻机油组合物的体积及此时的压力,通过计算来制作温度/压力/溶解度曲线。根据所制作的溶解度曲线,计算80℃、2.0MPa下的冷冻机油组合物的R290的溶解度(质量%)。
(溶解粘度的评价)
使用图1~3中示出的粘度测定装置1,测定溶解有制冷剂的冷冻机油组合物的溶解粘度。
首先,将规定量的冷冻机油组合物2和毛细管粘度计20投入至由蓝宝石玻璃管制成的容器10中后,盖上盖11。接着,对T字型接头24安装安全阀26和针阀25后,将容器10浸入装有热介质4的恒温槽3中。需要说明的是,利用温度调节手段5,将热介质4的温度保持至80℃。
接着,将针阀25与制冷剂采取线(未图示)借助耐压软管27进行连接,使真空泵(未图示)工作,将容器10和制冷剂采取线内脱气至约13.3Pa。在脱气后,停止真空泵,打开制冷剂容器的原阀,向容器10中导入制冷剂(R290)。制冷剂以容器10的压力成为2.0MPa的方式进行导入。
在导入制冷剂后,关闭针阀25,关闭制冷剂容器的阀,分离耐压软管27后,在预先使永久磁铁14下降至位置A的恒温槽3内的规定位置设置密闭容器10。待容器10整体呈现热平衡状态后,启动使永久磁铁14发生移动的驱动手段,使永久磁铁14发生移动,使毛细管粘度计20上升至位置B。由此,如图3所示那样,从毛细管粘度计20滴加溶解有制冷剂的冷冻机油组合物2,溶解有制冷剂的冷冻机油组合物2的液面逐渐下降。并且,使光纤15(15A、15B、15C、15D)感知溶解有制冷剂的冷冻机油组合物2的液面通过了标线21B和标线21A,使粘度计算机自动测量溶解有制冷剂的冷冻机油组合物2在细管部22的内部通过所需的时间且自动测定粘度,由此测定溶解粘度。溶解粘度的测定在确认制冷剂与冷冻机油组合物未分离的基础上再实施。
需要说明的是,图1~3中,符号6是指在容器10内充满的气体。符号14A为保持永久磁铁14的臂。符号21为液体积留部。符号23为固定于细管部22的侧壁的外周面的由磁性体形成的带状外环部。
溶解粘度的评价基准如下所示,将评价A和B设为合格。
·评价A:超过3.50mm2/s
·评价B:2.50mm2/s以上且3.5mm2/s以下
·评价C:小于2.50mm2/s
溶解粘度越高,则在溶解有烃系制冷剂时也显示出良好的润滑性,可以说其具有适当的溶解粘度。
溶解度的评价基准如下所示,将评价A和B设为合格。
·评价A:小于15.0质量%
·评价B:15.0质量%以上且小于18.0质量%
·评价C:18.0质量%以上
溶解度越低,则越容易抑制烃系制冷剂的溶解。
将结果示于表1。
[表1]
根据表1可知以下的结论。
可知:实施例1~2的POE化合物在溶解有烃系制冷剂时的溶解粘度高,烃系制冷剂的溶解度也低。
与此相对,可知比较例1~6的POE化合物、比较例7的矿物油、比较例8的PAO在溶解有烃系制冷剂时的溶解粘度低。另外还可知比较例2和6的POE化合物、比较例7的矿物油、比较例8的PAO中的烃系制冷剂的溶解度也高。
Claims (13)
1.冷冻机油组合物,其用于包含烃系制冷剂的制冷剂,
所述冷冻机油组合物含有选自下述通式(1)所示的季戊四醇系化合物(A)与脂肪酸(B)的全酯和偏酯中的1种以上的多元醇酯化合物(X),
[化1]
所述通式(1)中,m表示0以上且4以下的整数,
脂肪酸(B)包含碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1),
所述短链脂肪酸(B1)包含下述通式(2)所示的直链状短链脂肪酸(B1-1),
[化2]
所述通式(2)中,R1表示直链状的碳原子数1以上且8以下的烷基或直链状的碳原子数2以上且8以下的烯基,
所述短链脂肪酸(B1)的含量以所述脂肪酸(B)的总量为基准计超过50摩尔%。
2.根据权利要求1所述的冷冻机油组合物,其中,所述通式(1)的m为1以上时,所述偏酯中的源自所述脂肪酸(B)的基团的数量为6个以上。
3.根据权利要求1所述的冷冻机油组合物,其中,所述多元醇酯化合物(X)为选自所述全酯中的1种以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的冷冻机油组合物,其中,所述脂肪酸(B)还包含碳原子数为10以上且24以下的长链脂肪酸(B2)。
5.根据权利要求4所述的冷冻机油组合物,其中,所述长链脂肪酸(B2)包含下述通式(3)所示的直链状长链脂肪酸(B2-1),
[化3]
所述通式(3)中,R2表示直链状的碳原子数9以上且23以下的烷基或直链状的碳原子数9以上且23以下的烯基。
6.根据权利要求5所述的冷冻机油组合物,其中,所述通式(3)中,R2表示直链状的碳原子数9以上且23以下的烯基。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的冷冻机油组合物,其中,所述多元醇酯化合物(X)的含量以所述冷冻机油组合物的总量为基准计为80质量%以上。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的冷冻机油组合物,其中,所述烃系制冷剂为碳原子数1以上且8以下的烃。
9.冷冻机用混合组合物,其含有权利要求1~8中任一项所述的冷冻机油组合物和包含烃系制冷剂的制冷剂。
10.冷冻机油组合物的制造方法,其中,所述冷冻机油组合物用于包含烃系制冷剂的制冷剂,所述制造方法包括配合多元醇酯化合物(X)的工序,
所述多元醇酯化合物(X)为选自使下述通式(1)所示的季戊四醇系化合物(A)与脂肪酸(B)反应而得到的所述季戊四醇系化合物(A)与所述脂肪酸(B)的全酯和偏酯中的1种以上,
[化4]
所述通式(1)中,m表示0以上且4以下的整数,
脂肪酸(B)包含碳原子数为2以上且9以下的短链脂肪酸(B1),
所述短链脂肪酸(B1)包含下述通式(2)所示的直链状短链脂肪酸(B1-1),
[化5]
所述通式(2)中,R1表示直链状的碳原子数1以上且8以下的烷基或直链状的碳原子数2以上且8以下的烯基,
所述短链脂肪酸(B1)的配合量以所述脂肪酸(B)的总量为基准计超过50摩尔%。
11.根据权利要求10所述的冷冻机油组合物的制造方法,其中,所述通式(1)的m为1以上时,所述偏酯中的源自所述脂肪酸(B)的基团的数量为6个以上。
12.根据权利要求10所述的冷冻机油组合物的制造方法,其中,所述多元醇酯化合物(X)为选自所述全酯中的1种以上。
13.根据权利要求10~12中任一项所述的冷冻机油组合物的制造方法,其中,所述脂肪酸(B)还包含碳原子数为10以上且24以下的长链脂肪酸(B2)。
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