CN118302293A - 多层体及多层体的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明所要解决的课题在于提供弯曲强度高且加工性优异的多层体、以及多层体的制造方法。本发明的多层体具有金属板(1)、和在面方向上与金属板(1)直接或间接地密合的预浸料(2)，预浸料(2)在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂，且相对于聚酰胺树脂100质量份包含连续增强纤维5～300质量份，金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下。

Description

多层体及多层体的制造方法

技术领域

本发明涉及多层体及多层体的制造方法。

背景技术

目前，正在研究金属板(金属层)和预浸料的多层体。这样的多层体在想要保持高强度并且减轻其质量的情况下是有益的。

作为这样的多层体的一例，在专利文献1中公开了一种层叠体，其具有金属层和上述金属层的表面上的碳纤维增强聚酰胺树脂层，上述碳纤维增强聚酰胺树脂层相对于由二胺单位和二羧酸单位构成的聚酰胺树脂(A)100质量份包含碳纤维(B)5～300质量份，上述二胺单位的70摩尔％以上来自苯二甲胺，上述二羧酸单位的70摩尔％以上来自癸二酸。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016-043526号公报

发明内容

发明所要解决的问题

对于具有金属板和预浸料的多层体而言，期望弯曲强度高者成形品的强度高，但当弯曲载荷高时，变得难以加工。

本发明的目的在于解决上述的问题，提供弯曲强度高且加工性优异的多层体、以及上述多层体的制造方法。

用于解决问题的方法

基于上述课题，本发明人进行了研究，结果发现，通过制成给定的拉伸强度的金属板、和在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂的预浸料的多层体，可以解决上述问题。

具体而言，通过下述方式可解决上述问题。

＜1＞一种多层体，其具有金属板、和在面方向上与所述金属板直接或间接地密合的预浸料，

所述预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂，且相对于聚酰胺树脂100质量份包含连续增强纤维5～300质量份，

所述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下。

＜2＞根据＜1＞所记载的多层体，其中，

所述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为1200MPa以下。

＜3＞根据＜1＞或＜2＞所记载的多层体，其中，

所述连续增强纤维包含选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种。

＜4＞根据＜1＞～＜3＞中任一项所记载的多层体，其中，

所述金属板的厚度为2.0mm以下。

＜5＞根据＜1＞～＜4＞中任一项所记载的多层体，其中，

所述预浸料中的连续增强纤维的含量为30～70体积％。

＜6＞根据＜1＞～＜5＞中任一项所记载的多层体，其包含聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

＜7＞根据＜1＞所记载的多层体，其中，

所述连续增强纤维包含选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种，所述金属板的厚度为2.0mm以下，

所述预浸料中的连续增强纤维的含量为30～70体积％，

所述多层体包含聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

＜8＞一种多层体的制造方法，其是＜1＞～＜7＞中任一项所记载的多层体的制造方法，该方法包括：

将金属板和预浸料进行热熔粘，所述预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂。

＜9＞一种多层体的制造方法，其是＜1＞～＜7＞中任一项所记载的多层体的制造方法，该方法包括：

将金属板和预浸料进行振动熔敷、超声波熔敷或激光熔敷，所述预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂。

＜10＞一种多层体的制造方法，该多层体具有金属板和在面方向上与所述金属板熔敷在一起的预浸料，

所述预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂，

所述预浸料相对于聚酰胺树脂100质量份包含连续增强纤维5～300质量份，

所述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下，

该多层体的制造方法包括：

将所述金属板、苯二甲胺类聚酰胺树脂膜、以及所述预浸料以按照上述顺序相接的方式层叠，进一步进行加热，使所述金属板、所述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜、以及所述预浸料熔敷，

所述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜包含聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

＜11＞根据＜10＞所记载的多层体的制造方法，其中，

所述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜的厚度为15～50μm。

＜12＞根据＜10＞或＜11＞所记载的多层体的制造方法，其中，

所述预浸料包含聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

＜13＞根据＜10＞～＜12＞中任一项所记载的多层体的制造方法，其中，

所述熔敷通过从所述预浸料侧照射激光的激光熔敷而进行。

＜14＞根据＜10＞～＜13＞中任一项所记载的多层体的制造方法，其中，

所述连续增强纤维包含选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种。

＜15＞根据＜10＞～＜14＞中任一项所记载的多层体的制造方法，其中，

所述金属板的厚度为2.0mm以下。

＜16＞根据＜10＞～＜15＞中任一项所记载的多层体的制造方法，其中，

所述预浸料中的连续增强纤维的含量为30～70体积％。

＜17＞根据＜10＞～＜16＞中任一项所记载的多层体的制造方法，其中，

所述多层体为车辆的支柱或其构成部件。

＜18＞根据＜10＞所记载的多层体的制造方法，其中，

所述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜的厚度为15～50μm，

所述预浸料包含聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸，

所述熔敷通过从所述预浸料侧照射激光的激光熔敷而进行，

所述连续增强纤维包含选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种，

所述金属板的厚度为2.0mm以下，

所述预浸料中的连续增强纤维的含量为30～70体积％，

所述多层体为车辆的支柱或其构成部件。

＜19＞根据＜10＞～＜18＞中任一项所记载的多层体的制造方法，其中，

所述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1200MPa以下。

＜20＞一种多层体，其中，

金属板、苯二甲胺类聚酰胺树脂膜、以及在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂的预浸料按照上述顺序相接地层叠在一起，

所述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下，

所述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜包含聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

发明效果

通过本发明，可以提供弯曲强度高且加工性优异的多层体、以及上述多层体的制造方法。

附图说明

图1是示出第一实施方式的多层体的层结构的剖面示意图。

图2是示出第二实施方式的多层体的层结构的剖面示意图。

符号说明

1 金属板

2 预浸料

11 金属板

12 苯二甲胺类聚酰胺树脂膜

13 预浸料

具体实施方式

以下，对用于实施本发明的方式(以下，简称为“本实施方式”)进行详细说明。需要说明的是，以下的本实施方式是用于说明本发明的示例，本发明并不仅限定于本实施方式。

需要说明的是，在本说明书中，“～”以包含其前后所记载的数值作为下限值及上限值的含义而使用。

在本说明书中，各种物性值及特性值只要没有特别说明，则设为23℃下的值。

在本说明书中，数均分子量是通过GPC(凝胶渗透色谱)法测得的聚苯乙烯换算值。

在测定方法等根据年份而不同的情况下，只要没有特别说明，则本说明书中表示的标准基于2021年1月1日的标准。

第一实施方式的多层体的特征在于，其具有金属板、和在面方向上与上述金属板直接或间接地密合在一起的预浸料，预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂，且相对于聚酰胺树脂100质量份包含连续增强纤维5～300质量份，金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下。

金属板的拉伸强度高，强度优异，但具有拉伸强度越高延展性越降低的倾向。在对金属板进行压制加工时，容易发生“破裂”等成形不良。

可以推测，在第一实施方式中，通过制成金属板和在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂的预浸料的多层体，能够在预浸料的部分加热时使多层体的强度降低，提高加工性。另一方面，在第一实施方式中，通过将根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下的金属板和包含沿一个方向拉齐的连续增强纤维的预浸料进行层叠，能够提高常温时的弯曲强度。

例如，如图1所示，第一实施方式的多层体具有金属板1、和在面方向上与上述金属板1直接或间接地密合在一起的预浸料2。金属板1和预浸料2可以直接地密合在一起，也可以间接地密合在一起。优选为直接地密合在一起的方式。另外，作为间接地密合在一起的情况，有时在金属板1与预浸料2之间具有粘接层、树脂层(优选为聚酰胺树脂层，更优选为苯二甲胺类聚酰胺树脂层)的情况。

需要说明的是，在图1中，没有显示各层的厚度的比率。

在图1中，预浸料2仅为1层(1片层、1ply)，但也可以为2层(2片层、2ply)以上。在包含2层以上的情况下，也可以以连续增强纤维成为不同的方向的方式层叠在一起。例如，也可以以第二层的连续增强纤维的方向相对于第一层的连续增强纤维的方向成为90°角度的方式层叠在一起。

第一实施方式中使用的金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下。通过使用这样的金属板，可得到强度优异的多层体。上述金属板的拉伸强度优选为400MPa以上，更优选为550MPa以上，进一步优选为590MPa以上，更进一步优选为600MPa以上，再进一步优选为800MPa以上，再更进一步优选为900MPa以上，特别进一步优选为1000MPa以上。另外，作为上限值，例如，可以为1200MPa以下。

第一实施方式的金属板的厚度优选为2.0mm以下，更优选为1.8mm以下，进一步优选为1.6mm以下，更进一步优选为1.3mm以下，再进一步优选为1.1mm以下。通过设为上述上限值以下，具有弯曲加工等加工特性进一步提高的倾向。另外，第一实施方式的金属板的厚度优选为0.1mm以上，更优选为0.3mm以上，进一步优选为0.6mm以上，更进一步优选为0.8mm以上。通过设为上述下限值以上，具有多层体的强度进一步提高的倾向。

金属板是以金属为主成分的板。这里，以金属为主成分的板是指金属板的70质量％以上为金属，通常，金属板的90质量％以上为金属，优选98质量％以上为金属。金属板中所含的金属可以为一种，也可以含有两种以上。在含有两种以上的情况下，其合计量为上述金属板中所含的金属的量。

第一实施方式的金属板中所含的金属是以硅、锰为主成分、并根据需要含有铜、铬、镍、钼等的低碳钢。

第一实施方式中使用的金属板优选为所谓的高张力钢材。

第一实施方式的金属板优选在表面具有凹凸。通过具有凹凸，能够在得到的多层体中进一步提高与预浸料的熔敷强度。

凹凸可以通过对金属板的表面进行粗面化处理而形成。作为粗面化处理，没有特别限定，例如，可示例出切削加工和/或抛光加工。切削加工和/或抛光加工只要是削除金属的表面的一部分的操作即可，没有特别限定。作为切削加工和/或抛光加工的具体例，可示例出使用了砂纸等的锉刀、使用了抛光剂的喷砂处理、在金属板表面形成纳米级的凹痕的表面处理等。它们的详情可以参考日本特开2003-103563号公报的第0018～0021段的记载，这些内容被引入本说明书中。

第一实施方式的粗面化处理是指所谓的基于物理性处理的处理，除了粗面化处理以外、或者代替粗面化处理，还可以是对金属的表面应用与金属发生反应的化合物而对金属板的表面进行处理。作为对金属的表面应用与金属发生反应的化合物来处理金属板的方法，可以参考日本特开2003-103563号公报的段落0021～0026的记载，这些内容被引入本说明书中。

接下来，对第一实施方式的预浸料进行说明。

在第一实施方式中，预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂，且相对于聚酰胺树脂100质量份包含连续增强纤维5～300质量份。通过使用存在沿着一个方向拉齐的连续增强纤维的预浸料，能够提高纤维长方向上的弯曲强度。因此，可以制成能够充分应对弯曲加工等的材料。特别是超高张力钢材尽管弹性模量高，但当其厚度变厚时，弯曲加工需要高应力，加工性显著降低，第一实施方式的多层体能够实现良好的弯曲加工性，并且提高强度。

聚酰胺树脂可以是脂肪族聚酰胺树脂，也可以是半芳香族聚酰胺树脂，还可以是两者的混合物。在第一实施方式中，预浸料中所含的聚酰胺树脂优选至少包含半芳香族聚酰胺树脂。

这里，半芳香族聚酰胺树脂是指由来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元构成，且来自二胺的结构单元及来自二羧酸的结构单元的合计结构单元的20～80摩尔％为包含芳香环的结构单元。通过使用这样的半芳香族聚酰胺树脂，能够提高得到的成形品的机械强度。作为半芳香族聚酰胺树脂，可示例出聚酰胺6T、聚酰胺9T、聚酰胺10T、聚酰胺6I、聚酰胺9I、聚酰胺6T/6I、聚酰胺9T/9I及后面说明的苯二甲胺类聚酰胺树脂，优选为苯二甲胺类聚酰胺树脂。

作为脂肪族聚酰胺树脂，可示例出聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺666、聚酰胺10、聚酰胺610、聚酰胺11、聚酰胺12等，优选为聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺666，更优选为聚酰胺66。

在第一实施方式中，预浸料优选包含苯二甲胺类聚酰胺树脂，该苯二甲胺类聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，上述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，上述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。通过使用苯二甲胺类聚酰胺树脂，能够进一步提高与金属板的密合性。

苯二甲胺类聚酰胺树脂的来自二胺的结构单元更优选75摩尔％以上、进一步优选80摩尔％以上、更进一步优选85摩尔％以上、再进一步优选90摩尔％以上、再更进一步优选95摩尔％以上来自苯二甲胺。苯二甲胺类聚酰胺树脂的来自二羧酸的结构单元的更优选75摩尔％以上、进一步优选80摩尔％以上、更进一步优选90摩尔％以上、再进一步优选95摩尔％以上来自碳原子数为4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

作为能够用作苯二甲胺类聚酰胺树脂的原料二胺成分的间苯二甲胺及对苯二甲胺以外的二胺，可示例出四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2,2,4-三甲基-六亚甲基二胺、2,4,4-三甲基六亚甲基二胺等脂肪族二胺、1,3-双(氨基甲基)环己烷、1,4-双(氨基甲基)环己烷、1,3-二氨基环己烷、1,4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基甲基)十氢萘、双(氨基甲基)三环癸烷等脂环式二胺、双(4-氨基苯基)醚、对苯二胺、双(氨基甲基)萘等具有芳香环的二胺等，可以使用1种或混合2种以上使用。

作为优选用作苯二甲胺类聚酰胺树脂的原料二羧酸成分的碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸，例如，可以示例出琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、己二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸，可以使用1种或混合2种以上使用，其中，从聚酰胺树脂的熔点处于适于成形加工的范围的方面出发，更优选为己二酸或癸二酸，进一步优选为己二酸。通过使用己二酸，可以进一步提高与金属板的熔敷强度。

作为上述碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸以外的二羧酸成分，可以示例出间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸等苯二甲酸化合物、1,2-萘二羧酸、1,3-萘二羧酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、1,6-萘二羧酸、1,7-萘二羧酸、1,8-萘二羧酸、2,3-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、2,7-萘二羧酸这样的萘二羧酸的异构体等，可以使用1种或混合2种以上使用。

对于第一实施方式的苯二甲胺类聚酰胺树脂而言，优选来自二胺的结构单元的0～100摩尔％来自对苯二甲胺，100～0摩尔％来自间苯二甲胺，来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上(优选80摩尔％以上、更优选90摩尔％以上)来自癸二酸和/或己二酸。

作为苯二甲胺类聚酰胺树脂的更优选的实施方式，可示例出来自二胺的结构单元的70摩尔％以上(优选80摩尔％以上、更优选90摩尔％以上、进一步优选95摩尔％以上)来自间苯二甲胺、且来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上(优选80摩尔％以上、更优选90摩尔％以上、进一步优选95摩尔％以上、更进一步优选99摩尔％以上)来自己二酸的苯二甲胺类聚酰胺树脂。

第一实施方式的苯二甲胺类聚酰胺树脂以来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元为主成分而构成，但并不完全排除这些以外的结构单元，当然也可以包含来自ε-己内酰胺、月桂内酰胺等内酰胺类、氨基己酸、氨基十一烷酸等脂肪族氨基羧酸类的结构单元。这里，主成分是指构成苯二甲胺类聚酰胺树脂的结构单元中来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元的合计数在全部结构单元中最多。在第一实施方式中，苯二甲胺类聚酰胺树脂中的来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元的合计优选占全部结构单元的90质量％以上，更优选占95质量％以上，进一步优选占98质量％以上。

在第一实施方式中，优选构成预浸料的聚酰胺树脂包含90～100质量％的苯二甲胺类聚酰胺树脂、10～0质量％的聚酰胺66、以及其它聚酰胺树脂3～0质量％。

预浸料中所含的聚酰胺树脂的熔点优选为150～350℃，更优选为180～330℃，进一步优选为200～300℃。

熔点可以根据差示扫描热量依据JIS K7121及K7122而测定。

预浸料中所含的聚酰胺树脂的数均分子量(Mn)的下限优选为6000以上，更优选为8000以上，进一步优选为10000以上。上述Mn的上限优选为25000以下，更优选为20000以下，进一步优选为18000以下。为这样的范围时，耐热性、弹性模量、尺寸稳定性、成形加工性更加良好。

第一实施方式中使用的预浸料可以在不脱离第一实施方式的树脂的范围内包含各种含有成分。具体而言，可以添加弹性体、抗氧剂、热稳定剂等稳定剂、耐水解性改良剂、耐候稳定剂、消光剂、紫外线吸收剂、成核剂、增塑剂、分散剂、阻燃剂、抗静电剂、防着色剂、胶凝抑制剂、着色剂、脱模剂、润滑剂等添加剂等。它们的详情可以参考日本专利第4894982号公报的第0130～0155段的记载，这些内容被引入本说明书中。这些成分的合计量优选为预浸料中所含的聚酰胺树脂的10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下，也可以为1质量％以下。

通常，优选这些成分以配合于聚酰胺树脂的状态而含浸于连续增强纤维中。

第一实施方式的预浸料包含连续增强纤维。

连续纤维是指超过50mm的纤维，实际上为超过50cm的纤维。本发明的增强纤维的截面可以为圆形，也可以为扁平。连续增强纤维可以仅使用一种，也可以使用两种以上。第一实施方式中使用的连续增强纤维的平均纤维长度没有特别限制，例如优选为10cm～1000m的范围，更优选为50cm～700m，进一步优选为1～500m。

第一实施方式中使用的连续增强纤维可举出玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维、硼纤维、陶瓷纤维、金属纤维(钢纤维等)等无机纤维、以及植物纤维(包含洋麻(Kenaf)、竹纤维等)、芳族聚酰胺纤维、聚甲醛纤维、芳香族聚酰胺纤维、聚对苯撑苯并二唑纤维、超高分子量聚乙烯纤维等有机纤维等。其中，优选包含碳纤维、芳族聚酰胺纤维及玻璃纤维中的至少一种，更优选包含选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种，进一步优选包含碳纤维的至少一种。

第一实施方式中使用的连续增强纤维优选使用由处理剂进行了处理后的纤维。作为这样的处理剂，可示例出集束剂、表面处理剂，可优选采用日本专利第4894982号公报的第0093及0094段所记载的处理剂，这些内容被引入本说明书中。

作为表面处理剂，例如，可举出包含环氧类化合物、丙烯酸类化合物、异氰酸酯类化合物、硅烷类化合物、钛酸酯类化合物等官能性化合物的表面处理剂，例如为硅烷类偶联剂、钛酸酯类偶联剂等，优选为硅烷类偶联剂。

另外，作为集束剂，优选为环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、硅烷类化合物、异氰酸酯类化合物、钛酸酯类化合物、聚酰胺树脂中的至少一种，更优选为环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、硅烷类偶联剂、水不溶性聚酰胺树脂及水溶性聚酰胺树脂中的至少一种，进一步优选为环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、水不溶性聚酰胺树脂及水溶性聚酰胺树脂中的至少一种，更进一步优选为水溶性聚酰胺树脂。

上述处理剂的量优选为连续增强纤维的0.001～1.5质量％，更优选为0.1～1.2质量％，进一步优选为0.3～1.1质量％。

连续增强纤维的基于处理剂的处理方法可以采用公知的方法。例如，可举出在使处理剂溶解于溶液中而形成的液体中浸渍连续增强纤维、并使处理剂附着于连续增强纤维的表面的方法。另外，也可以将处理剂吹送至连续增强纤维的表面。此外，还可以使用已经用表面处理剂、处理剂进行了处理的连续增强纤维，也可以洗掉市售品的表面处理剂、处理剂后再次以成为期望的处理剂量的方式进行表面处理。

第一实施方式中预浸料的连续增强纤维的含量优选为30体积％以上，更优选为35体积％以上，另外，优选为70体积％以下，更优选为65体积％以下，进一步优选为60体积％以下，更进一步优选为55体积％以下，进一步为50体积％以下，也可以为45体积％以下。

第一实施方式中预浸料的连续增强纤维的含量相对于聚酰胺树脂100质量份为5质量份以上，优选为10质量份以上，更优选为20质量份以上，优选为30质量份以上，更优选为35质量份以上，进一步优选为40质量份以上，另外，为300质量份以下，优选为250质量份以下，更优选为200质量份以下，进一步优选为160质量份以下，更进一步优选为140质量份以下。

上述预浸料可以仅包含一种连续增强纤维，也可以包含两种以上的连续增强纤维。在包含两种以上的情况下，合计体积或合计质量优选为上述范围。

上述预浸料中，连续增强纤维和聚酰胺树脂优选占整体的90质量％以上，更优选占95质量％以上，进一步优选占97质量％以上。上限为连续增强纤维和聚酰胺树脂的合计成为100质量％。

对于预浸料的厚度而言，平均每一层优选为15μm以上，更优选为20μm以上，进一步优选为25μm以上，更进一步优选为30μm以上，另外，优选为300μm以下，更优选为250μm以下，进一步优选为200μm以下。

在第一实施方式中，预浸料优选层叠1～5层。

第一实施方式的多层体的最大弯曲载荷优选为800N以上，优选为900N以上，更优选为1000N以上。另外，最大弯曲载荷的上限优选为2500N以下。最大弯曲载荷可根据后面说明的实施例的记载而测定。

这样的最大弯曲载荷可通过使用金属板、并且使预浸料中的连续增强纤维沿一个方向拉齐而实现。

第一实施方式的多层体可以通过公知的方法来制造。

第一实施方式的多层体的制造方法优选包括对金属板、和在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂的预浸料进行热熔粘。在热熔粘中，优选为热压。通过进行热压，可以将金属板与预浸料牢固地接合。

另外，第一实施方式的多层体的制造方法优选包括对金属板、和在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂的预浸料进行振动熔敷、超声波熔敷或激光熔敷。

在第一实施方式中，在通过激光熔敷进行熔敷的情况下，优选从预浸料侧、例如图1的箭头的一侧照射激光。

另外，在进行金属板和预浸料的层叠时，金属板也可以另行进行加热。此时的加热温度可以根据预浸料的厚度、层(ply)而确定，例如，优选为50～200℃。

在第一实施方式中，如上所述，将金属板1和预浸料2层叠，进一步进行加热，使金属板1和预浸料2熔敷。这里，金属板的表面可以没有凹凸，但通常具有凹凸。通过具有凹凸，金属板与预浸料中所含的聚酰胺树脂的接触面积增多，能够提高熔敷强度。另外，熔融的聚酰胺树脂以进入金属板的表面的凹部的形式凝固，能够实现更牢固的接合。

在第一实施方式中，金属板和预浸料也可以分别层叠各一片，也可以层叠多片。在层叠多片预浸料的情况下，可以以各预浸料的连续增强纤维的方向成为相同方向的方式层叠，也可以以成为不同方向的方式层叠。例如，可以设置为第二层的预浸料中所含的连续增强纤维的纤维长方向相对于第一层的预浸料中所含的连续增强纤维的纤维长方向成为90°的角度，也可以设置为成为45°、30°等的角度。

第二实施方式是多层体的制造方法。

另外，第二实施方式的多层体的制造方法的特征在于，该多层体具有金属板、和在面方向上与上述金属板熔敷在一起的预浸料，上述预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂，上述预浸料相对于聚酰胺树脂100质量份包含连续增强纤维5～300质量份，上述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下(优选为1200MPa以下)，该多层体的制造方法包括：将上述金属板、苯二甲胺类聚酰胺树脂膜、以及上述预浸料以按照上述顺序相接的方式层叠，进一步进行加热，使上述金属板、上述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜及上述预浸料进行熔敷，上述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜包含聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，上述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，上述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

通过设为这样的构成，能够将金属板和预浸料牢固地熔敷。特别是即使是激光熔敷那样的难以实现高熔敷强度的熔敷方法，也能够将金属板和预浸料适当地熔敷。

特别是在制造上述这样的多层体时，通常将金属板和预浸料进行熔敷。将金属板和预浸料熔敷的方法多种多样，作为能够实现比较牢固的熔敷的方法，已知有例如热压等。但是，例如在如制造车的支柱的情况等下，有时难以采用热压等比较牢固的熔敷方法。通过使用上述多层体的制造方法，即使是激光熔敷那样的难以实现高熔敷强度的熔敷方法，也能够将金属板和预浸料适当地熔敷。

在第二实施方式中，例如，如图2所示，将金属板11、苯二甲胺类聚酰胺树脂膜12、以及预浸料13以按照上述顺序相接的方式层叠在一起。这样，通过经由苯二甲胺类聚酰胺树脂膜12将金属板11和预浸料13进行熔敷，即使采用难以实现高熔敷强度的熔敷方法，也能够使金属板11和预浸料13牢固地熔敷。这是基于：苯二甲胺类聚酰胺树脂为与金属板11的密合性优异的树脂，且苯二甲胺类聚酰胺树脂为与包含聚酰胺树脂的预浸料的密合性优异的树脂。

需要说明的是，在图2中，没有显示各层的厚度的比率。另外，在通过第二实施方式的制造方法得到的多层体中，也有时苯二甲胺类聚酰胺树脂膜、预浸料发生熔融，各层的边界变得模糊。

另外，第二实施方式的金属板和预浸料的熔敷包括金属板和预浸料经由苯二甲胺类聚酰胺树脂膜而熔敷在一起，通常，金属板和预浸料经由苯二甲胺类聚酰胺树脂膜而熔敷在一起。

在第二实施方式中，如上所述，将金属板11、苯二甲胺类聚酰胺树脂膜12、以及预浸料13以按照上述顺序相接的方式层叠，进一步进行加热，使金属板11、苯二甲胺类聚酰胺树脂膜12、以及预浸料13熔敷。通过基于加热的熔敷，苯二甲胺类聚酰胺树脂膜的一部分或全部、和预浸料中所含的聚酰胺树脂的一部分或全部发生熔融。而且，熔融的苯二甲胺类聚酰胺树脂与金属板及预浸料发生熔敷。这里，金属板的表面可以没有凹凸，但通常具有凹凸。通过具有凹凸，金属板与苯二甲胺类聚酰胺树脂的接触面积增多，可以提高熔敷强度。另外，熔融的苯二甲胺类聚酰胺树脂以进入金属板的表面的凹部的方式形式凝固，能够实现更牢固的熔敷。

在第二实施方式中，金属板、苯二甲胺类聚酰胺树脂膜、以及预浸料可以分别层叠各一片，也可以层叠多片。在层叠多片预浸料的情况下，各预浸料的连续增强纤维的方向可以沿相同的方向层叠，也可以沿不同的方向层叠。例如，可以设置为第二层的预浸料中所含的连续增强纤维的纤维长方向相对于第一层的预浸料中所含的连续增强纤维的纤维长方向成为90°的角度，也可以设置为成为45°、30°等角度。

基于加热的熔敷方式可以为任意的方式，可示例出振动熔敷、超声波熔敷及激光熔敷，优选为激光熔敷。在这样的难以提高熔敷强度的熔敷方式中，在能够实现足够的熔敷强度，从这一点出发，本发明的价值很高。但是，作为第二实施方式的制造方法的熔敷，当然也可以采用热压等原本能够实现高熔敷强度的熔敷方式。

在第二实施方式中，在通过激光熔敷进行熔敷的情况下，优选从预浸料侧、例如图2的箭头的一侧照射激光。通过设为这样的构成，可以根据光源强度、光源位置(与预浸料、金属的距离)、光源角度来控制仅对预浸料的照射、仅对金属的照射、对预浸料和金属这两者的照射。

另外，也优选金属板另行加热。此时的加热温度可以根据苯二甲胺类聚酰胺树脂膜和预浸料的厚度而确定，例如，优选为50～200℃。

在激光熔敷时，优选一边利用加压辊加压一边熔敷。此时，辊的温度可以根据预浸料中所含的热塑性树脂的软化温度、熔点而确定。例如，可以设为预浸料中所含的热塑性树脂的熔点+10～40℃的温度。另外，加热辊的加压力例如可以设为1～10kgf。

接下来，对第二实施方式的金属板进行说明。

第二实施方式中使用的金属板与第一实施方式中说明的金属板含有相同，优选的范围也相同。

接下来，对第二实施方式的预浸料进行说明。

第二实施方式的预浸料在面方向上与金属板熔敷在一起。通过使用预浸料，能够实现高强度，并且与仅使用金属板的情况相比，也能够显著地实现轻质化。

在第二实施方式中，预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂。通过使用聚酰胺树脂，能够提高与苯二甲胺类聚酰胺树脂膜的密合性，能够提高多层体的熔敷强度。另外，通过使用沿一个方向拉齐的连续增强纤维，能够提高纤维长度方向上的弯曲载荷。因此，可以制成也能够充分应对弯曲加工等的材料。特别是超高张力钢材尽管弹性模量高，但当其厚度变厚时，弯曲加工需要高应力，加工性显著降低，通过第二实施方式的制造方法得到的多层体能够实现良好的弯曲加工性，并且提高强度。

第二实施方式的预浸料的详情优选与第一实施方式中说明的预浸料相同。

第二实施方式中使用的苯二甲胺类聚酰胺树脂膜包含聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，上述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺、且上述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。苯二甲胺类聚酰胺树脂是与金属的熔敷性优异的树脂，能够提高预浸料与金属板的熔敷强度。

苯二甲胺类聚酰胺树脂的详情与第一实施方式中说明的苯二甲胺类聚酰胺树脂相同，优选的范围也相同。

上述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜中的苯二甲胺类聚酰胺树脂的比例优选占膜整体的90质量％以上，更优选占95质量％以上，进一步优选占97质量％以上。上限为苯二甲胺类聚酰胺树脂的合计成为100质量％。

上述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜可以仅包含一种苯二甲胺类聚酰胺树脂，也可以包含两种以上。在包含两种以上的情况下，合计量优选为上述范围。

苯二甲胺类聚酰胺树脂膜也可以包含苯二甲胺类聚酰胺树脂以外的聚酰胺树脂、添加剂。

作为苯二甲胺类聚酰胺树脂以外的聚酰胺树脂，可以为脂肪族聚酰胺树脂，也可以为半芳香族聚酰胺树脂，还可以为两者的混合物。

作为半芳香族聚酰胺树脂，优选为聚酰胺6T、聚酰胺9T、聚酰胺10T、聚酰胺6I、聚酰胺9I、聚酰胺6T/6I、聚酰胺9T/9I。

作为脂肪族聚酰胺树脂，可示例出聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺666、聚酰胺10、聚酰胺610、聚酰胺11、聚酰胺12等，优选为聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺666，更优选为聚酰胺66。

作为添加剂，可以添加填充材料、弹性体、抗氧剂、热稳定剂等稳定剂、耐水解性改良剂、耐候稳定剂、消光剂、紫外线吸收剂、成核剂、增塑剂、分散剂、阻燃剂、抗静电剂、防着色剂、胶凝抑制剂、着色剂、脱模剂、润滑剂等添加剂等。它们的详情可以参考日本专利第4894982号公报的第0130～0155段的记载，这些内容被引入本说明书中。这些成分的合计量优选为苯二甲胺类聚酰胺树脂的10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下，也可以为1质量％以下。

上述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜的厚度优选为15μm以上，更优选为17μm以上，进一步优选为19μm以上。另外，上述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜的厚度优选为50μm以下，更优选为40μm以下，进一步优选为35μm以下，更进一步优选为30μm以下，再进一步优选为25μm以下。通过设为上述上限值以上且下限值以下，具有金属板与预浸料的熔敷强度进一步提高的倾向。

第一实施方式的多层体及通过第二实施方式的制造方法制造的多层体适于具有凹部、凸部的成形品、具有弯曲部的成形品、无法应用热压等的基板、尺寸小的成形品。

具体而言，上述多层体能够适当用于汽车、航空器、船舶、个人电脑、OA设备、AV设备、手机等电气/电子设备、光学设备、精密设备、玩具、家用/办公电器产品等的部件。

特别是上述多层体优选为车辆的支柱或其构成部件。

实施例

以下，举出实施例对本发明更具体地进行说明。以下的实施例所示的材料、用量、比例、处理内容、处理步骤等只要不脱离本发明的主旨即可，可以适当变更。因此，本发明的范围并不限定于以下所示的具体例。

在实施例中使用的测定设备等因停产等而难以获得的情况下，可以使用其它具有相同性能的设备进行测定。

1.原料

MXD6：由间苯二甲胺和己二酸合成的聚酰胺树脂、三菱瓦斯化学株式会社制、产品编号：#6000

PA66：聚酰胺66、Toray公司制、产品编号：CM3001-N

MP10：通过下述合成例，由苯二甲胺和癸二酸合成的聚酰胺树脂

＜MP10的合成例＞

在氮气氛围中的反应罐内将癸二酸加热溶解后，一边搅拌内容物，一边以在加压(0.35MPa)下二胺与癸二酸的摩尔比成为约1:1的方式逐渐滴加对苯二甲胺(三菱瓦斯化学株式会社制)与间苯二甲胺(三菱瓦斯化学株式会社制)的摩尔比为3:7的混合二胺，并且使温度上升至235℃。在滴加结束后，继续反应60分钟，调整了分子量1000以下的成分量。在反应结束后，以线料状取出内容物，利用造粒机进行颗粒化，得到了聚酰胺树脂(MP10、M/P＝7:3)。

PA6：聚酰胺6、宇部兴产株式会社制、产品编号：1022B

碳纤维：Toray公司制、利用环氧类树脂进行了表面处理的碳纤维粗纱

滑石：MS滑石、日本滑石株式会社制

StCa：硬脂酸钙、日东化成工业株式会社制

高张力钢材(金属板)：表1～3中记载的拉伸强度及厚度的钢材、拉伸强度为根据JIS Z2241测定的值。

＜制造例1：预浸料(MXD6-CF)的制造＞

分别称量90质量份的MXD6、9质量份的PA66、0.9质量份的滑石、以及0.1质量份的StCa，进行干混，从双螺杆挤压机(商品名：TEM26SS、芝浦机械株式会社制)的顶部进料口供给，将滚筒温度设为280℃，以螺杆转速200pm进行熔融混炼，得到了MXD6组合物。

将10卷粗纱状的碳纤维等间隔地排列，通过扩展器(spreader)，扩展成约100mm宽度。在使扩展后的碳纤维进入上下两个含浸辊之间时，供给熔融的MXD6组合物，在含浸辊中使熔融的MXD6组合物含浸于碳纤维。然后，一边利用冷却辊进行冷却一边拉取，卷取成圆柱状的芯材，制作了带。

预浸料中的碳纤维的体积的比例为38体积％(相对于聚酰胺树脂100质量份为92质量份)。

＜制造例2：预浸料(MP10-CF)的制造＞

除了将制造例1的树脂(PAMXD6及PA66)改变为等量的MP10以外，通过相同的方法制造了由MP10-CF形成的预浸料。

预浸料中的碳纤维的体积的比例为40体积％(相对于聚酰胺树脂100质量份为116质量份)。

＜制造例3：预浸料(PA6-CF)的制造＞

除了将制造例1的树脂(MXD6及PA66)改变为等量的PA6以外，通过相同的方法制造了由PA6-CF形成的预浸料。

预浸料中的碳纤维的体积的比例为44vol％(相对于聚酰胺树脂100质量份为125质量份)。

＜制造例4：苯二甲胺类聚酰胺树脂膜(MXD6)的制造＞

向具备30mmφ的螺杆和T模头的单螺杆挤压机供给聚酰胺树脂MXD6，利用80℃的冷却辊在挤出温度260℃、50rpm的条件下进行冷却，得到了20μm厚的流延膜。

2.实施例1-1～1-8

＜多层体的制造＞

使用Alumina#180(制造商：MonotaRO)对高张力钢材(金属板)的表面进行了喷砂处理。

在上述喷砂处理后的高张力钢材的处理面上层叠了多片预浸料(表1～3所示的ply)。

然后，以280℃、2.0MPa的压力热压15分钟，得到了多层体。

＜最大弯曲载荷＞

使用万能试验机(INSTRON公司制“CAEAST9350型”)，依据ISO178以跨度间距离32mm、试验速度1.7mm/min进行23℃及80℃环境下的弯曲试验，测定了最大弯曲载荷。最大弯曲载荷的单位以N表示。

另外，将80℃环境下的弯曲试验中观察到金属与预浸料的熔敷面的剥离的距弯曲试验开始的位移(mm)示于表1～3。可以认为，值越大，则在加工时金属板与预浸料越不易剥离，加工性优异。

比较例1-1～1-3、1-5

对于表1～3所示的具有给定的厚度和拉伸强度的金属板，测定了试验片重量和最大弯曲载荷。

比较例1-4

＜随机片的制造＞

除了将制造例1的树脂(PAMXD6及PA66)改变为等量的PA6以外，通过相同的方法制造了由PA6-CF形成的预浸料。预浸料中的碳纤维的体积的比例为44体积％(相对于聚酰胺树脂100质量份为125质量份)。

将得到的预浸料切割成宽度12.5cm、长度25cm，以热压后的厚度为1.0mm的方式将随机切割的预浸料铺满200mm见方，以250℃、2.0MPa的压力热压15分钟，制造了随机片。

在实施例1-4中，代替预浸料，层叠上述得到的一片随机片，除此以外，相同地进行，得到了多层体。对得到的多层体，测定了试验片重量和最大弯曲载荷。

[表3]

根据上述表1～表3的结果表明，与仅为金属板的情况相比，本发明的多层体轻质，并且实现了与金属板相当的最大弯曲载荷。另一方面，金属板的加工性差，但本发明多层体在80℃下的加热加工性优异。此外，本发明的多层体通过使用具有沿一个方向拉齐的连续增强纤维的预浸料，与纤维沿随机方向分散的纤维增强树脂相比，能够实现非常高的最大弯曲载荷。

3.实施例2-1、2-2

使用Alumina#180(制造商：MonotaRO)对高张力钢材(金属板、拉伸强度1180MPa、厚度1.0mm、拉伸强度为根据JIS Z2241测定的值)的表面进行了喷砂处理。

将表4所示的种类的聚酰胺树脂膜(1片)和预浸料(1层)按照上述顺序层叠在上述喷砂处理后的高张力钢材的处理面上。

然后，在以下的条件下从预浸料侧进行激光熔敷，得到了多层体。

＜激光熔敷条件＞

激光熔敷装置：AFP装置HUMM3

移送速度：24mm/sec

加压辊附近温度：260℃

辊加压力：4Kgf

高张力钢材温度：表1中记载的温度

如下所述对得到多层体测定了剪切强度。另外，也示出了剥离模式是母材破坏还是界面剥离。可以认为，母材破坏的情况下更牢固地熔敷。

＜剪切强度的测定＞

对于熔敷而一体化的金属板和树脂组合物部分，使用拉伸试验机(INSTRON公司制“5544型”)，利用依据ISO19095的拉伸用夹具用夹头夹住其长轴方向的两端，在拉伸速度5mm/分、卡盘间距离80mm的条件下进行拉伸，测定了接合强度(单位：N)。

[表4]

根据上述结果表明，在本发明的多层体的制造方法中，金属板(高张力钢材)与预浸料充分地进行了熔敷(实施例2-1、2-2)。

Claims (20)

1.一种多层体，其具有金属板、和在面方向上与所述金属板直接或间接地密合的预浸料，

所述预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂，且相对于聚酰胺树脂100质量份包含连续增强纤维5～300质量份，

所述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下。

2.根据权利要求1所述的多层体，其中，

所述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为1200MPa以下。

3.根据权利要求1或2所述的多层体，其中，

所述连续增强纤维包含选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种。

4.根据权利要求1或2所述的多层体，其中，

所述金属板的厚度为2.0mm以下。

5.根据权利要求1或2所述的多层体，其中，

所述预浸料中的连续增强纤维的含量为30～70体积％。

6.根据权利要求1或2所述的多层体，其包含聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

7.根据权利要求1所述的多层体，其中，

所述连续增强纤维包含选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种，所述金属板的厚度为2.0mm以下，

所述预浸料中的连续增强纤维的含量为30～70体积％，

所述多层体包含聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

8.一种多层体的制造方法，其是权利要求1、2及7中任一项所述的多层体的制造方法，该方法包括：

将金属板和预浸料进行热熔粘，所述预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂。

9.一种多层体的制造方法，其是权利要求1、2及7中任一项所述的多层体的制造方法，该方法包括：

将金属板和预浸料进行振动熔敷、超声波熔敷或激光熔敷，所述预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂。

10.一种多层体的制造方法，该多层体具有金属板和在面方向上与所述金属板熔敷在一起的预浸料，

所述预浸料在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂，

所述预浸料相对于聚酰胺树脂100质量份包含连续增强纤维5～300质量份，

所述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下，

该多层体的制造方法包括：

将所述金属板、苯二甲胺类聚酰胺树脂膜、以及所述预浸料以按照上述顺序相接的方式层叠，进一步进行加热，使所述金属板、所述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜、以及所述预浸料熔敷，

所述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜包含聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

11.根据权利要求10所述的多层体的制造方法，其中，

所述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜的厚度为15～50μm。

12.根据权利要求10或11所述的多层体的制造方法，其中，

所述预浸料包含聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。

13.根据权利要求10或11所述的多层体的制造方法，其中，

所述熔敷通过从所述预浸料侧照射激光的激光熔敷而进行。

14.根据权利要求10或11所述的多层体的制造方法，其中，

所述连续增强纤维包含选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种。

15.根据权利要求10或11所述的多层体的制造方法，其中，

所述金属板的厚度为2.0mm以下。

16.根据权利要求10或11所述的多层体的制造方法，其中，

所述预浸料中的连续增强纤维的含量为30～70体积％。

17.根据权利要求10或11所述的多层体的制造方法，其中，

所述多层体为车辆的支柱或其构成部件。

18.根据权利要求10所述的多层体的制造方法，其中，

所述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜的厚度为15～50μm，

所述预浸料包含聚酰胺树脂，该聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸，

所述熔敷通过从所述预浸料侧照射激光的激光熔敷而进行，

所述连续增强纤维包含选自碳纤维及玻璃纤维中的至少一种，

所述金属板的厚度为2.0mm以下，

所述预浸料中的连续增强纤维的含量为30～70体积％，

所述多层体为车辆的支柱或其构成部件。

19.根据权利要求10、11及18中任一项所述的多层体的制造方法，其中，

所述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1200MPa以下。

20.一种多层体，其中，

金属板、苯二甲胺类聚酰胺树脂膜、以及在沿一个方向拉齐的连续增强纤维中含浸有聚酰胺树脂的预浸料按照上述顺序相接地层叠在一起，

所述金属板的根据JIS Z2241测定的拉伸强度为300MPa以上且1400MPa以下，

所述苯二甲胺类聚酰胺树脂膜包含聚酰胺树脂，所述聚酰胺树脂包含来自二胺的结构单元和来自二羧酸的结构单元，所述来自二胺的结构单元的70摩尔％以上来自苯二甲胺，所述来自二羧酸的结构单元的70摩尔％以上来自碳原子数4～20的α,ω-直链脂肪族二羧酸。