CN118289718A - 一种提高氮化钒产品品质并降低煅烧温度的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于冶金材料技术领域，具体涉及一种提高氮化钒产品品质并降低煅烧温度的制备方法。该制备方法，包括以下步骤：将生料粉在混合气体的气氛中进行煅烧，得到氮化钒产品；所述生料粉包括V2O3粉、石墨粉、Fe2O3粉和粘结剂；所述混合气体包括氮气、甲烷和氢气；所述煅烧温度为950～1400℃。本发明在常规煅烧气氛氮气中通入甲烷和氢气使得氮化钒产品的质量得到有效提高。相较于纯氮气气氛，本发明得到的产品在相同制备温度下氮含量更高，并且在低温下就可达到在纯氮气气氛实验中更高温度所得到的产品氮含量，反应温度有所降低，同时反应更加充分、均匀，所得产物质量稳定、均匀、品质更佳，具有经济环保的特点。
Description
技术领域
本发明属于冶金材料技术领域，具体涉及一种提高氮化钒产品品质并降低煅烧温度的制备方法。
背景技术
氮化钒(VN)是一类性能十分优良的过渡金属氮化物，具有高硬度、强耐腐蚀性、良好的热、化学、热稳定等优良特性，将其以合金的形式加入钢铁中，可以通过沉淀强化和析出强化两方面来提高钢铁的耐磨性、耐腐性、强度、延展性和硬度以及抗热疲劳性等综合机械性能。在相同的条件下，在钢铁中添加高氮的钒合金比添加普通的钒合金更有利于其中钒的析出，可以节约钒的加入量，起到降低成本的作用，可见提高氮化钒中氮含量具有非常重要的意义。与此同时，高氮化钒的合成往往需要在高温下进行，这就意味着具有很大的能耗，若能降低氮化钒的合成温度，使其在较低温度下也能达到高温下才能实现的高氮含量的效果也意义重大。
目前氮化钒合成采用的主流原料是V2O3为钒源、C为还原剂、N2为氮源，若想提高氮含量且降低反应温度，可以从改变原料方面考虑。目前的研究多注重改变钒源和还原剂来达到此目的。专利CN101319282A通过改变钒氧化物的种类，以V2O5、偏钒酸铵或者两者的混合物作为钒源，在外热式回转窑中氮气保护生成高密度的钒氮合金产品，通过此方法得到的产品氮含量高达16.7％，但需要预还原的过程，且无法实现连续化生产。专利CN112919433A直接以高纯碳化钒为原料，在碳管炉中，实现渗氮反应生成得到氮碳化钒产品，制备得到的氮碳化钒产品中各项杂质含量较低，氮含量也不高，只有8～9％；专利CN115821100A基于废料中成分含量精确计算原料配比，使用推板窑制备氮化钒铁合金，实现对钒合金生产废料的高效再利用，所得到钒氮合金中氮含量为14～18％，但此方法需煅烧24h，生产时间长、生产效率低。
通过改变氮源来优化工艺条件的报道较少，目前可供选择的氮源有氮气和氨气，由于氨气会造成污染，使用过程中对尾气处理和生产设备的要求大，因此氮气作为氮源是主流选择。Li Liu等人证明在利用混合气体也能达到促使V2O3碳热还原氮化的目的，其通过改变氮气和甲烷的配比，将V2O3和C构成的原料薄片在反应加热炉中合成了氮化钒产品，实现了在850～1000℃发生比较充分的还原氮化反应，但此方法所用气体流量较大，为0.3～1.1L/min，反应成本较大，且所使用的反应设备为不常见的反应加热炉，实验可重复性差，同时参与反应的是薄片，常规反应的为粉末或块状提，样片代表性不佳。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种提高氮化钒产品品质并降低煅烧温度的制备方法，该方法制备的氮化钒质量稳定，氮含量高，且煅烧温度低。
为了实现上述目的，本发明提供了以下技术方案：
本发明提供了一种提高氮化钒产品品质并降低煅烧温度的制备方法，包括以下步骤：
将生料粉在混合气体的气氛中进行煅烧，得到氮化钒产品；
所述生料粉包括V2O3粉、石墨粉、Fe2O3粉和粘结剂；
所述混合气体包括氮气、甲烷和氢气；
所述煅烧的温度为950～1400℃。
优选的，所述生料粉的粒度＜75μm。
优选的，所述煅烧的保温时间为0.5～1h。
优选的，所述混合气体的流量为120～200mL/min。
优选的，所述混合气体中甲烷的体积占氮气体积的3～20％。
优选的，所述混合气体中甲烷和氢气的体积比为1:2.5～9。
优选的，由室温升温至所述煅烧温度的升温速率为3～6℃/min。
优选的，进行煅烧前，还包括：将所述生料粉置于模具中进行压片，得到生料坯。
优选的，所述压片的压力为14～20MPa；所述压片的时间为20～30min。
优选的，所述生料粉为干燥生料粉；所述干燥的温度为100～120℃；所述干燥的时间为2～4h。
本发明提供了一种提高氮化钒产品品质并降低煅烧温度的制备方法，包括以下步骤：将生料粉在混合气体的气氛中进行煅烧，得到氮化钒产品；所述生料粉包括V2O3粉、石墨粉、Fe2O3粉和粘结剂；所述混合气体包括氮气、甲烷和氢气；所述煅烧的温度为950～1400℃。
本发明在常规氮气气氛中加入甲烷和不同比例的氢气，通过模拟焦炉煤气中甲烷和氮气的比例，为高炉煤气净化提纯后的气体用于VN的制备生产提供可能；同时甲烷和氢气的加入可以有效地提高产品的氮含量，甲烷在高温下能分解成C和H2，C能促进V2O3的还原，起到还原剂的作用，同时C和H2都能与体系中的O2反应，起到降低氧分压的作用，氧分压的降低促进原料在更低温度下就能发生碳热还原氮化反应，在低温下就能达到纯氮气气氛下高温下VN的氮含量水平。相较于纯氮气气氛，本发明得到的产品在相同温度下氮含量更高，并且在低温下就可达到在纯氮气气氛实验中更高温度所得到的产品氮含量，反应温度有所降低，同时反应更加充分、均匀，纯氮气气氛得到的产品存在下表面先反应上表面后反应的情况，而通入甲烷和氢气的气氛所得到的产品上下表面一起反应，反应更佳均匀，所得产物质量稳定、均匀、品质更佳，具有经济环保的特点。
附图说明
图1为本发明实施例1中产物A、B的XRD物相分析图；
图2为本发明实施例2中产物A、B的XRD物相分析图；
图3为本发明实施例2中产物A、B顶部与底部的XRD物相分析图；
图4为本发明实施例2中产物A、B顶部与底部的微观结构SEM图。
具体实施方式
本发明提供了一种提高氮化钒产品品质并降低煅烧温度的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将生料粉在混合气体的气氛中进行煅烧，得到氮化钒产品；
所述生料粉包括V2O3粉、石墨粉、Fe2O3粉和粘结剂；
所述混合气体包括氮气、甲烷和氢气；
所述煅烧的温度为950～1400℃。
如无特殊说明，本发明对所用制备原料的来源没有特殊要求，采用本领域技术人员所熟知的市售商品即可。
本发明将生料粉在混合气体的气氛中进行煅烧，得到氮化钒产品。
在本发明中，所述生料粉包括V2O3粉、石墨粉、Fe2O3粉和粘结剂；所述粘结剂优选包括聚苯乙烯和/或聚乙烯醇，更优选为聚乙烯醇；所述V2O3粉、石墨粉、Fe2O3粉和粘结剂的质量份数优选为V2O3粉100份、石墨粉18～25份、Fe2O3粉1～3份和粘结剂0.5～2份，更优选为V2O3粉100份、石墨粉20～25份、Fe2O3粉1～2份和粘结剂1～2份；所述生料粉的粒度优选＜75μm；所述生料粉优选为干燥生料粉；所述干燥的温度优选为100～120℃，更优选为105～110℃；所述干燥的时间优选为2～4h，更优选为2.5～3h。
在本发明中，所述生料粉的制备方法优选为：将所述生料块依次进行破碎、磨粉和筛分，得到生料粉；所述磨粉优选为研磨；所述生料块优选由攀钢钒制品厂提供；所述筛分优选用200目筛子进行。本发明对所述破碎和磨粉的过程没有特殊限定，采用本领域熟知的破碎和磨粉过程即可。
进行煅烧前，本发明优选还包括：将所述生料粉置于模具中进行压片，得到生料坯。在本发明中，所述模具优选为铬钢模具；所述模具优选为直径为15mm的圆柱状模具；所述圆柱状模具的高度优选为9～11mm，更优选为10mm；所述压片的压力优选为14～20MPa，更优选为15～16MPa；所述压片的时间优选为20～30min，更优选为25～30min；所述压片的设备优选为压片机。
在本发明中，所述混合气体的流量优选为120～200mL/min，更优选为130～160mL/min；所述混合气体中甲烷和氢气的体积比优选为1:2.5～9，更优选为1:3～6；所述混合气体中甲烷的体积优选占氮气体积的3～20％，更优选为5～10％；所述氮气的纯度优选为99.9％～99.9999％，更优选为99.999％；所述氢气优选由氢气发生器提供。
本发明在常规高纯氮气中添加甲烷，同时利用氢气发生器向体系安全持续通入不同比例的氢气，模拟焦炉煤气中甲烷和氢气的比例，为焦炉煤气的提纯产物用于VN的制备提供可能，为焦炉煤气的综合利用提供新思路，实现资源的重复利用，具有经济环保的特点。
本发明提供的能有效提高氮化钒合金品质并降低反应温度的制备方法，反应所用到的仪器为高温管式炉和氢气发生器，氢气发生器能持续安全、稳定地生成氢气，管式炉设置程序升温过程无分阶段升温，保温过程，同时自然降温，具有操作简单、安全可靠的特点。
在本发明中，所述煅烧所用设备优选为横卧式的高温管式炉；所述煅烧的温度为950～1400℃，优选为1000～1200℃；所述煅烧的保温时间优选为0.5～1h，更优选为0.5～0.8h；由室温升温至所述煅烧温度的升温速率优选为3～6℃/min，更优选为4～5℃/min；所述煅烧的设备优选为坩埚和管式炉；所述坩埚优选为刚玉坩埚。在所述煅烧过程中，本发明优选在所述坩埚的内外垫一层石墨纸。
现有技术中采用的是垂直的反应加热炉，而本发明采用的是横卧式的高温管式炉，其更常见、操作更简单。
所述煅烧完成后，本发明优选将所述煅烧产物降温至室温；所述降温优选为自然降温。
本发明在常规氮气气氛中加入甲烷和不同比例的氢气，通过模拟焦炉煤气中甲烷和氮气的比例，为高炉煤气净化提纯后的气体用于VN的制备生产提供可能；同时甲烷和氢气的加入可以有效地提高产品的氮含量，甲烷在高温下能分解成C和H2，C能促进V2O3的还原，起到还原剂的作用，同时C和H2都能与体系中的氧气O2反应，起到降低氧分压的作用，氧分压在的降低促进原料在更低温度下就能发生碳热还原氮化反应，在低温下就能达到纯氮气气氛下高温下VN的氮含量水平，具有经济环保、降低能耗的突出优点。
下面将结合本发明中的实施例，对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限制。
实施例1
将攀钢钒制品厂所提供的生料块(成分包括V2O3粉100份、石墨粉20份、Fe2O3粉1份和粘结剂聚乙烯醇1份)破碎、研磨成粉末，将所得生料粉置于110℃烘箱内烘干3h至恒重；称取已完全除去其中水分的生料粉5g放入直径＝15mm的铬钢模具中，设置压片机工作条件为压力为15MPa、压片时间为30min，将生料粉压制成圆柱体生料坯；
纯氮气组实验：取生料粉1.5528g以及质量分别为5.0394g和5.0326g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，以160mL/min的流量通入纯度为99.999％的高纯氮气，设置程序升温，以3℃/min的升温速率从室温升温至1000℃，并保温30min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品A；
混合气体组实验：取生料粉1.6551g以及质量分别为5.0653g和4.9704g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，设置混合气体管路装置，通入总流量为160mL/min的含氮气、甲烷和氢气的混合气体，其中甲烷的体积占纯度为99.999％的氮气体积的5％，甲烷与氢气的体积比为1:3，设置程序升温，以3℃/min的升温速率将体系从室温升温至1000℃，并保温30min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品B。
利用氧氮氢分析仪对两种气氛下所得产物A、B的氮含量进行检测，得到产物A、B的氮含量分别为0.371％和1.92％，氮含量是衡量VN产品质量最重要的指标，甲烷与氢气的通入使得产物氮含量得以提高，相同反应条件产品品质提高。
图1为实施例1中产品A、B的XRD结果对比。从图1中可以看出，在相同的反应温度1000℃、保温时间30min以及升温速率下，纯氮气实验所得产物A的XRD结果中，V2O3和C衍射峰都明显且尖锐，峰强高，VN衍射峰窄且弱，峰强不是很明显；混合气体实验所得产物B的XRD结果相较于产物A，V2O3和C的衍射峰强度明显减弱，VN衍射峰强度明显增加，这意味着甲烷和氢气的加入，促进了V2O3在低温下发生反应生成VN。
实施例2
将攀钢钒制品厂所提供的生料块(成分包括V2O3粉100份、石墨粉22份、Fe2O3粉1.5份和粘结剂聚乙烯醇1份)破碎、研磨成粉末，将所得生料粉置于120℃烘箱内烘干2h至恒重；称取已完全除去其中水分的生料粉5g放入直径＝15mm的铬钢模具中，设置压片机工作条件为压力为15MPa、压片时间为30min，将生料粉压制成圆柱体生料坯；
纯氮气组实验：取生料粉1.5735g以及质量分别为5.0278g和5.0383g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，以160mL/min的流量通入纯度为99.999％的高纯氮气，设置程序升温，以3℃/min的升温速率从室温升温至1300℃，并保温30min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品A；
混合气体组实验：取生料粉1.6217g以及质量分别为5.0357g和5.0387g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，设置混合气体管路装置，通入总流量为160mL/min的含氮气、甲烷和氢气的混合气体，其中甲烷的体积占纯度为99.999％的氮气体积的5％，甲烷与氢气的体积比为1:3，设置程序升温，以3℃/min的升温速率将体系从室温升温至1300℃，并保温30min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品B。
利用氧氮氢分析仪对两种气氛下所得产物A、B的氮含量进行检测，得到产物A、B的氮含量分别为12.67％和15.34％，甲烷与氢气的通入使得产物氮含量得以提高，反应更加充分，相同反应条件产品品质提高。
图2为实施例2中产品A、B的XRD结果对比。从图2中可以看出，在相同的反应温度1300℃、保温时间30min以及升温速率下，纯氮气实验所得产物A的XRD结果中，除了VN衍射峰，还有V2O3衍射峰的存在说明此条件原料未反应完全；混合气体实验所得产物B的XRD结果未发现V2O3衍射峰的存在，只有明显且强度高的VN衍射峰。由此说明甲烷和氢气的加入，促进了V2O3在高温下加快反应进程，反应趋向于完全、彻底。
图3为产品A、B上下表面的XRD结果。由图3可知，虽然产物A的下表面只有明显的VN衍射峰，但上表面除了VN衍射峰，还存在未反应的V2O3衍射峰，产物B上下表面均已发生了完全反应，只存在VN衍射峰。
图4为产品A、B上下表面的SEM结果。由图4可知，产物A的上表面比较致密，说明V2O3未完全反应，故无气孔生成，而下表面为均匀的VN颗粒，上下表面产物形貌相差较大；产物B的上下表面相差不大，均为尺寸均一、稳定的VN颗粒构成。由此说明甲烷和氢气的加入，使得反应发生的更加充分、均匀。
实施例3
将攀钢钒制品厂所提供的生料块(成分包括V2O3粉100份、石墨粉22份、Fe2O3粉1.5份和粘结剂聚乙烯醇1.5份)破碎、研磨成粉末，将所得生料粉置于120℃烘箱内烘干2h至恒重；称取已完全除去其中水分的生料粉5g放入直径＝15mm的铬钢模具中，设置压片机工作条件为压力为15MPa、压片时间为30min，将生料粉压制成圆柱体生料坯；
纯氮气组实验：取生料粉1.5601g以及质量分别为5.0321g和5.0320g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，以160mL/min的流量通入纯度为99.999％的高纯氮气，设置程序升温，以3℃/min的升温速率从室温升温至1200℃，并保温30min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品A；
混合气体组实验：取生料粉1.5426g以及质量分别为5.0197g和5.0476g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，设置混合气体管路装置，通入总流量为160mL/min的含氮气、甲烷和氢气的混合气体，其中甲烷的体积占纯度为99.999％的氮气体积的5％，甲烷与氢气的体积比为1:3，设置程序升温，以3℃/min的升温速率将体系从室温升温至1200℃，并保温30min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品B。
利用氧氮氢分析仪对两种气氛下所得产物A、B的氮含量进行检测，得到产物A、B的氮含量分别为6.35％和10.15％，甲烷与氢气的通入使得产物氮含量得以提高，反应更加充分，相同反应条件产品品质提高。
实施例4
将攀钢钒制品厂所提供的生料块(成分包括V2O3粉100份、石墨粉22份、Fe2O3粉1.5份和粘结剂聚乙烯醇1.5份)破碎、研磨成粉末，将所得生料粉置于120℃烘箱内烘干2h至恒重；称取已完全除去其中水分的生料粉5g放入直径＝15mm的铬钢模具中，设置压片机工作条件为压力为15MPa、压片时间为30min，将生料粉压制成圆柱体生料坯；
纯氮气组实验：取生料粉1.5775g以及质量分别为5.0964g和5.0360g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，以160mL/min的流量通入纯度为99.999％的高纯氮气，设置程序升温，以3℃/min的升温速率从室温升至1100℃，并保温30min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品A；
混合气体组实验：取生料粉1.6348g以及质量分别为5.2426g和5.0448g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，设置混合气体管路装置，通入总流量为160mL/min的含氮气、甲烷和氢气的混合气体，其中甲烷的体积占纯度为99.999％的氮气体积的5％，甲烷与氢气的体积比为1:3，设置程序升温，以3℃/min的升温速率将体系从室温升温至1100℃，并保温30min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品B。
利用氧氮氢分析仪对两种气氛下所得产物A、B的氮含量进行检测，得到产物A、B的氮含量分别为4.27％和5.67％，甲烷与氢气的通入使得产物氮含量得以提高，反应更加充分，相同反应条件产品品质提高。
实施例5
将攀钢钒制品厂所提供的生料块(成分包括V2O3粉100份、石墨粉22份、Fe2O3粉1.5份和粘结剂聚乙烯醇1.5份)破碎、研磨成粉末，将所得生料粉置于120℃烘箱内烘干2h至恒重；称取已完全除去其中水分的生料粉5g放入直径的铬钢模具中，设置压片机工作条件为压力为17MPa、压片时间为30min，将粉末样品压制成圆柱体生料坯；
混合气体组实验：取生料粉1.6299g以及质量分别为5.0725g和5.0529g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，设置混合气体管路装置，通入总流量为160mL/min的含氮气、甲烷和氢气的混合气体，其中甲烷的体积占纯度为99.999％的氮气体积的5％，甲烷与氢气的体积比为1:3，设置程序升温，以3℃/min的升温速率将体系从室温升温至1100℃，并保温60min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品B。
利用氧氮氢分析仪对所得产物的氮含量进行检测，得到产物氮含量为9.50％，相较于实施例四中产物B的氮含量5.67％可知，反应的延长有利于碳热还原氮化反应进行得更加充分，氮含量提高明显。
实施例6
将攀钢钒制品厂所提供的生料块(成分包括V2O3粉100份、石墨粉22份、Fe2O3粉1.5份和粘结剂聚乙烯醇1.5份)破碎、研磨成粉末，将所得生料粉置于120℃烘箱内烘干2h至恒重；称取已完全除去其中水分的生料粉5g放入直径＝15mm的铬钢模具中，设置压片机工作条件为压力为17MPa、压片时间为30min，将粉末样品压制成圆柱体生料坯；
混合气体组实验：取生料粉1.5566g以及质量分别为5.0105g和5.0299g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，设置混合气体管路装置，通入总流量为160mL/min的含氮气、甲烷和氢气的混合气体，其中甲烷的体积占纯度为99.999％的氮气体积的5％，甲烷与氢气的体积比为1:6，设置程序升温，以3℃/min的升温速率将体系从室温升温至1100℃，并保温60min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品B。
利用氧氮氢分析仪对所得产物的氮含量进行检测，得到产物氮含量为11.02％，相较于实施例五中产物的氮含量9.50％可知，混合气体中氢气的含量适当提高有利于反应的进行，使得产品氮含量提高。
实施例7
将攀钢钒制品厂所提供的生料块(成分包括V2O3粉100份、石墨粉22份、Fe2O3粉1.5份和粘结剂聚乙烯醇1.5份)破碎、研磨成粉末，将生料粉置于120℃烘箱内烘干2h至恒重；称取已完全除去其中水分的生料粉5g左右放入直径＝15mm的铬钢模具中，设置压片机工作条件为压力为17MPa、压片时间为30min，将粉末样品压制成圆柱体生料坯；
混合气体组实验：取生料粉1.517g以及质量分别为5.0477g和5.0449g的圆柱体生料坯2个，置于内外都垫了一层石墨纸的刚玉坩埚内，将坩埚置于高温管式炉中，设置混合气体管路装置，通入总流量为160mL/min的含氮气、甲烷和氢气的混合气体，其中甲烷的体积占纯度为99.999％的氮气体积的5％，甲烷与氢气的体积比为1:9，设置程序升温，以3℃/min的升温速率将体系从室温升至1100℃，并保温60min，随后自然降温至室温，得到氮化钒产品B。
利用氧氮氢分析仪对所得产物的氮含量进行检测，得到产物氮含量为8.57％，相较于实施例6中产物的氮含量11.02％可知，混合气体中氢气的浓度并非越高越有利于反应的发生，过高的氢气的通入反而会抑制反应的发生，使得产物氮含量降低。
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例而不是全部实施例，人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。
Claims (10)
1.一种提高氮化钒产品品质并降低煅烧温度的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将生料粉在混合气体的气氛中进行煅烧，得到氮化钒产品；
所述生料粉包括V2O3粉、石墨粉、Fe2O3粉和粘结剂；
所述混合气体包括氮气、甲烷和氢气；
所述煅烧的温度为950～1400℃。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述生料粉的粒度＜75μm。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述煅烧的保温时间为0.5～1h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述混合气体的流量为120～200mL/min。
5.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述混合气体中甲烷的体积占氮气体积的3～20％。
6.根据权利要求1或4所述的制备方法，其特征在于，所述混合气体中甲烷和氢气的体积比为1:2.5～9。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，由室温升温至所述煅烧温度的升温速率为3～6℃/min。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，进行煅烧前，还包括：将所述生料粉置于模具中进行压片，得到生料坯。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述压片的压力为14～20MPa；所述压片的时间为20～30min。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述生料粉为干燥生料粉；所述干燥的温度为100～120℃；所述干燥的时间为2～4h。
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN118289718A true CN118289718A (zh) | 2024-07-05 |
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