CN118240348A - 一种低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体及其制备方法和应用，该低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体由以下重量份的组分制备而成：100份TPEE树脂，3‑6份纳米棒状苯乙烯‑甲基丙烯酸甲酯共聚物，0.6‑2份扩链剂，0.3‑1.0份复合抗氧剂，1.0份润滑剂。本发明通过将纳米棒状苯乙烯‑甲基丙烯酸甲酯共聚物添加到增粘后的TPEE中，由于纳米棒状苯乙烯‑甲基丙烯酸甲酯共聚物具有较强的取向作用，可大大降低TPEE挤出胀大的效应，能实现复杂形状汽车发动机管路的三维成型，这为TPEE用于汽车发动机复杂空气管路的可控三维吹塑成型提供了可靠保障，解决了复杂管路三维吹塑工艺的痛点，从而得到可需要重量的空气管路。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体及其制备方法和应用。
背景技术
热塑性聚酯弹性体是指含有聚酯硬段和聚醚软段的嵌段共聚物，简称TPEE。结晶的聚酯形成无定形相，聚酯硬段部分结晶形成结晶微区，起物理交联点的作用。TPEE具有橡胶的弹性和工程塑料的强度，软段赋予TPEE弹性，使TPEE像橡胶；硬段赋予它加工性能，使TPEE像塑料；与橡胶相比，TPEE具有更好的加工性能和更长的使用寿命；与工程塑料相比，TPEE同样具有强度高的特点，而柔韧性和动态力学性能更好。
由于TPEE的熔体强度较低，尤其是高硬度的TPEE，无法满足熔融指数和熔体强度小于2的吹塑要求，需要对TPEE进行增粘满足吹塑的要求；当TPEE用于汽车发动机的复杂空气管路等时，需要特殊的三维吹塑工艺，只对TPEE进行增粘还不能满足三维吹塑工艺。
发明内容
基于此，针对目前TPEE不能满足复杂空气管路的三维吹塑工艺要求，本发明的目的是提供一种低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体及其制备方法和应用，该低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体通过将纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物添加到增粘后的TPEE中，由于纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物具有较强的取向作用，可大大降低TPEE挤出胀大的效应，能实现复杂形状汽车发动机管路的三维成型，这为TPEE用于汽车发动机复杂空气管路的可控三维吹塑成型提供了可靠保障，解决了复杂管路三维吹塑工艺的痛点，从而得到可需要重量的空气管路。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。
本发明提供的一种低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其由以下重量份的组分制备而成：100份TPEE树脂，3-6份纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，0.6-2份扩链剂，0.3-1.0份复合抗氧剂，1.0份润滑剂。
本发明通过将纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物添加到增粘后的TPEE中，由于纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物具有较强的取向作用，可大大降低TPEE挤出胀大的效应，能实现复杂形状汽车发动机管路的三维成型，这为TPEE用于汽车发动机复杂空气管路的可控三维吹塑成型提供了可靠保障，解决了复杂管路三维吹塑工艺的痛点，从而得到可需要重量的空气管路。
作为本发明上述方案的进一步改进，所述纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物是由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、引发剂在乳化液中进行乳液聚合而成。
作为本发明上述方案的进一步改进，所述纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备方法包括以下步骤：将无机分散剂、高分子分散剂、表面活性剂混合得分散体系，将分散体系进行水浴加热搅拌活化，在电场作用下一次性加入甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、引发剂，在电场中进行聚合反应，得到乳化液；将所述乳化液干燥后，即得纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
作为本发明上述方案的进一步改进，所述无机分散剂、高分子分散剂、表面活性剂的混合比例为(90-110)：(3-6)：(0.5-2)；优选地，所述无机分散剂为有机蒙脱土；优选地，所述高分子分散剂为聚乙烯醇；优选地，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠；
和/或，所述水浴加热搅拌活化的方法为：将分散体系加入到三口瓶中，将三口瓶置于水浴箱内，通入氮气进行保护，在搅拌下保持水浴温度为90℃搅拌0.5h活化处理；
和/或，所述电场的电压为4KV；
和/或，所述甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯、引发剂的添加比例为(40-50)：(10-20)：(1-3)；
和/或，所述聚合反应过程为：在保护气氛下在70℃下反应6h，然后升温至90℃熟化2h。
作为本发明上述方案的进一步改进，所述扩链剂包括异氰酸酯扩链剂和缩水甘油酯扩链剂，异氰酸酯扩链剂、缩水甘油酯扩链剂的重量比为5:1。
作为本发明上述方案的进一步改进，所述异氰酸酯扩链剂为二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己基二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三(六亚甲基异氰酸酯)异氰尿酸酯中的至少一种；优选地，所述异氰酸酯扩链剂为六亚甲基二异氰酸酯；
和/或，所述缩水甘油酯为环己烷-1,2-二羧酸二缩水甘油酯、异氰尿酸三缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、N,N,N,N,-四缩水甘油基-4，4-二氨基二苯甲烷、4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基对氨基苯酚中的至少一种；优选地，所述缩水甘油酯为异氰尿酸三缩水甘油酯。
作为本发明上述方案的进一步改进，所述TPEE树脂的硬度为50-63HD；
和/或，所述TPEE树脂的制备方法为：将苯二甲酸二甲酯、1.4-丁二醇、抗氧剂、催化剂钛酸四丁酯、其它助剂加入反应釜中，在惰性气氛下，在180-210℃进行酯交换反应；当反应体系中甲醇达到理论量的90％以上时，加入聚醚多元醇，继续进行酯交换反应；然后将反应釜内温升至240-260℃，同时将真空降至1毫米汞柱以下，进行缩聚反应；当特性粘数达到1.0gl/g时，停止反应，得到TPEE树脂。
作为本发明上述方案的进一步改进，所述复合抗氧剂是由自由基捕捉剂、过氧化物分解剂、甲醛捕捉剂按照复配比例为2:1:1复配制得；其中，所述自由基捕捉剂包括受阻酚类抗氧剂、芳香族仲胺类抗氧剂，所述过氧化物分解剂为亚磷酸酯或者脂肪族硫醚，所述甲醛捕捉剂为酰胺、胺基甲酸酯、脲等含N-H基团的化合物；
和/或，所述润滑剂为含氟母粒或硅酮母粒。
本发明提出的一种制备如前所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体的方法，其包括以下步骤：按比例称取各组分；将TPEE树脂、扩链剂混匀后，再加入纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、复合抗氧剂、润滑剂，混合均匀，得混合物料；将所述混合物料投入挤出机中，经熔融、挤出、造粒，即得低可控挤出胀大的热塑性聚酯弹性体材料。
本发明提出的一种如前所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体在汽车发动机空气管路中的应用。
本发明所记载的任何范围包括端值以及端值之间的任何数值以及端值或者端值之间的任意数值所构成的任意子范围。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1.本发明通过将纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物添加到增粘后的TPEE中，由于纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物有较大的长径比，分散于连续聚合物基体中，使其不能取向的软段变得相对取向，从而使得纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物具有较强的取向作用，可大大降低TPEE挤出胀大的效应，能实现复杂形状汽车发动机管路的三维成型，这为TPEE用于汽车发动机复杂空气管路的可控三维吹塑成型提供了可靠保障，解决了复杂管路三维吹塑工艺的痛点，从而得到可需要重量的空气管路。
2.本发明在制备纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物时，借助于电场力的作用，使得单体在自由基聚合的过程中，分子在外电场的作用下发生极化，产生偶极矩，当电场达到一定强度的时候，分子沿着电场力的方向取向、聚合，最后得到纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
3.本发明的扩链剂采用异氰酸酯和缩水甘油酯，通过异氰酸酯、缩水甘油酯与热塑性聚酯弹性体的羟基和羧基的反应，提高熔体强度，满足基本吹塑加工要求。
具体实施方式
为了便于理解本发明，下面将结合具体的实施例对本发明进行更全面的描述。但是，本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明的公开内容理解的更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施方式的目的，不是旨在于限制本发明。
以下实施例和对比例中采用的原料具体信息如下：
(1)TPEE树脂，邵氏硬度55D，自制
TPEE树脂的自制方法如下：按重量份计，称取45份对苯二甲酸二甲酯、23份1，4-丁二醇、35份聚醚酯多元醇、0.1份4,4’-双(α,α—二甲基苄基)二苯胺抗氧剂、0.25份钛酸四丁酯催化剂、0.2份偏苯三酸酐交联剂、0.3份亚磷酸三苯酯抗黄变剂并加入聚合反应釜中，在190℃进行酯交换反应，在250℃、真空度1毫米汞柱以下进行缩聚反应，最终制备出硬度为55HD的TPEE树脂，干燥备用；
(2)扩链剂
六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，购自南通瑞丰石油化工有限公司；
异氰尿酸三缩水甘油酯，购自扬州三得利化工有限公司；
(3)纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，自制
纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的自制方法如下：在水浴加热的三口烧瓶中加入150mL蒸馏水、0.06g聚乙烯醇(0.04％，重量比)、0.015g十二烷基苯磺酸钠(0.01％，重量比)、有机蒙脱土1.5g(1％，重量比)，升温到90℃并搅拌半小时后，降温到70℃；设置两个电极并分别接在电源的正极和负极以形成4KV的电场，把反应体系置于两电极间，采用一次投料方式，加入单体(甲基丙烯酸甲酯15mL、苯乙烯4.1mL)和引发剂0.63g，恒温70℃、氮气保护反应6h，然后升温至90℃，熟化2h，结束反应；静置后倾出上层清液，用HCl/H2O(2∶1)洗涤，用大量的蒸馏水洗至中性，过滤，真空干燥，即得纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物；
其中：
聚乙烯醇：购于上海弘顺生物科技有限公司，分析纯；
十二烷基苯磺酸钠：购于北京益利精细精细化学品有限公司，化学纯；
有机蒙脱土：购于大昌华嘉惠正行化学(上海)有限公司；
甲基丙烯酸甲酯：购于天津市福晨化学试剂厂，分析纯；
苯乙烯，购于天津市福晨化学试剂厂，分析纯；
引发剂为过氧化二苯甲酰：购于北京京龙化学试剂有限公司，化学纯；
(4)复合抗氧剂
复合抗氧剂配制：按重量份计，将自由基捕捉剂50份、过氧化物分解剂25份、甲醛捕捉剂25份混合均匀，即得复合抗氧剂；其中：
自由基捕捉剂：4,4’-双(α,α—二甲基苄基)二苯胺，牌号Naugard N445，购自科聚亚有限公司；
过氧化物分解剂：季戊四醇十二硫代丙酯，牌号412S，购自科聚亚有限公司；
甲醛捕捉剂：二烷基二硫代氨基甲酸酯，牌号POUPC4002，购自太平洋联合(北京)石油化工有限公司；
(5)润滑剂：PPA含氟润滑母粒，牌号PPA2300MA，购于鲁聚化学。
以上所有材料均为市售常规常用产品。
可以理解的是，以上原料试剂仅为本发明一些具体实施方式的示例，使得本发明的技术方案更加清楚，并不代表本发明仅能采用以上试剂，具体以权利要求书中的范围为准。
实施例1
本实施例提出一种低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其制备方法包括以下步骤：
S1.按重量份计，称取100份TPEE树脂、3份纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、0.8份六亚甲基二异氰酸酯、0.4份异氰尿酸三缩水甘油酯、0.8份复合抗氧剂、1份润滑母粒；
S2.将TPEE树脂、棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、六亚甲基二异氰酸酯、异氰尿酸三缩水甘油酯混合均匀后，再加入复合抗氧剂、润滑母粒，混合均匀，得混合物料；
S3.将混合物料放入到长径比为48的双螺杆挤出机，温度在230℃挤出造粒，得到所需的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体。
实施例2
本实施例提出一种低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其制备方法包括以下步骤：
S1.按重量份计，称取100份TPEE树脂、4份纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、0.8份六亚甲基二异氰酸酯、0.4份异氰尿酸三缩水甘油酯、0.8份复合抗氧剂、1份润滑母粒；
S2.将TPEE树脂、棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、六亚甲基二异氰酸酯、异氰尿酸三缩水甘油酯混合均匀后，再加入复合抗氧剂、润滑母粒，混合均匀，得混合物料；
S3.将混合物料放入到长径比为48的双螺杆挤出机，温度在230℃挤出造粒，得到所需的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体。
实施例3
本实施例提出一种低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其制备方法包括以下步骤：
S1.按重量份计，称取100份TPEE树脂、6份纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、0.8份六亚甲基二异氰酸酯、0.4份异氰尿酸三缩水甘油酯、0.8份复合抗氧剂、1份润滑母粒；
S2.将TPEE树脂、棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、六亚甲基二异氰酸酯、异氰尿酸三缩水甘油酯混合均匀后，再加入复合抗氧剂、润滑母粒，混合均匀，得混合物料；
S3.将混合物料放入到长径比为48的双螺杆挤出机，温度在230℃挤出造粒，得到所需的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体。
对比例1
本对比例提出一种热塑性聚酯弹性体，其制备方法包括以下步骤：
S1.按重量份计，称取100份TPEE树脂、0.8份六亚甲基二异氰酸酯、0.4份异氰尿酸三缩水甘油酯、0.8份复合抗氧剂、1份润滑母粒；
S2.将TPEE树脂、六亚甲基二异氰酸酯、异氰尿酸三缩水甘油酯混合均匀后，再加入复合抗氧剂、润滑母粒，混合均匀，得混合物料；
S3.将混合物料放入到长径比为48的双螺杆挤出机，温度在230℃挤出造粒，得到所需的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体。
对比例2
本对比例提出一种热塑性聚酯弹性体，其制备方法包括以下步骤：
S1.按重量份计，称取100份TPEE树脂、2份纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、0.8份六亚甲基二异氰酸酯、0.4份异氰尿酸三缩水甘油酯、0.8份复合抗氧剂、1份润滑母粒；
S2.将TPEE树脂、棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、六亚甲基二异氰酸酯、异氰尿酸三缩水甘油酯混合均匀后，再加入复合抗氧剂、润滑母粒，混合均匀，得混合物料；
S3.将混合物料放入到长径比为48的双螺杆挤出机，温度在230℃挤出造粒，得到热塑性聚酯弹性体。
对比例3
本对比例提出一种热塑性聚酯弹性体，其制备方法包括以下步骤：
S1.按重量份计，称取100份TPEE树脂、7份纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、0.8份六亚甲基二异氰酸酯、0.4份异氰尿酸三缩水甘油酯、0.8份复合抗氧剂、1份润滑母粒；
S2.将TPEE树脂、棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、六亚甲基二异氰酸酯、异氰尿酸三缩水甘油酯混合均匀后，再加入复合抗氧剂、润滑母粒，混合均匀，得混合物料；
S3.将混合物料放入到长径比为48的双螺杆挤出机，温度在230℃挤出造粒，得到热塑性聚酯弹性体。
对比例4
本对比例提出一种热塑性聚酯弹性体，其制备方法包括以下步骤：
S1.按重量份计，称取100份TPEE树脂、4份纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、0.8份复合抗氧剂、1份润滑母粒；
S2.将TPEE树脂、棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物混合均匀后，再加入复合抗氧剂、润滑母粒，混合均匀，得混合物料；
S3.将混合物料放入到长径比为48的双螺杆挤出机，温度在230℃挤出造粒，得到热塑性聚酯弹性体。
测试例
将实施例1-3以及对比例1-4制备的热塑性聚酯弹性体进行熔融指数测试(230℃/10Kg)、胀大比测试(在溶指仪上,230℃/30Kg条件下挤出的条子直径与口模直径之比得到胀大比)，并在三维吹塑机上进行实验吹塑效果(在考克KAUKU KK-70吹塑设备上进行空气管吹塑，空气管重量325±15g为合格)，测试结果见表1。
表1实施例1-3以及对比例1-4制备的热塑性聚酯弹性体性能对比
从表1结果可以看出：
对比例1与实施例1-3相比，由于对比例1中没有加入纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，对比例1的挤出胀大比最高，在三维吹塑成型最后一步2秒射胶过程突然膨胀很大，不能通过调整壁厚来控制重量；
对比例2与实施例1-3相比，对比例2中虽加入了纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，但量不够，挤出胀大比也还较大，产品重量不能很好的控制；
对比例3与实施例1-3相比，对比例3中加入了更多的纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，虽挤出胀大比较小，但熔指偏大，吹塑不稳定；
对比例4与实施例1-3相比，对比例4虽加入了合适的棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，挤出胀大比较小，但没有加入扩链剂，熔体强度很低，根本无法吹塑。
通过本发明可知：通过合成的TPEE中加入扩链剂、纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、复合抗氧剂、润滑剂，由于纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物具有较强的取向作用，这大大降低TPEE挤出胀大的效应，为TPEE用于汽车发动机复杂空气管路的可控三维吹塑成型提供了可靠保障。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，其由以下重量份的组分制备而成：100份TPEE树脂，3-6份纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物，0.6-2份扩链剂，0.3-1.0份复合抗氧剂，1.0份润滑剂。
2.根据权利要求1所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，所述纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物是由苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、引发剂在乳化液中进行乳液聚合而成。
3.根据权利要求2所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，所述纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的制备方法包括以下步骤：将无机分散剂、高分子分散剂、表面活性剂混合得分散体系，将分散体系进行水浴加热搅拌活化，施加电场并一次性加入甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、引发剂，在电场中进行聚合反应，得到乳化液；将所述乳化液干燥后，即得纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
4.根据权利要求3所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，所述无机分散剂、高分子分散剂、表面活性剂的混合比例为(90-110)：(3-6)：(0.5-2)；
和/或，所述水浴加热搅拌活化的方法为：将分散体系加入到三口瓶中，将三口瓶置于水浴箱内，通入氮气进行保护，在搅拌下保持水浴温度为90℃搅拌0.5h活化处理；
和/或，所述电场的电压为4KV；
和/或，所述甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、引发剂的添加比例为(40-50)：(10-20)：(1-3)；
和/或，所述聚合反应过程为：在保护气氛下在70℃下反应6h，然后升温至90℃熟化2h。
5.根据权利要求1所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，所述扩链剂包括异氰酸酯扩链剂和缩水甘油酯扩链剂，异氰酸酯扩链剂、缩水甘油酯扩链剂的重量比为5:1。
6.根据权利要求5所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，所述异氰酸酯扩链剂为二苯甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己基二亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、三(六亚甲基异氰酸酯)异氰尿酸酯中的至少一种；
和/或，所述缩水甘油酯为环己烷-1,2-二羧酸二缩水甘油酯、异氰尿酸三缩水甘油酯、四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、N,N,N,N,-四缩水甘油基-4，4-二氨基二苯甲烷、4,5-环氧环己烷-1,2-二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基对氨基苯酚中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，所述TPEE树脂的硬度为50-63HD；
和/或，所述TPEE树脂的制备方法为：将苯二甲酸二甲酯、1.4-丁二醇、抗氧剂、催化剂钛酸四丁酯、其它助剂加入反应釜中，在惰性气氛下，在180-210℃进行酯交换反应；当反应体系中甲醇达到理论量的90％以上时，加入聚醚多元醇，继续进行酯交换反应；然后将反应釜内温升至240-260℃，同时将真空降至1毫米汞柱以下，进行缩聚反应；当特性粘数达到1.0gl/g时，停止反应，得到TPEE树脂。
8.根据权利要求1所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体，其特征在于，所述复合抗氧剂是由自由基捕捉剂、过氧化物分解剂、甲醛捕捉剂按照复配比例为2:1:1复配制得；其中，所述自由基捕捉剂包括受阻酚类抗氧剂、芳香族仲胺类抗氧剂，所述过氧化物分解剂为亚磷酸酯或者脂肪族硫醚，所述甲醛捕捉剂为含N-H基团的化合物；
和/或，所述润滑剂为含氟母粒或硅酮母粒。
9.一种制备如权利要求1-8中任一项所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体的方法，其特征在于，其包括以下步骤：按比例称取各组分；将TPEE树脂、扩链剂混匀后，再加入纳米棒状苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、复合抗氧剂、润滑剂，混合均匀，得混合物料；将所述混合物料投入挤出机中，经熔融、挤出、造粒，即得低可控挤出胀大的热塑性聚酯弹性体材料。
10.一种如权利要求1-8中任一项所述的低挤出胀大的热塑性聚酯弹性体在汽车发动机空气管路中的应用。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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