CN110577743A - 动态硫化硅橡胶及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种动态硫化硅橡胶及其制备方法,其制备方法包括:将改性硅橡胶、二氧化硅、热塑性树脂、交联剂、相容剂和抗氧剂在挤出机中熔融共混,挤出,造粒,得到混合物;将混合物、催化剂和硫化剂混合,并加入双螺杆挤出机中进行动态硫化反应,挤出,造粒,得到动态硫化硅橡胶;本发明通过动态硫化技术,在挤出过程的高温剪切作用下实现了硅橡胶在热塑性弹性体熔体中的动态交联,同时实现了其在热塑性弹性体中的均匀分散,从而使得制备的动态硫化硅橡胶的力学性能优异、导电性能好和手感舒适等特点,因此可以广泛应用于电子电气、汽车和军工等领域。

Description

动态硫化硅橡胶及其制备方法
技术领域
本发明属于硅橡胶技术领域,具体涉及一种动态硫化硅橡胶及其制备方法。
背景技术
硅橡胶是一种高分子弹性材料,其主链由硅原子和氧原子交替组成,侧链是与硅原子相连接的碳氢或取代碳氢有机基团,这些基团可以是甲基、不饱和乙烯基或其他有机基团,硅橡胶按其硫化机理不同分为热硫化型、室温硫化型和加成反应型,制得的成品能够耐高低温、能耐臭氧老化、氧老化、光老化和候老化,电绝缘性好,还具有高透气性和生物医学特性。
动态硫化是一种新兴的橡胶硫化技术,是将未硫化的橡胶在高剪切作用下与热塑性材料共同熔融共混,同时加入硫化剂使其硫化的过程。动态硫化的最大特点是将本身为热固性的橡胶相承载于热塑性材料中,从而将热固性橡胶和热塑性的塑料特性结合起来,同时便于材料的加工和回收利用。
发明内容
针对现有技术中的不足,本发明的目的是提供一种动态硫化硅橡胶及其制备方法。
为达到上述目的,本发明的解决方案是:
一种动态硫化硅橡胶,其包括如下重量份:
改性硅橡胶 80-90份;
二氧化硅 50-70份;
热塑性树脂 60-80份;
硫化剂 1-1.3份;
交联剂 1.2-1.5份;
相容剂 1-2.1份;
抗氧剂 1.3-1.8份;
催化剂 1.2-1.6份。
进一步地,改性硅橡胶的制备方法为:将硅橡胶、改性剂、补强填充剂以重量比1:2:3.2-1.3:2.8:3.3混合,在250-300℃下加热,冷却至室温得到。
进一步地,硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶。
进一步地,改性剂为对乙烯基硅油。
进一步地,补强填充剂为气相二氧化硅。
进一步地,热塑性树脂选自均聚聚丙烯、共聚聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯或聚乙烯中的一种以上。
进一步地,聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚芳酯中的一种以上。
进一步地,硫化剂为双二五硫化剂。
进一步地,交联剂为二亚乙基三胺。
进一步地,相容剂选自马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、丙烯酸酯接枝聚丙烯、丙烯酸酯接枝聚乙烯、甲基丙烯酸酯接枝聚丙烯或马来酸酐-聚丙烯共聚物中的一种以上。
进一步地,抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的混合物。
其中,抗氧剂中三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的质量比为1:1-1:4。
进一步地,催化剂选自磷酸钠、磷酸镁、磷酸钙、亚磷酸钠、亚磷酸镁、亚磷酸钙、亚磷酸锌、次亚磷酸钠、次亚磷酸镁、次亚磷酸钙或次亚磷酸锌中的一种以上。
一种上述的动态硫化硅橡胶的制备方法,其包括如下步骤:
(1)、将改性硅橡胶、二氧化硅、热塑性树脂、交联剂、相容剂和抗氧剂在挤出机中熔融共混,挤出,造粒,得到混合物;
(2)、将混合物、催化剂和硫化剂混合,并加入双螺杆挤出机中进行动态硫化反应,挤出,造粒,得到动态硫化硅橡胶。
进一步地,步骤(1)中,熔融的温度为 180-210℃,熔融的时间为5-10min。
进一步地,步骤(2)中,双螺杆挤出机的工艺参数为:加工温度为150-200℃,螺杆转速为200-280r/min,动态硫化的时间为5-8min。
由于采用上述方案,本发明的有益效果是:
本发明通过动态硫化技术,在挤出过程的高温剪切作用下实现了硅橡胶在热塑性弹性体熔体中的动态交联,同时实现了其在热塑性弹性体中的均匀分散,从而使得制备的动态硫化硅橡胶的力学性能优异、导电性能好和手感舒适等特点,因此可以广泛应用于电子电气、汽车和军工等领域。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1:
本实施例的动态硫化硅橡胶包括如下重量份:
改性硅橡胶 80份;
二氧化硅 50份;
热塑性树脂 60份;
硫化剂 1份;
交联剂 1.2份;
相容剂 1份;
抗氧剂 1.3份;
催化剂 1.2份。
其中,改性硅橡胶的制备方法为:将硅橡胶、改性剂、补强填充剂以重量比1:2:3.2混合,在250℃下加热,冷却至室温得到。硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶,改性剂为对乙烯基硅油,补强填充剂为气相二氧化硅。
热塑性树脂为均聚聚丙烯。
硫化剂为双二五硫化剂。
交联剂为二亚乙基三胺。
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯。
抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的混合物。具体地,,抗氧剂中三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的质量比为1:1。
催化剂为磷酸钠。
本实施例的动态硫化硅橡胶的制备方法包括如下步骤:
(1)、将改性硅橡胶、二氧化硅、热塑性树脂、交联剂、相容剂和抗氧剂在挤出机中熔融共混,挤出,造粒,得到混合物;
(2)、将混合物、催化剂和硫化剂混合,并加入双螺杆挤出机中进行动态硫化反应,挤出,造粒,得到动态硫化硅橡胶。
其中,步骤(1)中,熔融的温度为180℃,熔融的时间为5min。
步骤(2)中,双螺杆挤出机的工艺参数为:加工温度为150℃,螺杆转速为200r/min,动态硫化的时间为5min。其测试性能如表1所示。
实施例2:
本实施例的动态硫化硅橡胶包括如下重量份:
改性硅橡胶 90份;
二氧化硅 70份;
热塑性树脂 80份;
硫化剂 1.3份;
交联剂 1.5份;
相容剂 2.1份;
抗氧剂 1.8份;
催化剂 1.6份。
其中,改性硅橡胶的制备方法为:将硅橡胶、改性剂、补强填充剂以重量比1.3:2.8:3.3混合,在300℃下加热,冷却至室温得到。
硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶。
改性剂为对乙烯基硅油。
补强填充剂为气相二氧化硅。
热塑性树脂为聚对苯二甲酸乙二醇酯。
硫化剂为双二五硫化剂。
交联剂为二亚乙基三胺。
相容剂为丙烯酸酯接枝聚丙烯。
抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的混合物。其中,抗氧剂中三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的质量比为1:4。
催化剂为亚磷酸钙。
本实施例的动态硫化硅橡胶的制备方法包括如下步骤:
(1)、将改性硅橡胶、二氧化硅、热塑性树脂、交联剂、相容剂和抗氧剂在挤出机中熔融共混,挤出,造粒,得到混合物;
(2)、将混合物、催化剂和硫化剂混合,并加入双螺杆挤出机中进行动态硫化反应,挤出,造粒,得到动态硫化硅橡胶。
步骤(1)中,熔融的温度为 210℃,熔融的时间为10min。
步骤(2)中,双螺杆挤出机的工艺参数为:加工温度为200℃,螺杆转速为280r/min,动态硫化的时间为8min。其测试性能如表1所示。
实施例3:
本实施例的动态硫化硅橡胶包括如下重量份:
改性硅橡胶 85份;
二氧化硅 56份;
热塑性树脂 60份;
硫化剂 1.2份;
交联剂 1.4份;
相容剂 2.1份;
抗氧剂 1.8份;
催化剂 1.6份。
改性硅橡胶的制备方法为:将硅橡胶、改性剂、补强填充剂以重量比1:2.5:3.3混合,在280℃下加热,冷却至室温得到。
硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶。
改性剂为对乙烯基硅油。
补强填充剂为气相二氧化硅。
热塑性树脂为聚乙烯。
硫化剂为双二五硫化剂。
交联剂为二亚乙基三胺。
相容剂为甲基丙烯酸酯接枝聚丙烯。
抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的混合物。其中,抗氧剂中三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的质量比为1:2。
催化剂为磷酸镁。
本实施例的动态硫化硅橡胶的制备方法包括如下步骤:
(1)、将改性硅橡胶、二氧化硅、热塑性树脂、交联剂、相容剂和抗氧剂在挤出机中熔融共混,挤出,造粒,得到混合物;
(2)、将混合物、催化剂和硫化剂混合,并加入双螺杆挤出机中进行动态硫化反应,挤出,造粒,得到动态硫化硅橡胶。
其中,步骤(1)中,熔融的温度为200℃,熔融的时间为8min。
步骤(2)中,双螺杆挤出机的工艺参数为:加工温度为180℃,螺杆转速为200r/min,动态硫化的时间为6min。其测试性能如表1所示。
对比例1:
本对比例的动态硫化硅橡胶包括如下重量份:
改性硅橡胶 80份;
热塑性树脂 60份;
硫化剂 12份;
交联剂 1.5份;
相容剂 2.1份;
抗氧剂 1.3份;
催化剂 1.2份。
改性硅橡胶的制备方法为:将硅橡胶、补强填充剂以重量比1:3.2混合,在250℃下加热,冷却至室温得到。
硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶。
补强填充剂为气相二氧化硅。
热塑性树脂为聚酰胺。
硫化剂为双二五硫化剂。
交联剂为二亚乙基三胺。
相容剂为马来酸酐-聚丙烯共聚物。
抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的混合物。其中,抗氧剂中三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的质量比为1:3。
催化剂为次亚磷酸锌。
本对比例的动态硫化硅橡胶的制备方法包括如下步骤:
(1)、将改性硅橡胶、热塑性树脂、交联剂、相容剂和抗氧剂在挤出机中熔融共混,挤出,造粒,得到混合物;
(2)、将混合物、催化剂和硫化剂混合,并加入双螺杆挤出机中进行动态硫化反应,挤出,造粒,得到动态硫化硅橡胶。
其中,步骤(1)中,熔融的温度为210℃,熔融的时间为10min。
步骤(2)中,双螺杆挤出机的工艺参数为:加工温度为150℃,螺杆转速为200r/min,动态硫化的时间为5min。其测试性能如表1所示。
对比例2:
本对比例的动态硫化硅橡胶包括如下重量份:
改性硅橡胶 90份;
热塑性树脂 70份;
硫化剂 12份;
相容剂 1.6份;
抗氧剂 1.3份;
催化剂 1.2份。
其中,改性硅橡胶的制备方法为:将硅橡胶、改性剂以重量比1:2.3混合,在260℃下加热,冷却至室温得到。硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶,改性剂为对乙烯基硅油。
热塑性树脂为聚碳酸酯。
硫化剂为双二五硫化剂。
相容剂为丙烯酸酯接枝聚丙烯。
抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的混合物。其中,抗氧剂中三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的质量比为1:4。
催化剂为磷酸钙。
本对比例的动态硫化硅橡胶的制备方法包括如下步骤:
(1)、将改性硅橡胶、热塑性树脂、相容剂和抗氧剂在挤出机中熔融共混,挤出,造粒,得到混合物;
(2)、将混合物、催化剂和硫化剂混合,并加入双螺杆挤出机中进行动态硫化反应,挤出,造粒,得到动态硫化硅橡胶。
其中,步骤(1)中,熔融的温度为210℃,熔融的时间为9min。
步骤(2)中,双螺杆挤出机的工艺参数为:加工温度为200℃,螺杆转速为250r/min,动态硫化的时间为6min。其测试性能如表1所示。
表1 上述实施例和对比例中动态硫化硅橡胶的性能数据。
名称 邵氏硬度(A) 拉伸强度(MPa) 伸长率(%) 撕裂强度(KN/m) 电气绝缘强度(KV/mm)
实施例1 80 8.6 500 30 30
实施例2 75 7.7 640 32 35
实施例3 86 7.8 750 28 27
对比例1 40 4.3 230 10 9
对比例2 35 5.2 350 12 8
由表1可知,本发明的动态硫化硅橡胶的力学性能优异、导电性能好和手感舒适等特点,因此可以广泛应用于电子电气、汽车和军工等领域。
上述对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用本发明。熟悉本领域技术人员显然可以容易的对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中,而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例。本领域技术人员根据本发明的原理,不脱离本发明的范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种动态硫化硅橡胶,其特征在于:其包括如下重量份:
改性硅橡胶 80-90份;
二氧化硅 50-70份;
热塑性树脂 60-80份;
硫化剂 1-1.3份;
交联剂 1.2-1.5份;
相容剂 1-2.1份;
抗氧剂 1.3-1.8份;
催化剂 1.2-1.6份。
2.根据权利要求1所述的动态硫化硅橡胶,其特征在于:所述改性硅橡胶的制备方法为:将硅橡胶、改性剂、补强填充剂以重量比1:2:3.2-1.3:2.8:3.3混合,在250-300℃下加热,冷却至室温得到。
3.根据权利要求2所述的动态硫化硅橡胶,其特征在于:所述硅橡胶为甲基乙烯基硅橡胶;和/或,
所述改性剂为对乙烯基硅油;和/或,
所述补强填充剂为气相二氧化硅。
4.根据权利要求1所述的动态硫化硅橡胶,其特征在于:所述热塑性树脂选自均聚聚丙烯、共聚聚丙烯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯或聚乙烯中的一种以上;和/或,
所述聚酯选自聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯或聚芳酯中的一种以上。
5.根据权利要求1所述的动态硫化硅橡胶,其特征在于:所述硫化剂为双二五硫化剂;和/或,
所述交联剂为二亚乙基三胺。
6.根据权利要求1所述的动态硫化硅橡胶,其特征在于:所述相容剂选自马来酸酐接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、丙烯酸酯接枝聚丙烯、丙烯酸酯接枝聚乙烯、甲基丙烯酸酯接枝聚丙烯或马来酸酐-聚丙烯共聚物中的一种以上。
7.根据权利要求1所述的动态硫化硅橡胶,其特征在于:所述抗氧剂为三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯和四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的混合物;
优选地,所述抗氧剂中三[2,4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯与四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯的质量比为1:1-1:4。
8.根据权利要求1所述的动态硫化硅橡胶,其特征在于:所述催化剂选自磷酸钠、磷酸镁、磷酸钙、亚磷酸钠、亚磷酸镁、亚磷酸钙、亚磷酸锌、次亚磷酸钠、次亚磷酸镁、次亚磷酸钙或次亚磷酸锌中的一种以上。
9.一种如权利要求1-8任一项所述的动态硫化硅橡胶的制备方法,其特征在于:其包括如下步骤:
(1)、将改性硅橡胶、二氧化硅、热塑性树脂、交联剂、相容剂和抗氧剂在挤出机中熔融共混,挤出,造粒,得到混合物;
(2)、将所述混合物、催化剂和硫化剂混合,并加入双螺杆挤出机中进行动态硫化反应,挤出,造粒,得到动态硫化硅橡胶。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,熔融的温度为180-210℃,熔融的时间为5-10min;和/或,
步骤(2)中,双螺杆挤出机的工艺参数为:加工温度为150-200℃,螺杆转速为200-280r/min,动态硫化的时间为5-8min。
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