CN118215458A - 育发用化妆品、化妆品用原料及化妆品及其制造方法 - Google Patents

育发用化妆品、化妆品用原料及化妆品及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN118215458A
CN118215458A CN202280074557.2A CN202280074557A CN118215458A CN 118215458 A CN118215458 A CN 118215458A CN 202280074557 A CN202280074557 A CN 202280074557A CN 118215458 A CN118215458 A CN 118215458A
Authority
CN
China
Prior art keywords
cosmetics
crystals
raw material
hair
chlorozincite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280074557.2A
Other languages
English (en)
Inventor
山川哲规
松本沙织
松井祐史
久保哲史
志贺拓郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teika Pharamaceutical Co Ltd
Original Assignee
Teika Pharamaceutical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teika Pharamaceutical Co Ltd filed Critical Teika Pharamaceutical Co Ltd
Publication of CN118215458A publication Critical patent/CN118215458A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0241—Containing particulates characterized by their shape and/or structure
    • A61K8/0245—Specific shapes or structures not provided for by any of the groups of A61K8/0241
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/27—Zinc; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q7/00—Preparations for affecting hair growth
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/413—Nanosized, i.e. having sizes below 100 nm
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/80—Process related aspects concerning the preparation of the cosmetic composition or the storage or application thereof
    • A61K2800/805—Corresponding aspects not provided for by any of codes A61K2800/81 - A61K2800/95

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Geometry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

课题：提供一种氯水锌矿的新用途。解决手段：本发明的育发用化妆品含有作为有效成分的氯水锌矿晶体。

Description

育发用化妆品、化妆品用原料及化妆品及其制造方法
技术领域
本发明涉及化妆品用原料和化妆品，尤其涉及作为育发用或头皮护理用使用的化妆品用原料和化妆品。
背景技术
氯水锌矿(Simonkolleite)是由锌、羟基以及氯构成的氯化氢氧化锌水合物，其是化学式为Zn5(OH)8Cl2·(H2O)n表示的化合物。它是不溶于水和有机溶剂的白色晶体粉末，也称为碱式氯化锌或氯化氢氧化锌。天然矿物氯水锌矿于1985年作为新矿物被发现，以采集氯水锌矿的矿物样品的维尔纳西蒙(Werner Simon)和库尔特科尔(Kurt Kolle)的名字命名。迄今为止，氯水锌矿主要作为构成动物用饲料添加剂碱式氯化锌(TBZC)的主要成分被利用，被认为是动物理想的营养辅助食品。
近年来，对这种氯水锌矿的新用途和工业制造方法的研究和开发取得了进展。例如，在专利文献1中，报告了使用氯水锌矿作为皮肤创伤或皮肤粗糙治疗剂的技术，在专利文献2中，报告了能够用作医药品的原料药物的氯水锌矿的制造方法。
另一方面，在头发护理·头皮护理领域中，报告了含有锌的化合物的功效。例如，在专利文献3中，报道了葡萄糖酸锌、氯化锌以及硫酸锌等锌盐具有胰蛋白酶抑制活性，因此对预防或减少脱发是有用的。另外，在专利文献4中记载了含有作为养发·育发成分的黄芪提取物、葡萄糖酸锌以及环己烷二羧酸双乙氧基二醇酯的育发用组合物，其中，葡萄糖酸锌具有赋予毛发韧性、弹力的作用。此外，在非专利文献1中，报告了作为锌络合物的吡啶鎓锌对毛发密度和毛发粗细的效果的研究结果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：专利第6185215号公报
专利文献2：国际公开2018/105738号公报
专利文献3：特开2016-540806号公报
专利文献4：专利第6797673号公报
非专利文献
非专利文献1：R.S.Berger et al.,“The effects of minoxidil,1％pyrithionezinc and a combination of both on hair density:a randomized controlledtrial”,British Journal of Dermatology,Vol.149,No.2,2003年,p.354-362
发明内容
发明所要解决的课题
专利文献3、4中报告的葡萄糖酸锌、氯化锌及硫酸锌等锌盐是对水的溶解度高、溶于水中迅速生成锌离子的物质，该锌离子起到预防或减少脱发、赋予毛发韧性和弹力的作用。作为对此的证实，在非专利文献1中报道，虽然研究了对水的溶解度非常低的吡啶鎓锌对毛发密度和毛发粗细的效果，但仅观察到吡啶鎓锌具有作为阳性对照的米诺西尔(minoxidil)的一半以下的效果。由于氯水锌矿也与吡啶鎓锌一样溶出到水中的锌离子的量非常微量，因此没有期待氯水锌矿具有专利文献3、4中报道的效果。因此，迄今为止还没有研究过将氯水锌矿用于护发和头皮护理，其有效性完全不明。
另一方面，发现在上述的专利文献1中使用的、通过在专利文献2中介绍的制造方法制造的氯水锌矿晶体或其他一般流通的氯水锌矿晶体的一次粒径大到约10μm(D50：中值直径)左右，并且还具有凝聚性。本申请发明人试图将这些氯水锌矿晶体分散于水或乙醇等分散介质中，并与其他通常使用的化妆品用原料配合来制备化妆品，结果遇到了引起不可恢复或不容易再分散的凝集沉淀的问题。
而且，由于氯水锌矿晶体是粒径大的白色粉末，因此不用说原样涂抹，即使分散在水或乙醇等分散介质中涂抹在皮肤上时，也能感觉到“砂砾感”，产生白色的“皮肤残留”。这样的物性被用户讨厌的可能性高，特别是在作为化妆品用原料使用时存在很大的难点。特别是，在头皮护理用化妆品中配合了氯水锌矿的情况下，涂抹在头皮上时，由于氯水锌矿晶体产生的白色的"残留"与头发的颜色极其不同，在毛发中很显眼，有可能与"头皮屑"混淆，呈现美容上极不理想的状况。
因此，本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于，提供一种氯水锌矿的新用途。
另外，本发明的另一目的在于，提供一种含有氯化锌矿晶体的化妆品用原料和化妆品，该氯化锌矿晶体即使分散在水或乙醇等分散介质中也不凝聚而容易再分散，易于操作。
另外，本发明的另一目的在于，提供一种含有氯水锌矿晶体的化妆品用原料和化妆品，其降低使用时的“砂砾感”和白色的“皮肤残留”，具有光滑的使用感和使用后也呈现美容上优选的外观。
课题解决手段
本申请发明人等对与氯水锌矿晶体相关的各种用途进行了研究，发现氯水锌矿晶体具有超过米诺地尔的毛发伸长促进作用。基于这一发现，完成了本发明。为了解决上述问题，本发明的育发用化妆品含有作为有效成分的氯水锌矿晶体。由于氯水锌矿晶体促进毛囊组织中的毛发伸长，因此可以维持毛发的健康生长，得到健康的毛发。
另外，优选地，本发明的育发用化妆品的氯水锌矿晶体的混合量为0.001重量％-10重量％。由此，选择育发效果优异的氯水锌矿晶体的浓度。
另外，优选地，本发明的育发用化妆品的氯水锌矿晶体是通过激光衍射散射法的体积基准的粒径分布中的90％累积粒径(D90)为800nm以下的纳米颗粒。通过将氯水锌矿晶体做成D90为800nm以下的纳米颗粒，在涂抹在头皮时，消除了由作为有效成分的不溶性的氯水锌矿晶体引起的砂砾感，同时不产生白色的皮肤残留，因此可以得到具有光滑的使用感和使用后也呈现美容上优选的外观的育发用化妆品。
另外，优选地，本发明的育发用化妆品还含有分散介质和分散剂，分散剂是选自由聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷·环氧丙烷共聚物、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素以及羟乙基纤维素组成的组中选择的至少一种化合物。由此，在将育发用化妆品的剂型作为氯水锌矿晶体分散在分散介质中而成的浆液(悬浮液)时，氯水锌矿晶体难以凝聚，保存稳定性提高，同时能够容易地再分散，因此可以得到操作也容易的育发用化妆品。
本发明的化妆品用原料或化妆品含有氯水锌矿晶体的纳米颗粒。由此，可以得到作为化妆品有用的新的化妆品用原料和化妆品。通过将氯水锌矿晶体做成纳米颗粒，在降低由氯水锌矿晶体引起的砂砾感的同时，难以产生白色的皮肤残留，因此可以得到具有光滑的使用感和使用后也呈现美容上优选的外观的化妆品。另外，在本说明书中，纳米颗粒是指通过激光衍射散射法的体积基准的粒径分布中的从小颗粒侧的90％累积粒径(D90)为1nm以上且小于1000nm的颗粒状物质。
另外，优选地，本发明的化妆品用原料或化妆品的氯水锌矿晶体的纳米颗粒是通过激光衍射散射法的体积基准的粒径分布中的90％累积粒径(D90)为800nm以下的纳米颗粒。由此，涂抹在皮肤时不产生由氯水锌矿晶体引起的砂砾感和白色的皮肤残留，因此可以得到具有更加光滑的使用感和使用后也呈现美容上优选的外观的化妆品。
另外，优选地，本发明的化妆品用原料或化妆品的氯水锌矿晶体的纳米颗粒是通过激光衍射散射法的体积基准的粒径分布中的50％累积粒径(D50)为250nm以下的纳米颗粒。由此，涂抹在皮肤时不产生由氯水锌矿晶体引起的砂砾感和白色的皮肤残留，因此可以得到具有更加光滑的使用感和使用后也呈现美容上优选的外观的化妆品。
另外，本发明的化妆品用原料或化妆品还含有作为分散介质的水、水混溶性有机溶剂或它们的组合。由此，可以得到浆液(悬浮液)状的化妆品用原料或化妆品。
另外，优选地，本发明的化妆品用原料或化妆品还含有分散剂。由此，浆液中含有的氯水锌矿晶体难以凝聚，在保存稳定性提高的同时能够容易地再分散，因此可以得到操作也容易的化妆品用原料或化妆品。
另外，优选地，上述的分散剂是选自由聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷·环氧丙烷共聚物、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素以及羟乙基纤维素组成的组中选择的至少一种化合物。由此，选择合适的化合物作为分散剂。
另外，优选地，本发明的化妆品用原料或化妆品的氯水锌矿晶体的混合量为0.001重量％-30重量％。由此，选择适合作为化妆品用原料或化妆品的氯水锌矿晶体的浓度。
另外，优选地，本发明的化妆品用原料或化妆品用于育发或头皮护理。由于氯水锌矿晶体具有促进毛囊组织中的毛发伸长和维持毛发的健康成长的效果，因此选择适合作为化妆品用原料或化妆品的用途。
本发明的化妆品用原料或化妆品的制造方法包括：混合步骤，在所述混合步骤中将氯水锌矿晶体和分散介质混合而得到悬浮液；搅拌步骤，在所述搅拌步骤中将该悬浮液搅拌1小时以上；微细化处理步骤，在所述微细化处理步骤中将搅拌步骤后的悬浮液导入微粒化装置，并将悬浮液中含有的氯水锌矿晶体微细化为纳米级的尺寸。通过将氯水锌矿晶体和分散介质的悬浮液搅拌1小时以上，并经历使两者融合(馴染ませる)的搅拌步骤，难以发生微粒化装置内的流路或喷嘴等的管路堵塞，氯水锌矿晶体的微细化处理变得容易，因此可以得到氯水锌矿晶体微细化为纳米级的尺寸的化妆品用原料或化妆品。
另外，优选地，本发明的化妆品用原料或化妆品的制造方法的特征在于，在混合步骤或搅拌步骤中，在悬浮液中进一步混合分散剂。通过将分散剂添加到混合步骤或搅拌步骤中，使氯水锌矿晶体与分散剂融合于分散介质，在通过微粒化装置的氯水锌矿晶体的微细化处理变得容易的同时，可以得到氯水锌矿晶体难以凝聚、分散性也提高的化妆品用原料或化妆品。
本发明的化妆品用原料或化妆品的制造方法包括：混合步骤，在所述混合步骤中将氯水锌矿晶体和具有水混溶性有机溶剂的分散介质混合而得到悬浮液；微细化处理步骤，在所述微细化处理步骤中将悬浮液导入微粒化装置，并将悬浮液中含有的氯水锌矿晶体微细化为纳米级的尺寸；蒸馏(留去する)步骤，在蒸馏步骤中蒸馏出微细化处理后的悬浮液中含有的水混溶性有机溶剂。由于通过使用水混溶性有机溶剂作为分散介质，难以发生微粒化装置内的流路或喷嘴等的管路堵塞，因此即使不进行用于使分散介质和氯水锌矿晶体融合的搅拌步骤，也可以将两者的悬浮液导入微粒化装置进行微细化处理。此时，由于通过从得到的悬浮液中蒸馏出水混溶性有机溶剂，可以将水混溶性有机溶剂置换为其他溶剂，具体地，将水混溶性有机溶剂置换为水，因此可以得到由微细化的氯水锌矿晶体的水悬浮液(浆液)构成的化妆品用原料或化妆品。
另外，优选地，本发明的化妆品用原料或化妆品的制造方法在混合步骤中进一步混合分散剂而得到悬浮液。通过添加分散剂，可以得到氯水锌矿晶体难以凝聚、分散性也提高的化妆品用原料或化妆品。
发明效果
根据本发明，可以提供具有以下优异效果的育发用化妆品。(1)由于氯水锌矿晶体促进毛发伸长，因此可以维持毛发的健康生长，得到健康的毛发。
(2)由于效果持续时间长，可以减少使用频率。
(3)通过将作为有效成分的氯水锌矿晶体做成纳米颗粒，不会产生由氯水锌矿晶体引起的砂砾感和白色的皮肤残留，因此具有光滑的使用感和使用后也呈现美容上优选的外观。
(4)由于通过混合分散剂，氯水锌矿晶体难以凝聚，在保存稳定性提高的同时能够容易地再分散，因此操作也容易。
另外，根据本发明，可以提供具有以下优异效果的化妆品用原料或化妆品以及其制造方法。
(1)由于将氯水锌矿晶体做成纳米颗粒，在降低由氯水锌矿晶体引起的砂砾感的同时难以产生白色的皮肤残留，因此可以得到具有光滑的使用感和使用后也呈现美容上优选的外观的化妆品。
(2)由于通过混合分散剂，浆液中的氯水锌矿晶体难以凝聚，在保存稳定性提高的同时能够容易地再分散，因此可以得到操作也容易的化妆品用原料或化妆品。
(3)由于氯水锌矿晶体具有促进毛发伸长和维持毛发的健康成长的效果，因此适合作为育发用或头皮用的化妆品用原料或化妆品使用。(4)可以容易地得到将氯水锌矿晶体精细化为纳米级的尺寸的浆液状的化妆品原料或化妆品。
附图说明
图1是示出实施例4中的通过大鼠触须毛囊的器官培养法的毛发伸长的图表。
图2是示出实施例6中的氯水锌矿晶体的粒径分布的随时间变化的图表。
图3是示出实施例4中的通过大鼠触须毛囊的器官培养法的毛发伸长的图表。
具体实施方式
下面，对本发明的育发用化妆品、化妆品用原料以及化妆品及其制造方法进行说明。
本发明的育发用化妆品、化妆品用原料或化妆品中使用的氯水锌矿晶体是指由Zn5(OH)8Cl2·(H2O)n表示的氯化氢氧化锌水合物的白色晶体粉末。对于氯水锌矿晶体，一般是以通过上述专利文献2所示的方法等工业上制造的形式流通，作为一例，优选使用JFEMineral株式会社产品氯水锌矿，但也可以使用通过其他制造方法得到的氯水锌矿或来自天然矿物的氯水锌矿。
优选地，为了减少涂抹在头皮上时由氯水锌矿晶体引起的砂砾感和涂抹后的白色的皮肤残留，本发明的育发用化妆品中混合的氯水锌矿晶体为纳米颗粒。在本说明书中，纳米颗粒是指通过激光衍射·散射法的体积基准的粒径分布中的从小颗粒侧的90％累积粒径(D90)为1nm以上且小于1000nm的颗粒状物质。在本发明中，从进一步消除由氯水锌矿晶体引起的砂砾感和白色的皮肤残留的观点出发，优选将氯水锌矿晶体做成90％累积粒径(D90)为800nm以下的纳米颗粒，更优选将氯水锌矿晶体做成50％累积粒径(D50)为250nm以下的纳米颗粒，进一步将氯水锌矿晶体优选做成50％累积粒径(D50)为150nm以下的纳米颗粒，特别优选将氯水锌矿晶体做成90％累积粒径(D90)为550nm以下且50％累积粒径(D50)为150nm以下的纳米颗粒。
本发明中的育发用途即育发用化妆品或育发用的化妆品用原料是指具有促进毛囊组织中的毛发伸长作用的化妆品或化妆品用原料，意指与未涂抹或添加本发明的育发用化妆品或化妆品用原料的状态的对照相比能够促进毛囊组织中的毛发伸长的化妆品或化妆品用原料。毛囊组织中的毛发伸长的促进水平可以通过公知的方法例如大鼠触须毛囊的器官培养法等测量。
本发明的育发用化妆品中含有的氯水锌矿晶体的混合量可以根据作为目标的育发效果、配方或剂型、使用方法和次数等适当设定，但从其作用效果的观点考虑，优选为0.001重量％-10重量％，更优选为0.005重量％-5重量％，进一步优选为0.01重量％-3重量％。
另一方面，本发明的化妆品用原料或化妆品中混合的氯水锌矿晶体是纳米颗粒。由此，可以减少涂抹在皮肤上时由氯水锌矿晶体引起的砂砾感和涂抹后的白色的皮肤残留。关于纳米颗粒的粒径，具体地，从进一步消除由氯水锌矿晶体引起的砂砾感和白色的皮肤残留的观点出发，优选将氯水锌矿晶体做成90％累积粒径(D90)为800nm以下的纳米颗粒，更优选将氯水锌矿晶体做成50％累积粒径(D50)为250nm以下的纳米颗粒，进一步优选将氯水锌矿晶体做成50％累积粒径(D50)为150nm以下的纳米颗粒，特别优选将氯水锌矿晶体做成90％累积粒径(D90)为550nm以下且50％累积粒径(D50)为150nm以下的纳米颗粒。
从操作的容易性的观点出发，本发明的育发用化妆品、化妆品用原料或化妆品优选为在分散介质中分散氯水锌矿晶体而成的悬浮液(浆液)。作为分散介质，可以使用水、水混溶性有机溶剂或它们的组合。作为水混溶性有机溶剂，可以列举出乙醇或丙醇等醇类、四氢呋喃等醚类、乙酸甲酯等酯类或丙酮等酮类等能够与水混溶的有机溶剂，但从安全性等观点考虑，优选使用乙醇。
另外，在将育发用化妆品、化妆品用原料或化妆品作为悬浮液(浆液)时，为了防止在悬浮液中形成氯水锌矿晶体不容易再分散的凝聚沉淀，优选混合分散剂。作为分散剂，可以列举出环氧乙烷聚合物、环氧乙烷·环氧丙烷共聚物、纤维素衍生物或它们的组合。具体地，虽没有特别限制，但优选使用聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷·环氧丙烷共聚物、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羟乙基纤维素。其中，从进一步提高悬浮液中的氯水锌矿晶体的分散性的观点出发，更优选使用羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙二醇6000或它们的组合。从提高分散性的观点出发，悬浮液中的分散剂的混合量优选为0.05重量％-10重量％，更优选为0.1重量％-5重量％。
从提高作为化妆品用原料的流通性以及制造时的容易操作的观点出发，本发明的化妆品用原料中含有的氯水锌矿晶体的浓度优选为1重量％-30重量％，更优选为5重量％-20重量％。另一方面，本发明的化妆品中含有的氯水锌矿晶体的浓度可以根据作为目标的用途(功能)、效果、配方、剂型、使用方法等适当设定。具体地，虽没有特别限制，但作为一例，优选为0.001重量％-10重量％，更优选为0.005重量％-5重量％，进一步优选为0.01重量％-3重量％。
关于本发明的化妆品用原料或化妆品的用途，如上所述，由于氯水锌矿晶体具有育发效果，因此可以作为育发用或头皮护理用使用。而且，可以作为以发挥氯水锌矿晶体所具备的其他功能为目的的化妆品用原料或化妆品使用。
下面，对本发明的育发用化妆品、化妆品用原料或化妆品的制造方法进行说明。混合在它们中的氯水锌矿晶体为纳米颗粒，但一般流通的氯水锌矿晶体的平均粒径(D50)约为10μm左右大。因此，有必要将氯水锌矿晶体微细化为纳米级的尺寸。在微细化处理中，由于在纳米级的尺寸的微细化方面优异，因此进行湿式粉碎。下面，进行详细说明。
(混合步骤)
首先，混合氯水锌矿晶体和分散介质，得到悬浮液。如上所述，分散介质可以使用水、水混溶性有机溶剂或它们的组合。在该混合步骤中，优选添加上述分散剂使悬浮液中含有分散剂。这是因为通过使含有氯水锌矿晶体的悬浮液含有分散剂并将该悬浮液导入微粒化装置来对氯水锌矿晶体进行微细化处理，可以得到分散性进一步提高的浆液。
(搅拌步骤)
接着，搅拌混合氯水锌矿晶体和分散介质而得到的悬浮液。通过该搅拌步骤，使悬浮液中的氯水锌矿晶体融合于分散介质，因此在微细化处理时，难以发生微细化装置内的流路或喷嘴等管路堵塞，氯水锌矿晶体的微细化处理变得容易。搅拌器件只要能够搅拌整个悬浮液即可，没有特别限定，例如可以使用螺旋桨型搅拌器或磁力搅拌器等。为了使分散介质和氯水锌矿晶体融合，搅拌时间优选为1小时以上，更优选为2小时以上。另外，优选地，在该混合步骤中，添加上述分散剂使悬浮液中含有分散剂。另外，在选择乙醇等水混溶性有机溶剂作为分散介质的情况下，也可以不进行搅拌步骤而进行微细化处理步骤。
(微细化处理步骤)
在微细化处理步骤中，将悬浮液导入微粒化装置，并将悬浮液中的氯水锌矿晶体微细化为纳米级的尺寸。作为微粒化装置，可以使用湿式微粒化装置，例如，使用高压均化器型的湿式微粒化装置或珠磨机类型的湿式微粒化装置。在微细化处理中，优选使氯水锌矿晶体成为90％累积粒径(D90)为800nm以下的纳米颗粒，更优选使氯水锌矿晶体成为50％累积粒径(D50)为250nm以下的纳米颗粒，进一步优选使氯水锌矿晶体成为50％累积粒径(D50)为150nm以下的纳米颗粒，特别优选使氯水锌矿晶体成为90％累积粒径(D90)为550nm以下且50％累积粒径(D50)为150nm以下的纳米颗粒。在微细化处理中，在高压均化器型装置的情况下，有使用腔室、压力、喷嘴直径、通过次数或处理时间等微细化处理条件，在珠磨机类型装置的情况下，有使用的珠的材质、珠直径或处理时间等微细化处理条件，但这些处理条件可以根据使用的装置的规格和所希望的微细化水平适当设定。另外，在该微细化处理步骤中，也可以预先进行将悬浮液中的氯水锌矿晶体粗略粉碎的预粉碎处理，然后进行进一步将晶体微细化的微细化处理。作为预粉碎处理，可以使用与上述微粒化装置相同的装置，与作为本处理的微细化处理相关的条件相比，减少处理时间、通过次数(パス回数)、压力等，或者增大使用腔室的喷嘴直径或使用的珠直径等，对悬浮液中的氯水锌矿晶体进行粗略的粉碎处理。由此，可以稳定地得到50％累积粒径(D50)小、纳米粒径一致的氯水锌矿晶体。
(溶剂蒸馏步骤)
另外，在选择乙醇等水混溶性有机溶剂作为分散介质的情况下，通过蒸馏出微细化处理后的水混溶性有机溶剂浆液中所含的水混溶性有机溶剂，可以将分散介质置换为其他分散介质，具体地，可以置换为水。具体地，作为一个实例，在微细化处理后的乙醇浆液中加入水，形成减压环境，进行水蒸气蒸馏。由此，可以得到蒸馏出乙醇且分散有微细化处理过的氯水锌矿晶体的水浆液。
通过上述微细化处理步骤或蒸馏步骤得到的浆液，除了可以直接作为浆液用于育发用化妆品、化妆品用原料或化妆品之外，还可以将通过浓缩处理制成的浓缩液、实施干燥处理制成的微粉末等作为育发用化妆品、化妆品用原料或化妆品使用。
另外，作为育发用化妆品，在混合成分中的氯水锌矿晶体不是纳米微粒的情况下，通过在分散介质中添加氯水锌矿晶体并根据需要添加分散剂，并进行分散，也可以得到育发用化妆品。
本发明的化妆品用原料可以作为用于促进毛囊组织的毛发伸长、维持毛发的健康成长以及得到健康毛发的育发用、头皮护理用以及皮肤外用剂的原料使用。而且，本发明的化妆品可以作为用于促进毛囊组织的毛发伸长、维持毛发的健康成长以及得到健康毛发的育发用、头皮护理用以及皮肤外用剂使用。
本发明的育发用化妆品的使用量根据作为目标的毛发伸长效果、使用方法、年龄或毛发的状态等而变化，因此不能一概而论，但作为氯水锌矿晶体，每表皮单位面积(1cm2)优选为0.01-1000μg/cm2·天，更优选为0.1-500μg/cm2·天。
本发明的育发用化妆品、化妆品用原料或化妆品，作为通常适用于头皮或皮肤的剂型，可以通过以往惯用的方法适用于各种外用剂的剂型，例如可以列举出浆液、低粘度液体等液剂、凝胶、乳液、糊剂、霜剂、泡沫、软膏或粉剂等。另外，根据本发明的育发用化妆品、化妆品用原料或化妆品可以适用于化妆品、准药品(医薬部外品)或医药品中的任一种。作为具体的产品，没有特别的限定，可以列举出育发液、头皮用洗剂(lotion)、洗发水、护发素、深层修复、定形产品、肥皂、洗剂、化妆膏、化妆乳液、美容液、化妆包、化妆清洁剂、浴用剂或彩妆品等。
另外，在不损害本发明的作用效果的范围内，本发明的育发用化妆品、化妆品用原料或化妆品中可以混合通常用于化妆品或外用剂的各种成分。例如，可以列举出血管扩张剂、血液循环促进剂、表面活性剂、抗组胺剂、抗炎剂、增稠剂、维生素类、氨基酸类、保湿剂、防腐剂、抗菌剂、香料以及色素等。另外，还可以混合氯水锌矿晶体以外的育发成分或生发成分。作为其他的育发、生发成分，例如可以列举出米诺地尔、腺苷或日本獐牙菜提取物等。
实施例
下面，通过实施例和比较例更详细地说明本发明。在下面的实施例和比较例中制备的各样品中的氯水锌矿晶体粒径的测量方法以及各样品的评价方法如下。
(1)粒径
在实施例和比较例中得到的样品的粒径分布的测量中，使用激光衍射散射式粒径分布测量装置(型号：Partica LA-960，株式会社堀场制作所产品)，将氯水锌矿晶体的折射率参数设为1.700-0.000i，并对各样品中分散有氯水锌矿晶体的离子交换水或无水乙醇作为分散介质进行了测量。从得到的粒径分布求出体积基准粒径分布中的90％累积粒径(D90)和50％累积粒径(D50)。
(2)砂砾感
对于实施例和比较例中得到的各样品，使用与混合在样品中的分散介质(离子交换水或无水乙醇)相同的分散介质进行稀释，使得氯水锌矿晶体的浓度为5wt％，分别制备了评价用样品。按照下述评价基准评价取该评价用样品50μL滴到前臂内侧并用手指轻轻地涂宽至直径4cm时的砂砾感。
◎：完全没有砂砾感。
〇：轻微的砂砾感。
△：有点砂砾感。
×：强烈的砂砾感。
(3)皮肤残留
在上述的“(2)砂砾感”的评价中，在前臂内侧涂宽的范围的评价用样品液在皮肤上干燥后，以下述评价基准评价有无白色的皮肤残留。
◎：完全没有白色的皮肤残留。
〇：几乎没有白色的皮肤残留。
△：局部略微可见白色的皮肤残留。
×：整体明显可见白色皮肤残留物。
(4)分散性
分别取通过稀释使氯水锌矿晶体的浓度为5wt％而制备得到的各评价用样品8mL，分别放入10mL容量的小瓶(Mighty Vial No.3，株式会社Maruemu产品)中。摇动小瓶，将评价用样品中的氯水锌矿晶体分散后，在室温下静置18小时。18小时后，以下述评价基准评价氯水锌矿晶体的分散性。
◎：保持氯水锌矿晶体的分散状态，或者只要轻轻地将小瓶摇动几次，氯水锌矿晶体就会分散。
〇：通过摇动小瓶分散氯水锌矿晶体。
△：通过剧烈摇动小瓶分散氯水锌矿晶体。
×：即使剧烈摇动西林瓶，氯水锌矿晶体仍残留在瓶底部，存在难以分散的部分。
另外，以下的实施例和比较例中使用的混合成分的规格如表1所示。
[表1]
实施例1
1.氯水锌矿水浆液的制备
用32目筛子过筛氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：S1C231)，得到氯水锌矿筛过品5g。向其中加入作为分散介质的离子交换水制成100mL后，进行2分钟的超声波照射，得到100mL的氯水锌矿水浆液(水悬浮液)。对于该浆液中的氯水锌矿晶体的粒径，90％累积粒径(D90)为9458nm，50％累积粒径(D50)为5600nm。
实施例2
2.氯水锌矿纳米晶体水浆液的制备(1)
在840g离子交换水中投入160g的氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：TOL81)并混合，使用螺旋桨型搅拌机以300-500rpm的搅拌速度搅拌4小时30分钟。将搅拌后的氯水锌矿晶体的水浆液(水悬浮液)导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst Labo，株式会社Sugino Machine产品)，在使用腔室为球碰撞腔室、腔室喷嘴直径为0.14mm、压力为245MPa、通过次数为30次的条件下实施了微细化处理。其结果是得到了氯水锌矿晶体被微细化为纳米级的尺寸的水浆液。对于该浆液中的氯水锌矿晶体的粒径，90％累积粒径(D90)为401nm，50％累积粒径(D50)为133nm。
实施例3
3.氯水锌矿纳米晶体水浆液的制备(2)
在实施例2中得到的水浆液62.5g中加入离子交换水制成200mL，充分搅拌，制备得到浆液中的氯水锌矿晶体浓度为5w/v％的稀释浆液。
比较例1
4.氯水锌矿纳米晶体水浆液的上清液的制备
虽然氯水锌矿不溶于水，但认为有非常微量的锌离子会溶出到水中。因此，为了研究溶出到氯水锌矿纳米晶体的水浆液中的锌离子的影响，制备了水浆液的上清液。具体地，将实施例3中得到的氯水锌矿晶体浓度为5w/v％的水浆液以1830×g离心分离(型号：AX-521，株式会社TOMY精工产品)处理30分钟。回收上清液部分，用孔径0.22μm的膜过滤器(Millex(注册商标)-GV过滤器，Merck公司产品)过滤，得到无色澄清的滤液作为水浆液上清液。
下表2给出了实施例1-3和比较例1中制备的样品的混合、制造条件、粒径以及各种评价。
[表2]
实施例4
5.氯水锌矿晶体的育发效果的研究(1)
使用实施例1、3以及比较例1中制备的样品，进行大鼠触须毛囊的器官培养，研究了氯水锌矿的育发促进效果。测试如下进行。麻醉7周龄、体重210-230g的雄性SD大鼠(日本SLC株式会社)，无菌地摘取胡须部皮肤。从摘取出的皮肤胡须正在生长的第1列和第2列中，选择1个毛囊中生长2根毛发的毛囊(生长期毛囊)，在立体显微镜下分离。分离的毛囊用向DMEM培养基(Sermofisher Scientific株式会社)中添加青霉素G(100IU/mL)、链霉素(100μg/mL)和两性霉素B(0.25μg/mL)的培养液洗涤。接着，制备了向含有10％FBS的DMEM培养基中分别添加实施例1、3以及比较例1中制备的样品以及阳性对照米诺西尔的培养液。如下表3所示，向含有10％FBS的DMEM培养基(阴性对照)中添加下表3所示的样品和米诺西尔，使其分别达到预定的浓度，制备各测试组(测试4a-4e)用的培养液。
将细胞培养小室(Millicell(注册商标)，Merck公司产品)放入至6孔细胞培养板，分别用各测试组(测试4a-4e)的培养液2mL从下面湿润膜。将浸泡在PBS中的毛囊随机抽取各测试组20根，用镊子移至膜上，并放入CO2培养箱(Napco 7100)中，在37℃、5％CO2条件下培养。培养进行7天，在立体显微镜下观察并记录从毛发根部黑色组织的起点到毛发切断部的整体长度以及从皮肤表面到毛发切断部的毛发露出部的长度的变化。结果示于图1。
[表3]
如图1所示，从测试开始到第4天，所有测试组都显示出相似的毛发伸长，但从测试开始到第4天以后，只有实施例1的氯水锌矿的测试组(4b)和实施例3的氯水锌矿的纳米晶体的测试组(4c)显示出显著的毛发伸长。该伸长效果不仅比阴性对照测试组(4a)显著，而且比阳性对照米诺西尔的测试组(4e)还显著。另外，在比较例1的氯水锌矿的上清液的测试组(4d)中，未发现这种显著的效果。由此表明，实施例1的氯水锌矿测试组(4b)以及实施例3的氯水锌矿的纳米晶体测试组(4c)所示的显著的毛发伸长效果并不是单纯地由与氯水锌矿成为平衡状态的溶出到水相中的锌离子的效果引起的，而是作为不溶于水的粉末的氯水锌矿晶体的特有效果。
实施例5
6.氯水锌矿纳米晶体浆液的分散性研究(1)
未微细化的氯水锌矿(实施例1)的粒径分布较大，D50为5.6μm，D90为9.5μm。因此，作为化妆品应用于皮肤时，感觉到晶体引起的砂砾感，同时涂抹后会在涂抹的部位残留白色，因此在美容上不优选。另外，由于实施例2、3中得到的氯水锌矿纳米晶体浆液是纳米颗粒，因此消除了砂砾感和白色皮肤残留，但是氯水锌矿晶体发生凝集沉淀，在使用时，必须剧烈地摇动容器直到氯水锌矿晶体再分散，因此很费事。因此，为了从未微细化的氯水锌矿得到分散性提高的氯水锌矿纳米晶体浆液，在下表4和表5所示的混合和制造条件下调整各种样品，并对分散剂进行了研究。
(测试5-1)
将2g作为分散剂的羟丙基纤维素溶解于103g日本药典无水乙醇中，在该溶液中添加20g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：TOL 81)得到悬浮液。将该悬浮液导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst mini，株式会社Sugino Machine产品)，在使用腔室为球碰撞腔室、腔室喷嘴直径为0.1mm、压力为200MPa、通过次数为10次的条件下进行了微细化处理，得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表4。
(测试5-2)
除了将测试5-1中的无水乙醇的混合量变更为101g、羟丙基纤维素的混合量变更为4g、将微细化处理中的通过次数变更为20次以外，以与测试5-1同样的方式得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表4。
(测试5-3)
将48g作为分散剂的羟丙基纤维素溶解于1212g日本药典无水乙醇中，在该溶液中添加240g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：TOL 81，S1C231，30目筛过品)得到悬浮液。将该悬浮液导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst Labo，株式会社SuginoMachine产品)，在使用腔室为球碰撞腔室、腔室喷嘴直径为0.14mm、压力为200MPa、通过次数为30次的条件下进行了微细化处理，得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿结晶粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表4。
(测试5-4)
将3.2g作为分散剂的羟丙基纤维素溶解在80.8g日本药典方无水乙醇中，在该溶液中添加16g氯水锌矿(JFE矿物质株式会社，批号：TOL81)，得到悬浮液。将该悬浮液导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst mini，株式会社Sugino Machine产品)，在使用腔室为狭缝腔室、腔室喷嘴直径为相当于0.16mm、压力为175MPa、通过次数为20次的条件下进行了微细化处理，得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表4。
(测试5-5)
除了将测试5-4的微细化处理中的通过次数变更为30次以外，以与测试5-4同样的方式得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表4。
(测试5-6)
将1.6g作为分散剂的羟丙基纤维素溶解在82.4g日本药典方无水乙醇中，在该溶液中添加16g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：TOL81)，得到悬浮液。将该悬浮液导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst mini，株式会社Sugino Machine产品)，在使用腔室为狭缝室、腔室喷嘴直径为相当于0.16mm、压力为175MPa、通过次数为30次的条件下进行了微细化处理，得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表4。
(测试5-7)
除了将测试5-6中的分散剂变更为聚乙二醇6000(PEG-6000P，三洋化成工业株式会社产品)以外，以与测试5-6同样的方式得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表5。
(测试5-8)
在日本药典方无水乙醇中混合聚乙二醇6000(PEG6000，KISHIDA化学株式会社产品)使其达到0.8重量％，混合氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：T0I71-A5)使其达到16重量％，得到悬浮液。将该悬浮液导入珠磨机类型的湿式微粒化装置(Labostar miniLMZ015，Ashizawa Finetech株式会社产品)，使用0.2mm直径的PSZ珠粉碎150分钟后，追加聚乙二醇6000使最终浓度为1.6重量％，将0.2mm直径的PSZ珠变更为0.05mm直径的PSZ珠，再粉碎120分钟，由此实施微细化处理。对得到的乙醇浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表5。
(测试5-9)
除了将测试5-1中的无水乙醇的混合量变更为101g，将分散剂变更为聚乙二醇400以及将其混合量变更为4g以外，以与测试5-1同样的方式得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表5。
(测试5-10)
除了将测试5-1中的分散剂变更为聚乙二醇1000以外，以与测试5-1同样的方式得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表5。
(测试5-11)
除了将测试5-1中的无水乙醇的混合量变更为152g、将分散剂变更为聚乙二醇1000和丙二醇1-甲氧基-2-乙酸酯的混合物(重量比PEG1000:PGMA＝8:2)及其混合量变更为8g、将氯水锌矿的混合量变更为40g以外，以与测试5-1同样的方式得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表5。
(测试5-12)
除了将测试5-1中的无水乙醇的混合量变更为78g、将分散剂变更为丙二醇1-甲氧基-2-乙酸酯以及将其混合量变更为2g以外，以与测试5-1同样的方式得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表5。
(测试5-13)
除了将测试5-1中的无水乙醇的混合量变更为78g、将分散剂变更为乙氧基乙基乙酸酯以及将其混合量变更为2g以外，以与测试5-1同样的方式得到乙醇浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表5。
[表4]
[表5]
由表4的结果可知，通过使用作为分散剂的纤维素衍生物羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素，可以得到在分散性提高的同时消除砂砾感和白色的皮肤残留的氯水锌矿纳米晶体浆液。另外，从表5的结果可知，作为分散剂，也优选使用聚乙二醇，特别是聚乙二醇6000(PEG6000)，适合于分散性的提高以及砂砾感、白色的皮肤残留的消除。另一方面，使用聚乙二醇1000、丙二醇1-甲氧基-2-乙酸酯、乙氧基乙基乙酸酯作为分散剂时，不仅分散性没有改善，而且氯水锌矿晶体的微细化也不充分，难以微细化到纳米级的尺寸。
另外，从表4和表5的结果可知，通过将氯水锌矿晶体微细化为90％累积粒径(D90)为800nm以下的纳米颗粒，能够降低砂砾感和白色的肌肤残留，得到使用感优异的浆液。并且，通过微细化至90％累积粒径(D90)为550nm以下且50％累积粒径(D50)为150nm以下的纳米颗粒，能够消除砂砾感和白色的肌肤残留，得到作为化妆品的使用感非常优异的浆液。
另外，作为微细化处理条件，在使用高压均化器型的微粒化装置的情况下，几乎看不到因腔体型的不同而产生的影响，在球碰撞型腔体和狭缝型腔体中的任何一种中均进行了相同水平的微细化处理。另外，确认了通过次数越多，能够微型化为更小的尺寸。另外，作为微粒化装置，不仅可以使用高压均化器型，还可以使用珠磨机类型的微粒化装置(测试5-8)。
实施例6
7.氯水锌矿纳米晶体浆液的分散性研究(2)
对混合了分散剂的样品和没有混合分散剂的样品，测量了样品刚制备好后和将该样品在室温下保存1周后的氯水锌矿晶体的粒径分布。作为混合了分散剂的样品，使用由实施例5的测试5-3(分散剂为羟丙基纤维素)得到的乙醇浆液，作为没有混合分散剂的样品，使用由实施例2得到的水浆液。结果示于图2。
从图2可知，没有混合分散剂的实施例2的样品中的氯水锌矿颗粒在1周后几乎看不到200nm以下的颗粒，已经聚集成10μm的颗粒。另一方面，混合羟丙基纤维素作为分散剂的实施例5的测试5-3的浆液样品中，几乎看不到氯水锌矿的纳米颗粒的粒径分布的变化，维持与样品刚制备好后相同的粒径分布。由此可知，分散剂不仅对提高浆液的分散性显示出显著的效果，而且对氯水锌矿颗粒的纳米级的尺寸的维持、保存稳定性也显示出显著的效果。
实施例7
8.氯水锌矿纳米晶体水浆液的制造方法的研究(1)
在本发明中，当选择水作为氯水锌矿晶体的分散介质时，如下述测试7-1等所示，发现容易发生难以对氯水锌矿颗粒进行精细化处理的现象。因此，对选择水作为分散介质时的氯水锌矿纳米晶体的水浆液的制造方法进行了各种研究。
(测试7-1)
在840g离子交换水中投入160g的氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：TOL81)并混合，使用螺旋桨型搅拌机以300-400rpm的搅拌速度搅拌3分钟。将搅拌后的氯水锌矿晶体的水浆液(水悬浮液)导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst Labo，株式会社Sugino Machine产品)，尝试在使用腔室为球碰撞腔室、腔室喷嘴直径为0.14mm、压力为245MPa的条件下实施微细化处理，但在管道上发生粘着等的堵塞，无法进行微细化处理。结果示于表6。
(测试7-2)
将4.8g作为分散剂的羟丙基纤维素溶解在121.2g离子交换水中，在该溶液中添加24g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：TOL81)，得到悬浮液。使用螺旋桨型搅拌机将该悬浮液以500-1000rpm的搅拌速度搅拌2小时。将搅拌后的氯水锌矿晶体的水浆液(水悬浮液)导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst mini，株式会社Sugino Machine产品)，在使用腔室为球碰撞腔室、腔室喷嘴直径为0.1mm、压力为245MPa、通过次数为30次的条件下实施微细化处理，得到水浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表6。
(测试7-3)
在121.2g离子交换水中添加24g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：TOL81)，得到悬浮液。将该悬浮液用磁力搅拌器搅拌4小时后，静置一夜，使之融合于水。在该悬浮液中添加4.8g聚乙二醇6000(PEG-6000P，三洋化成工业株式会社产品)作为分散剂，使用螺旋桨型搅拌机以500-1000rpm的搅拌速度搅拌3小时。将搅拌后的氯水锌矿晶体的水浆液(水悬浮液)在与测试7-2相同的条件和方法下进行微型化处理，得到水浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表6。
(测试7-4)
将2.56g作为分散剂的聚乙二醇6000(PEG-6000P，三洋化成工业株式会社产品)溶解在168g离子交换水中，在该溶液中添加32g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：TOL81)，得到悬浮液。将该悬浮液导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst mini，株式会社Sugino Machine产品)，尝试在使用腔室为球碰撞腔室、腔室喷嘴直径为0.1mm、压力为245MPa的条件下实施微细化处理，但在管路上发生粘着等堵塞，无法进行微细化处理。结果示于表6。
(测试7-5)
将2.56g作为分散剂的聚乙二醇400溶解在168g离子交换水中，在该溶液中添加32g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：TOL81)，得到悬浮液。将该悬浮液导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst mini，株式会社Sugino Machine产品)，尝试在使用腔室为球碰撞腔室、腔室喷嘴直径为0.1mm、压力为245MPa的条件下实施微细化处理，但在管路上发生粘着等堵塞，无法进行微细化处理。结果示于表6。
(测试7-6)
将40g作为分散剂的羟丙基纤维素溶解在760g离子交换水中，在该溶液中添加200g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：S1J201)，得到悬浮液。使用螺旋桨型搅拌机将该悬浮液以500-1000rpm的搅拌速度搅拌5.5小时。将该氯水锌矿晶体的水浆液(水悬浮液)导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst Labo，株式会社Sugino Machine产品)，在使用腔室为狭缝型腔室、腔室喷嘴直径为0.16mm、压力为150MPa、通过次数为50次的条件下实施微细化处理，得到水浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表7。
(测试7-7)
将40g作为分散剂的羟丙基纤维素溶剂在1760g离子交换水中，在该溶液中添加200g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：S1J201)，得到悬浮液。使用螺旋桨型搅拌机将该悬浮液以500-1000rpm的搅拌速度搅拌3小时后静置一夜。将该氯水锌矿结晶的水浆液(水悬浮液)导入高压均化器型的湿式微粒化装置(Star Burst Labo，株式会社SuginoMachine产品)，在使用腔室为狭缝型腔室、腔室喷嘴直径为0.16mm、压力为150MPa、通过次数为5次的条件下进行了预粉碎处理。在预粉碎处理后，将湿式微粒化装置的腔室变更为其他狭缝型腔室(型号：ESC-101，推测喷嘴直径比在预粉碎处理中使用的腔室小)，在压力为150MPa、通过次数为50次的条件下实施微细化处理，得到水浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表7。
(测试7-8)
将17.4g作为分散剂的聚乙二醇6000(PEG-6000P，三洋化成工业株式会社产品)溶解在765.6g离子交换水中，并添加87g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：S1J201)，得到悬浮液。使用螺旋桨型搅拌机将该悬浮液以500-1000rpm的搅拌速度搅拌2小时。将搅拌后的氯水锌矿晶体的水浆液(水悬浮液)在与测试7-7相同的条件和方法下实施预粉碎处理和微型化处理，得到水浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表7。
(测试7-9)
将作为分散剂的10g羟丙基纤维素和10g聚乙二醇6000(PEG-6000P，三洋化成工业株式会社产品)溶解在880g离子交换水中，并添加100g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号：S1J201)，得到悬浮液。使用螺旋桨型搅拌机将该悬浮液以500-1000rpm的搅拌速度搅拌2小时。对于搅拌后的氯水锌矿晶体的水浆液(水悬浮液)，除了将微细化处理中的通过次数设为40次以外，以与上述测试7-7相同的条件和方法实施预粉碎处理和微细化处理，得到水浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表7。
(测试7-10)
将56g作为分散剂的羟丙基纤维素、21g作为防腐剂的苯氧乙醇溶解在1043g离子交换水中，添加280g氯水锌矿(JFE Mineral株式会社，批号:S1J201)，得到悬浮液。使用螺旋桨型搅拌机将该悬浮液以500-1000rpm的搅拌速度搅拌3小时。将搅拌后的氯水锌矿晶体的水浆液(水悬浮液)在与测试7-9相同的条件和方法下实施预粉碎处理和微型化处理，得到水浆液。对该浆液样品，进行了氯水锌矿晶体粒径的测量和样品的各种评价。结果示于表7。
[表6]
[表7]
表6中也再次示出实施例2的结果。如表6所示，未设置搅拌步骤的测试7-1、测试7-4以及7-5在高压均化器内产生被认为是由氯水锌矿晶体引起的粘着，产生不能进行微细化处理的状态。另一方面，如表6和表7所示，明确了在微细化处理步骤前，通过设置将含有氯水锌矿晶体和水的悬浮液搅拌预定时间的搅拌步骤，即使在选择水作为分散介质的情况下，也能够顺利地将氯水锌矿晶体微细化处理成纳米级的尺寸(实施例2、测试7-2以及测试7-3、测试7-6至7-10)。另外，即使在混合分散剂的情况下，通过经由搅拌步骤，微粒化装置没有问题地工作，氯水锌矿晶体被微细化为纳米级的尺寸(测试7-2和测试7-3、测试7-6至7-10)。另外，确认了即使在选择水作为分散介质的情况下，在高压均化器型的微粒化装置中，无论使用球碰撞型腔室和狭缝型腔室的哪种类型的腔室，都能够微细化到良好的水平。还明确的是，作为预粉碎处理，预先以较少的通过次数实施粗略的粉碎处理，然后进行微细化处理，由此可以得到50％累积粒径(D50)稳定地变得更小(150nm以下)并且在砂砾感、皮肤残留以及分散性等优异评价的浆液(测试7-7至7-10)。另外，即使在浆液中配合作为防腐剂的苯氧乙醇的情况下，也不影响氯水锌矿晶体的微细化水平，各种评价也保持优异(测试7-10)。
实施例8
9.氯水锌矿纳米晶体水浆液的制造方法的研究(2)
研究了能否通过将氯水锌矿纳米晶体的乙醇浆液的分散介质转换为水来制备氯水锌矿纳米晶体的水浆液。首先，在实施例5的测试5-3中得到的乙醇浆液20g中加入离子交换水32g。将其用旋转蒸发器在减压下通过蒸汽蒸馏蒸馏出乙醇，得到27.11g的水浆液。向其中加入离子交换水使其为32g，得到含有10w/w％氯水锌矿晶体的水浆液。将25g本品用离子交换水稀释至50mL，得到分别含有5w/v％的氯水锌矿纳米晶体、1w/v％的羟丙基纤维素的水浆液(表8)。
[表8]
如表8所示，通过蒸汽蒸馏从氯水锌矿纳米晶体的乙醇浆液中蒸馏出乙醇，能够将分散介质从乙醇转换为水。在选择乙醇作为分散介质的情况下，不需要搅拌步骤，因此可以提出制备氯水锌矿纳米晶体浆液作为乙醇浆液并根据需要通过蒸馏出乙醇来制备水浆液的制造方法。
实施例9
10.氯水锌矿晶体的养发效果的研究(2)
使用实施例8中制备的混合有分散剂的样品进行大鼠触须毛囊的器官培养，研究了氯水锌矿的育发促进效果。测试采用与上述实施例4相同的方法进行。各测试组(测试1至测试3)中使用的培养液如下表9所示。培养进行7天，在立体显微镜下观察并记录从毛发根部黑色组织的起点到毛发切断部的整体长度以及从皮肤表面到毛发切断部的毛发露出部的长度的变化作为毛发伸长。结果示于图3。
[表9]
与实施例4的图1的结果相同，如图3所示，从测试开始第5天以后，只有实施例8的添加了含有氯水锌矿纳米晶体和分散剂的样品的测试组(测试2)显示出显著的毛发伸长。该伸长效果不仅比阴性对照测试组(测试1)显著，而且比阳性对照米诺西尔的测试组(测试3)也显著。由此可见，与实施例4同样，氯水锌矿纳米晶体也具有毛发的伸长效果。
实施例10
11.育发用化妆品的制备
将实施例5的测试5-8中得到的氯水锌矿纳米晶体浆液12.5重量％、乙醇5重量％、二丙二醇10重量％、丙二醇-10甲基葡萄糖2重量％、丁二醇20重量％、双甘油抗坏血酸1重量％、1,2-己二醇1重量％、甘氨酸1重量％、精氨酸1重量％、甘油0.5重量％、羟乙基纤维素0.5重量％、葡聚糖0.5重量％、苯氧乙醇0.5重量％、柚子果实提取物0.2重量％、地黄根提取物0.2重量％、乙酰基四肽-3 0.2重量％、红车轴草花提取物0.2重量％、生物素0.2重量％、核黄素0.2重量％、盐酸吡哆醇0.2重量％、甘草酸二钾0.2重量％、乙酰透明质酸钠0.2重量％、水解弹性蛋白0.2重量％、胆固醇0.2重量％、PEG-40氢化蓖麻油0.2重量％、肉豆蔻酸聚甘油-10 0.2重量％、二苯聚二甲基硅氧烷0.2重量％、佛手柑果油0.05重量％、乳香0.05重量％、酸橙汁0.05重量％、橙汁0.05重量％、柠檬汁0.05重量％、山楂果实提取物0.05重量％、枣果实提取物0.05重量％、葡萄柚果实提取物0.05重量％、苹果果实提取物0.05重量％和余量的水混合，得到稍有粘度、清香的浅桃白色悬浮状育发用洗剂(洗剂中作为氯水锌矿纳米晶体的成分含量为2重量％，聚乙二醇6000的成分含量为0.2重量％)。
本发明不限于上述的实施方式或实施例，在不脱离权利要求书中记载的发明的主旨的范围内的各种设计变更的方式也包含在技术范围内。
工业可用性
本发明的育发用化妆品、化妆品用原料以及化妆品具有优异的育发效果，使用感和操作容易性、稳定性也优异，因此被广泛利用于美容、护发领域。

Claims (16)

1.一种育发用化妆品，其特征在于，所述育发用化妆品含有作为有效成分的氯水锌矿晶体。
2.根据权利要求1所述的育发用化妆品，其特征在于，所述氯水锌矿晶体的混合量为0.001重量％-10重量％。
3.根据权利要求1或2所述的育发用化妆品，其特征在于，所述氯水锌矿晶体是通过激光衍射散射法的体积基准的粒径分布中的90％累积粒径(D90)为800nm以下的纳米颗粒。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的育发用化妆品，其特征在于，所述育发用化妆品还含有分散介质和分散剂，所述分散剂是选自由聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷·环氧丙烷共聚物、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素以及羟乙基纤维素组成的组中选择的至少一种化合物。
5.一种化妆品用原料或化妆品，其特征在于，所述化妆品用原料或化妆品含有氯水锌矿晶体的纳米颗粒。
6.根据权利要求5所述的化妆品用原料或化妆品，其特征在于，所述氯水锌矿晶体的纳米颗粒是通过激光衍射散射法的体积基准的粒径分布中的90％累积粒径(D90)为800nm以下的纳米颗粒。
7.根据权利要求5或6所述的化妆品用原料或化妆品，其特征在于，所述氯水锌矿晶体的纳米颗粒是通过激光衍射散射法的体积基准的粒径分布中的50％累积粒径(D50)为250nm以下的纳米颗粒。
8.根据权利要求5-7中任一项所述的化妆品用原料或化妆品，其特征在于，所述化妆品用原料或化妆品还含有作为分散介质的水、水混溶性有机溶剂或它们的组合。
9.根据权利要求8所述的化妆品用原料或化妆品，其特征在于，所述化妆品用原料或化妆品还含有分散剂。
10.根据权利要求9所述的化妆品用原料或化妆品，其特征在于，所述分散剂是选自由聚乙二醇、聚丙二醇、环氧乙烷·环氧丙烷共聚物、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素以及羟乙基纤维素组成的组中选择的至少一种化合物。
11.根据权利要求5-10中任一项所述的化妆品用原料或化妆品，其特征在于，所述氯水锌矿晶体的混合量为0.001重量％-30重量％。
12.根据权利要求5-11中任一项所述的化妆品用原料或化妆品，其特征在于，所述化妆品用原料或化妆品用于育发或头皮护理。
13.一种化妆品用原料或化妆品的制造方法，其特征在于，包括：
混合步骤，在所述混合步骤中将氯水锌矿晶体和分散介质混合而得到悬浮液；
搅拌步骤，在所述搅拌步骤中将所述悬浮液搅拌1小时以上；
微细化处理步骤，在所述微细化处理步骤中将所述搅拌步骤后的悬浮液导入微粒化装置，并将所述悬浮液中含有的所述氯水锌矿晶体微细化为纳米级的尺寸。
14.根据权利要求13所述的化妆品用原料或化妆品的制造方法，其特征在于，在所述混合步骤或所述搅拌步骤中，在所述悬浮液中进一步混合分散剂。
15.一种化妆品用原料或化妆品的制造方法，其特征在于，包括：
混合步骤，在所述混合步骤中将氯水锌矿晶体和具有水混溶性有机溶剂的分散介质混合而得到悬浮液；
微细化处理步骤，在所述微细化处理步骤中将所述悬浮液导入微粒化装置，并将所述悬浮液中含有的所述氯水锌矿晶体微细化为纳米级的尺寸；
蒸馏步骤，在所述蒸馏步骤中蒸馏出所述微细化处理后的悬浮液中含有的所述水混溶性有机溶剂。
16.根据权利要求15所述的化妆品用原料或化妆品的制造方法，其特征在于，在所述混合步骤中，进一步混合分散剂而得到悬浮液。
CN202280074557.2A 2021-10-26 2022-10-20 育发用化妆品、化妆品用原料及化妆品及其制造方法 Pending CN118215458A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021-174344 2021-10-26
JP2021174344 2021-10-26
PCT/JP2022/039084 WO2023074523A1 (ja) 2021-10-26 2022-10-20 育毛用化粧料、化粧料用原料及び化粧料並びにそれらの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN118215458A true CN118215458A (zh) 2024-06-18

Family

ID=86159374

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280074557.2A Pending CN118215458A (zh) 2021-10-26 2022-10-20 育发用化妆品、化妆品用原料及化妆品及其制造方法

Country Status (4)

Country Link
KR (1) KR20240070633A (zh)
CN (1) CN118215458A (zh)
TW (1) TW202333645A (zh)
WO (1) WO2023074523A1 (zh)

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6185215U (zh) 1984-11-10 1986-06-04
KR930002601Y1 (ko) 1990-12-27 1993-05-17 삼성전자 주식회사 전기 햄머 드릴의 공타방지장치
US20040213751A1 (en) * 2003-03-18 2004-10-28 Schwartz James Robert Augmentation of pyrithione activity or a polyvalent metal salt of pyrithione activity by zinc-containing layered material
US20160303009A1 (en) 2013-12-20 2016-10-20 Conopco, Inc., D/B/A Unilever Hair care composition
CN107635568B (zh) 2015-06-12 2021-01-05 杰富意矿物股份有限公司 皮肤创伤或皮肤粗糙治疗剂
KR20190084080A (ko) 2016-12-09 2019-07-15 제이에프이미네라르 가부시키가이샤 아연 이온 서방성이 우수한 염화수산화아연 및 그 제조 방법
JP6797673B2 (ja) 2016-12-26 2020-12-09 サンスター株式会社 育毛用組成物
CN113116737A (zh) * 2021-04-23 2021-07-16 广州妮趣化妆品有限公司 一种具有防脱发的组合物在头皮精华中的应用及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
TW202333645A (zh) 2023-09-01
WO2023074523A1 (ja) 2023-05-04
KR20240070633A (ko) 2024-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK2689774T3 (en) REVERSE TERMOREVERSIBLE HYDROGEL COMPOSITIONS
EP1500385B1 (fr) Procede de stabilisation de mousse pour mousse cosmetique
EP3221384B1 (en) Water-soluble supramolecular complexes
JP2007534807A (ja) 表面改質金属酸化物、その製造方法、および化粧調剤におけるその使用
AU2014256983B2 (en) Chelated nanoceria for the treatment of oxidative stress
JP2000327552A (ja) 皮膚外用剤
JPWO2012169518A1 (ja) 液状組成物及びそれを用いた化粧料並びに育毛剤
JPH11263720A (ja) 抗老化剤
KR101450051B1 (ko) 용암해수를 함유한 화장품 조성물
CN118215458A (zh) 育发用化妆品、化妆品用原料及化妆品及其制造方法
KR101054731B1 (ko) 난용성 발모 및 육모 생리활성 물질인 피나스테라이드를포함하는 나노입자 및 이를 함유하는 피부 외용제 조성물
JP4383630B2 (ja) 化粧料
KR20200034893A (ko) 천연물 유래 발효추출물 발모제를 포함하는 하이드로젤 나노입자, 이의 제조방법
JP6065520B2 (ja) 酸化亜鉛粒子の製造方法
JP2004285166A (ja) 抗酸化剤、安定化された金コロイド溶液及びその調製方法
JP2916689B2 (ja) 化粧料
JP4133740B2 (ja) 頭皮頭髪用組成物
US20220008300A1 (en) Ultraviolet shielding agent composition comprising cerium oxide particles having surface modified with polyhydroxystearic acid
TWI306764B (en) Insoluble powder, reviving powder for skin barrier function, powder for preventing and ameliorating coarse skin, troubles, and preparation containing the same for external use
EP1308154B1 (de) Kosmetikum mit erhöhter Feuchthaltewirkung
JP6911187B1 (ja) 育毛剤
JPH02196709A (ja) 化粧料および粉末化粧料
JP2002068929A (ja) ケラチン含有凝集複合粒子及びそれを用いた化粧料
JP3660660B2 (ja) 不溶性粉体、皮膚バリア機能回復粉体、肌荒れ防止・改善粉体及びそれを含む皮膚外用剤
CN115052576B (zh) 脂肪酸钙盐颗粒和化妆品

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination