CN118126339A - 一种具有抗氧化美白功效配合物及其制备方法和应用 - Google Patents

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Abstract

本发明属于生物材料制备技术和化妆品领域，具体涉及一种具有抗氧化美白功效配合物及其制备方法和应用。本发明配合物的制备方法，包括以下步骤：(1)将水与有机酸、氨基酸和胺类试剂中的一种或多种混合，得到溶液A；(2)将铜盐与醇溶液混合，得到溶液B；(3)将溶液A加入溶液B中，调节pH，得到溶液C；(4)将表面活性剂加入溶液C中，反应，洗涤，干燥，得到所述配合物。本发明中所制备的配合物所用的原材料毒性低生物相容性好，可广泛应用于生物医药领域，而且本发明的配合物具有去除羟基自由基和超氧阴离子自由基的作用，具有一定的类酶活性。

Description

一种具有抗氧化美白功效配合物及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于生物材料制备技术和化妆品领域，具体涉及一种具有抗氧化美白功效配合物及其制备方法和应用。
背景技术
金属有机框(MOFs)作为一种新型配合物材料，是以金属离子或离子团簇作为顶点，有机配体作为连接子，通过配位键组装形成的具有三维周期性空间的拓扑结构。生物金属有机框架作为MOFs材料的一种，指由生物相容性良好的金属离子及有机配体构成。
铜离子作为人体本身的必需微量元素之一，不仅具有低毒性，还具有较好的生物相容性和一定抗菌抗炎性能，以铜离子为金属离子中心使该发明具有能够实际应用到生物领域的潜力和发展前景。
自由基的产生以及活性氧的出现是皮肤衰老的重要原因之一，现在市面上常见的化妆品都需要具备一定的抗氧化作用，因此如何有效地清除氧自由基就成为了抵抗衰老的有力手段。除此之外，美白淡斑类化妆品的市场需求更是不断增加。
中国发明专利申请CN108704663A公开了一种双金属碳纳米复合电催化材料的制备方法，包括以下步骤：1)将铜盐溶于水，搅拌至蓝色透明，得溶液A；2)将均苯三甲酸溶于无水乙醇和DMF的混合溶剂中，搅拌得到溶液B；3)将溶液A和溶液B均匀混合后超声1 3h，将沉淀物洗涤后置于40 80℃的烘箱中干燥1 3h，得Cu3(BTC)2前驱体；4)将Cu3(BTC)2分散在去离子水和无水乙醇的混合溶剂中，加入RuCl3·xH2O搅拌反应4 24h后，离心得到沉淀物，将其使用无水乙醇洗涤后干燥得含Cu和Ru双金属的MOFs材料；5)将MOFs材料置于管式炉里，在惰性气氛中升温到400 700℃并保温1 5h，冷却至室温，得含Cu和Ru双金属碳纳米复合电催化材料CuRu/C。但是该发明制备得到的催化材料不适合应用于化妆品领域。
中国发明专利申请CN114591509A公开了一种具有抗氧化活性的金属有机框架材料，所述金属有机框架材料采用三(三苯基膦)二氯化钌[Ru(PPh3)3Cl2]为金属节点，HATP·6HCl为有机配体，在水中以钌离子为中心和有机配体配位形成；该金属有机骨架具有三维的孔结构，以金属离子为连接点，有机配体支撑构成空间3D延伸，有大的孔隙，很高的比表面积，具有多种酶活性，能够吸附清除多种活性氧和活性氮自由基，可用于生物抗氧化应激治疗。但是未说明在化妆品领域的应用效果。
以往的金属有机框常用于生物催化与传感、医学成像、骨组织工程、药物递送等，而应用于化妆品领域的金属有机框架材料知之甚少。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种具有抗氧化美白功效配合物及其制备方法和应用。本发明中使用了生物相容性良好的有机配体，成功的用水热合成法制备出了一种具有抗氧化美白功效的配合物，以往的金属有机框常用于生物催化与传感、医学成像、骨组织工程、药物递送等，而应用于化妆品领域的金属有机框架材料知之甚少，本发明创造性的开拓了生物MOFs材料在化妆品领域的应用，并具有抗氧化美白功效，为生物MOFs材料的应用提供了一种新思路。
为实现本发明的目的，采用以下技术方案予以实现：
一种具有抗氧化美白功效配合物的制备方法，包括以下步骤：
(1)将水与有机酸、氨基酸和胺类试剂中的一种或多种混合，得到溶液A；
(2)将铜盐与水或醇溶液混合，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中，调节pH，得到溶液C；
(4)将表面活性剂加入溶液C中，反应，洗涤，干燥，得到所述配合物。
优选地，步骤(1)中所述有机酸选自对苯二甲酸、烟酸和均苯三酸中的一种或多种；所述氨基酸为脯氨酸或组氨酸；所述胺类试剂为烟酰胺。
优选地，步骤(1)中所述溶液A的摩尔浓度为0.2-0.6mol/L。
优选地，步骤(2)中所述铜盐为硫酸铜或硝酸铜。
优选地，步骤(2)中所述醇溶液为乙二醇，所述溶液B的摩尔浓度为0.03-0.1mol/L。
优选地，步骤(3)中所述调节pH的试剂为氢氧化钠或无水乙酸钠，调节后的pH为5-7。
优选地，步骤(4)中所述表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮和十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种，所述表面活性剂与铜盐的摩尔比为1:2.5-15。
优选地，步骤(4)中所述反应的温度为80-140℃，反应的压力为2-3MPa，反应的时间为24-48h。
本发明还涉及上述制备方法制备得到的具有抗氧化美白功效的配合物。
本发明还涉及上述制备方法制备得到的配合物在制备化妆品中的应用。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明的原材料易得，制备过程方法简单，同时制备过程中通过控制压力、PH、表面活性剂的加入等可以较轻松的使样品的形貌尺寸得到有效控制；
(2)本发明中所制备的配合物(金属有机框架)所用的原材料毒性低生物相容性好，可广泛应用于生物医药领域；
(3)本发明创新性的探究了一系列配合物(金属有机框架)在化妆品领域中应用潜力，有利于开拓金属有机框架的应用领域，尤其是目前还未有资料文献显示金属有机框架在化妆品领域的应用；
(4)本发明中制备的一系列配合物(金属有机框架)具有美白抗紫外的效果，具有去除羟基自由基和超氧阴离子自由基的作用，具有一定的类酶活性。
附图说明
图1是实施例1中样品1的扫描电子显微镜照片；
图2是实施例1中样品1的能谱分析结果图；
图3是实施例1中样品1的粉末衍射图(XRD)；
图4是实施例2中样品2的偏光显微镜照片；
图5是实施例4中样品4的红外图谱；
图6是实施例3和实施例5中的样品与其他对照样品的紫外吸收光谱图，其中曲线1-5分别为1-样品5、2-样品3、3-烟酰胺粉末、4-羧甲基纤维素钠粉末、5-硅微粉。
具体实施方式
对本发明实施例中的技术方案作进一步清晰地描述，所描述的实施例只是本发明的一部分，用于解释本发明，但不用于限定本发明，因此本领域其他技术人员在没有创造性劳动的前提下所获得的其他实施例，均属于本发明的保护范围。
聚乙烯吡咯烷酮，规格：平均分子量10000，K13-18；透明质酸钠，规格：＞99.0％生物技术级；卡波姆(卡波姆940)，货号C832684-25g；黄原胶，规格USP级，货号G810381-100g；PEG-40氢化蓖麻油，规格HLB值:13-14，pH:5-7，货号E875014-25g；均购自上海麦克林生化科技股份有限公司。
实施例1
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，步骤如下：
(1)取5ml水，向其中加入0.5mmol脯氨酸和0.5mmol烟酰胺搅拌混合，得到溶液A；
(2)取15ml乙二醇，向其中加入0.5mmol硫酸铜搅拌混合，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中混合，随后滴加NaOH至pH＝5.5，得到溶液C；
(4)向溶液C中加入0.2mmol十二烷基硫酸钠(SDS)混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液转移至反应器中，设置为110℃，调节压力为2.5MPa，反应48h，反应完后取出反应液分离，分别用去离子水和无水乙醇各洗涤三遍，干燥，得到样品1。
对样品1进行了SEM、能谱分析和XRD分析测试：图1为样品1的SEM图片，可见样品1粒径在10μm左右，大多呈方块状，表面有缺陷和凹槽；图2所示的能谱分析显示Cwt％＝52.9，N wt％＝10.5，O wt％＝18.73％，Cu wt％＝18.22％；粉末衍射分析(XRD)结果(图3)显示产物纯净均一，结晶度较好。
实施例2
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，步骤如下：
(1)取10ml蒸馏水，向其中加入0.5mmol脯氨酸和0.5mmol对苯二甲酸混合，得到溶液A；
(2)取10ml乙二醇，向其中加入0.5mmol硫酸铜搅拌混合，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中混合，滴加NaOH至pH＝5.5，得到溶液C；
(4)向溶液C中加入0.2mmol十二烷基硫酸钠(SDS)混合均匀，然后将混合溶液转移至反应器中，设置为110℃，调节压力为2MPa，反应48h，反应完毕后取出反应液离心，分别用去离子水和无水乙醇各洗涤三遍，干燥，得到样品2。
样品2的偏光显微镜照片如图4所示。
实施例3
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，步骤如下：
(1)取5ml蒸馏水，向其中加入1mmol烟酰胺混合，得到溶液A；
(2)取15ml乙二醇，向其中加入0.5mmol硫酸铜混合，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中混合，加入无水乙酸钠调节pH＝6，得到溶液C；
(4)向溶液C中加入0.1mmol聚乙烯吡咯烷酮(PVP)混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液转移至反应器中，设置为100℃，调节压力为3MPa，反应24h，反应完后取出反应液分离，分别用去离子水和无水乙醇各洗涤三遍，干燥，得到样品3。
样品3的红外图谱如图5所示。
实施例4
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，步骤如下：
(1)取5ml蒸馏水，向其中加入1mmol烟酸和1mmol均苯三酸，混合，得到溶液A；
(2)取15ml乙二醇，向其中加入1mmol硝酸铜，混合，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中混合，加入无水乙酸钠调节pH＝6，得到溶液C；
(4)向溶液C中加入0.1mmol聚乙烯吡咯烷酮(PVP)混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液转移至反应器中，设置为140℃，调节压力为2.5MPa，反应24h，反应完后取出反应液分离，分别用去离子水和无水乙醇各洗涤三遍，干燥，得到样品4。
实施例5
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，步骤如下：
(1)取5ml蒸馏水，向其中加入1mmol烟酰胺和1mmol组氨酸，混合，得到溶液A；
(2)取15ml乙二醇，向其中加入1mmol硝酸铜，混合，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中混合，滴加NaOH至pH＝6.5，得到溶液C；
(4)向溶液C中加入0.1mmol十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液转移至反应器中，设置为120℃，调节压力为2.5MPa，反应48h，反应完后取出反应液分离，分别用去离子水和无水乙醇各洗涤三遍，干燥，得到样品5。
实施例6
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，步骤如下：
(1)取5ml蒸馏水，向其中加入1mmol烟酸、1mmol对苯二甲酸和1mmol组氨酸，混合，得到溶液A；
(2)取15ml乙二醇，向其中加入1.5mmol硫酸铜，混合，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中混合，加入无水乙酸钠调节pH＝5，得到溶液C；
(4)向溶液C中加入0.1mmol十二烷基硫酸钠(SDS)混合均匀，得到混合溶液，然后将混合溶液转移至反应器中，设置为80℃，调节压力为2.5MPa，反应36h，反应完后取出反应液分离，分别用去离子水和无水乙醇各洗涤三遍，干燥，得到样品6。
实施例7
一种美白面霜，采用实施例3制备得到的样品3作为原料，所述面霜的具体原料及配比如表1所示。
上述美白面霜的制备方法为：
(1)室温搅拌下，将A相的去离子水、样品3、甘油、1,3-丁二醇、甜菜碱和透明质酸钠三乙醇胺按比例依次加入主锅，开启搅拌，室温搅拌30min分散均匀，用三乙醇胺调控溶液pH＝5.5；
(2)升温至40℃，加入B相的卡波姆和黄原胶，搅拌1h，直至得到天蓝色凝胶状物质；
(3)加入C相的香精、PEG-40氢化蓖麻油和山梨酸钾，搅拌至均匀；
(4)降温至常温后，将所得天蓝色凝胶状面膜产品装入封闭容器，避光低温(2℃)保存。
表1保湿面霜的原料及配比
对比例1
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，与实施例5的区别仅在于，步骤(1)中的组氨酸换成2-甲基咪唑。
对比例2
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，与实施例5的区别仅在于，步骤(1)中的烟酰胺替换为2-氨基-对苯二甲酸。
对比例3
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，与实施例5的区别仅在于，步骤(4)中的十六烷基三甲基溴化铵替换为苯磺酸钠。
对比例4
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，与实施例5的区别仅在于，步骤(4)中的反应温度为180℃。
对比例5
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，与实施例5的区别仅在于，步骤(2)中的乙二醇替换为丙二醇。
对比例6
一种具有抗氧化美白功效的配合物的制备方法，与实施例5的区别仅在于，步骤(2)中1mmol硝酸铜替换为1mmol乙酸锌。
对比例7
一种美白面霜，与实施例7的区别仅在于，将A相中的样品3替换为烟酰胺。
效果测试
1.抗氧化性能测试
(1)去除羟基自由基效果测试
对羟自由基的清除测定通常用水杨酸竞争捕捉羟自由基的方式进行，试验时过氧化氢在亚铁离子的作用下生成羟自由基，体系中加入水杨酸捕捉羟自由基，同时产生紫色产物，在可见光区有特征吸收。随后在反应体系中加入抗氧化物质，与水杨酸竞争捕捉羟自由基，使生成的紫色产物减少，溶液吸光度改变，通过与空白组的比较便可得知样品的抗氧化活性。
测试方法为：
配制样品溶液：测试前将实施例1、实施例4-6制得的样品1、4-6，以及对比例1-6制备的样品，分别配置成1mg/ml浓度的溶液，溶剂为纯水，对照组维生素C的浓度为1mg/ml。
在96孔板中加入2.2mmol/L H2O2、2.25mmol/L FeSO4水溶液、2.25mmol/L水杨酸和体积分数为95％的乙醇溶液各0.067mL，样品溶液0.1mL，室温避光反应5min后在510nm下检测吸光度。空白组以0.1mL水代替样品溶液，对照组用0.1mL维生素C替换样品溶液，每组实验做3个复孔，取平均值。羟基自由基清除率按下式计算：
羟基自由基清除率＝(A1-A2)/A1×100％
式中：A1为空白的平均吸光度；A2为样品的平均吸光度。
测试结果如表2和表3所示。
表2去除羟基自由基效果测试结果
表3去除羟基自由基效果测试结果
(2)去除超氧阴离子测试
邻苯三酚在碱性环境中发生自氧化链式反应并释放出大量的超氧阴离子，产生的超氧阴离子又进一步加速邻苯三酚的氧化，从而生成一系列在可见光区有特征吸收的中间产物。抗氧化物质的加入可降低邻苯三酚的自氧化速率，清除产生的超氧阴离子，抑制中间产物的生成，使反应溶液的吸光度减小。通过比较试验组与空白组邻苯三酚的自氧化速率便可得知受试物的抗氧化能力。利用邻苯三酚自氧化体系测定受试物对超氧阴离子自由基的清除作用是一种简单快捷的评价天然产物抗氧化活性的方法。
测试方法为：
配制样品溶液：测试前将实施例3-6制备的样品3-6，以及对比例1-6制备的样品，配置成1mg/ml浓度的溶液，溶剂为纯水，对照组维生素C的浓度同样为1mg/ml。
在96孔板中依次加入0.095mL pH＝8.2的Tris-HCl缓冲液(0.05mol/L)、0.005mL的邻苯三酚溶液(25mmol/L)和0.2mL的样品溶液，室温避光反应5min后在320nm下检测吸光度。空白组以0.2mL水代替样品溶液，每组实验做3个复孔，取平均值。清除率下式计算：
超氧阴离子自由基清除率＝(A1-A2)/A1×100％
式中：A1为空白的平均吸光度；A2为样品的平均吸光度。
去除超氧阴离子测试结果如表4-5所示。
表4去除超氧阴离子测试结果
表5去除超氧阴离子测试结果
(3)总抗氧化能力测试
DPPH法广泛用于定量测定生物试样或食品的抗氧化能力。该方法的原理是DPPH自由基有单电子，在517nm处有一强吸收峰，其醇溶液呈紫色的特性。当有自由基清除剂存在时，会与其单电子配对而使其吸收逐渐消失，其褪色程度与其接受的电子数量成定量关系。该方法已成为评价天然产物抗氧化活性的一种常用方法。
测试方法：
配制样品溶液：测试前将实施例3-6制备的样品3-6，以及对比例1-6制备的样品，配置成1mg/ml浓度的溶液，溶剂为纯水，对照组维生素C的浓度同样为1mg/ml。
配制浓度2×10-4mol/L的DPPH乙醇溶液(乙醇的体积分数为95％)，避光保存。取100μLDPPH溶液，分别加入100μL不同的样品溶液，充分混合，在25℃下避光反应30min后在517nm(最大吸收波长)测定其吸收值，按下式计算DPPH自由基活性清除率：
P＝[(1-(Ai-Aj)/Ac)]×100％
式中，Ai表示100μL DPPH溶液+100μL样品溶液的吸光度；Aj表示100μL样品溶液+100μL溶剂的吸光度；Ac表示100μL DPPH溶液+100μL溶剂的吸光度。
总抗氧化能力测试结果如表6-7所示。
表6总抗氧化能力测试结果
表7总抗氧化能力测试结果
由表6结果可知，实施例3-6中的样品虽然都比不上维生C的抗氧化性能，但这都是在其较低浓度下得到的结果，考虑到维生素C是完全溶于水的，但实施例中的样品都是难溶于水的，在实验条件下的时间内样品的抗氧化性能力并没有得到完全表现，且在此情况下依然接近阳性对照组一半的自由基清除率，所以可以推断样品都具有较良好的抗氧化性能。与表7中的结果相比，实施例中样品的抗氧化能力也是远高于对比例1-6的，上述表2-5中的数据显示样品的效果同样也是明显优于各对比例。
2.酪氨酸酶抑制率测试
在黑色素的生成过程中，首先由酪氨酸转化为多巴，多巴再转化为多巴醌，其中酪氨酸酶起主要催化作用。多巴醌是一种在波长475nm处有特征吸收的有色物质，当加入对酪氨酸酶有抑制作用的样液时，多巴醌的合成量下降，下降量与样液加入量呈一定的量效关系，因此依据475nm的吸光度变化可用来比较样液对酪氨酸酶的抑制作用强弱。
测试方法：
配制样品溶液：测试前将实施例3-6制备的样品3-6，以及对比例1-6制备的样品配置成1mg/ml浓度的溶液，溶剂为纯水，对照组维生素C和烟酰胺的浓度同样为1mg/ml。
分别配制pH为6.83的磷酸缓冲溶液(PBS)、质量浓度为0.07mg/mL的酪氨酸酶溶液和1.0mg/mL的L-酪氨酸溶液。准确配制待测液1：2.0mL PBS+0.5mL酪氨酸酶溶液+0.5mLL-酪氨酸溶液；待测液2：2.5mL PBS+0.5mL酪氨酸酶溶液；待测液3：0.5mL样品溶液+1.5mLPBS+0.5mL酪氨酸酶溶液+0.5mL L-酪氨酸溶液；待测液4：0.5mL样品溶液+2.0mLPBS+0.5mL酪氨酸酶溶液；待测液1-4先置37℃水浴中保温30min后立即于475nm处测吸光度，吸光度分别记为A1、A2、A3和A4。根据下式计算酪氨酸酶抑制率。
I＝[(A1-A2)-(A3-A4)]/(A1-A2)×100％
酪氨酸酶抑制率测试结果如表8-9所示。
表8酪氨酸酶抑制率测试结果
表9酪氨酸酶抑制率测试结果
由表8结果可知，实施例3和5制得的样品有很好的酪氨酸酶抑制率，甚至高于对照组，而维生素C的酪氨酸酶抑制主要也归功于它的抗氧化性能，且其不稳定容易发生氧化一般不会考虑到其实际的美白功效。样品4和6的酪氨酸酶抑制率效果偏低，但总体也超过了一半以上，其中烟酰胺作为化妆品中常用美白功效成分其体外测试的酪氨酸酶抑制率并不明显，甚至远低于实施例4、6，比起实施例3、5中的样品更是明显低很多，所以由此结果可知，实施例3-6中的样品具有良好的酪氨酸酶抑制率，可以说拥有良好的美白潜力。而与表9的结果比较可知，各样品的酪氨酸酶抑制率也是普遍都高于各对比例。
3.紫外光吸收测试
紫外辐射被认为是诱发皮肤光老化损伤的主要原因之一，根据波长的不同可将其分为三个波段。波长在200-280nm的称之为短波紫外线(ultraviolet C,UVC)，280-320nm处的紫外线称之为中波紫外线(ultraviolet B,UVB)，而320-400nm波长的则称为长波紫外线(ultravioletA,UVA)。UVC会被大气中的臭氧层吸收，不会直接对人体造成损害，而UVB较UVA的光毒性更大，主要针对皮肤的表皮层。表皮位于皮肤的最外层，长期受到UVB的辐射后，皮肤屏障被破坏，皮肤会出现光老化的现象。皮肤光老化伴随的外在表现多为皮肤的真皮层和表皮层异常增厚、粗糙、皮肤松弛，局部色素异常沉着，严重者甚至会导致良性或恶性肿瘤的产生。因此，为了避免阳光中的紫外线对皮肤的伤害，通常在护肤品中添加在UVA(320-400nm)和UVB(280-320 nm)波段具有良好吸收的活性成分以达到防晒黑、晒伤的效果，对紫外线的有效吸收和屏蔽也能起到美白效果。
测试方法：
精密称取(精密称取35mg样品于0.1mm拆卸式石英比色皿中均匀填充，对照品称取量相同)，用紫外可见分光光度计扫描其在200-600 nm的吸收光谱。测试实施例3和5中的粉末样品以及原材料之一的烟酰胺粉末，同时还再用两个对照品加以比较：4-羧甲基纤维素钠(CMC)和5-硅微粉粉末。
由图6结果可知，对照品(5-硅微粉和4-羧甲基纤维素钠粉末)在200-600nm处的紫外吸收比较平缓且很弱，烟酰胺在该波长范围内的滋味吸收较强，尤其是200-300nm处的吸收，而样品3和5较于烟酰胺在200-600nm处的紫外吸收更强，吸收峰范围也更广，在200-380nm以及500-600nm之间都有较强的吸收。
4.防晒系数分析测试
对实施例7与对比例7制备得到的美白面霜，进行防晒性能测试，测试方法为：用特制的平头注射器分别吸取0.1ml制备的美白面霜均匀的点在3M胶带上随后涂抹均匀，然后用SPF防晒系数分析仪对其进行分析。
SPF：Sun Protection Factor防晒指数；UVA/UVB radio：该比值是用来测量防晒霜样品在UVA和UVB范围内的相对吸光度的。UVA波长范围320-400nm，而UVB波长范围为290-320nm；boots star rating(2004)：英国博姿公司给出的博姿星级评价标准，广泛应用于英国、爱尔兰和泰国等国家，该方法通过计算UVA对UVB波长范围的相对防护系数来评价防晒霜的效果；UVA I/UV Ratio：美国食药监局FDA在2004年提出的新体外UVA测试标准。PFA：PFA(Protection Factor of UVA)是指对UVA的防御能力。计算公式为PFA＝涂抹防晒品皮肤的MPPD值/未涂抹防晒品皮肤的MPPD值。PFA值越高，表示防护时间越长；PA等级：PA是Protection Grade of UVA的缩写，以“+”表示产品防御长波紫外线的能力。PA等级是根据防晒化妆品长波紫外线防护指数(PFA)来确定的，反映对长波紫外线晒黑的防护效果，是评价防晒化妆品防止皮肤晒黑能力的防护指标。
测试结果如表10所示。
表10防晒系数分析测试结果
项目 实施例7面霜 对比例7面霜
SPF 3.05 1.40
UVA/UVB radio 0.586 -0.131
Boots star rating(2004) 2 0.1
UVA I/UV Ratio 0.6 -1.54
PFA 2.06 1.18
PA等级 + 无
由表10可知，与对比例7面霜相比，实施例7的面霜其防晒性能得到明显的提高，SPF值提升为3.05，表明太阳光辐射只有约1/3能到达皮肤，其中Boots star rating(2004)由0提升至2，根据英国博姿公司给出的博姿星级标准判断，该面霜的防晒等级可评为*，即有防晒效果；根据美国药监局FDA提出的新体外UVA测试标准，UVA I/UV Ratio＝0.6可达到“medium”普通水平；根据最常见的PA等级指数来看，加入样品后面霜的PFA提升至2.06，达到了PA+级，也具有基本的防晒效果。
上述详细说明是针对本发明其中之一可行实施例的具体说明，该实施例并非用以限制本发明的专利范围，凡未脱离本发明所为的等效实施或变更，均应包含于本发明技术方案的范围内。

Claims (10)

1.一种具有抗氧化美白功效配合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将水与有机酸、氨基酸和胺类试剂中的一种或多种混合，得到溶液A；
(2)将铜盐与溶剂混合，得到溶液B；
(3)将溶液A加入溶液B中，调节pH，得到溶液C；
(4)将表面活性剂加入溶液C中，反应，洗涤，干燥，得到所述配合物。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述有机酸选自对苯二甲酸、烟酸和均苯三酸中的一种或多种；所述氨基酸为脯氨酸或组氨酸；所述胺类试剂为烟酰胺。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述有机酸、氨基酸和胺类试剂中的一种或多种在溶液A中的总摩尔浓度为0.2-0.6mol/L。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述铜盐为硫酸铜或硝酸铜。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述溶剂为乙二醇，溶液B中铜盐的摩尔浓度为0.03-0.1mol/L。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述调节pH的试剂为氢氧化钠或无水乙酸钠，调节后的pH为5-7。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述表面活性剂选自十二烷基硫酸钠、聚乙烯吡咯烷酮和十六烷基三甲基溴化铵中的一种或多种，所述表面活性剂与铜盐的摩尔比为1:2.5-15。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中所述反应的温度为80-140℃，反应的压力为2-3MPa，反应的时间为24-48h。
9.一种权利要求1-8任一项所述的制备方法制备得到的具有抗氧化美白功效的配合物。
10.一种权利要求1-8任一项所述的制备方法制备得到的配合物在制备化妆品中的应用。
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