CN1180312C - 纳米金属硫化物物理显影核的制备方法 - Google Patents

纳米金属硫化物物理显影核的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于银盐扩散转移体系中物理显影核的制备方法,特别涉及纳米金属硫化物物理显影核的制备方法。分别配制浓度为10-1~10-4mol/L的金属盐水溶液和硫化钠水溶液,然后将金属盐水溶液与硫化钠水溶液按摩尔比为1∶1.03~1∶1.2的比例混合,加入去离子水,搅拌,转速为500~1000转/分,形成纳米金属硫化物物理显影核。本发明制备的物理显影核是在无保护介质条件下制备的,放置24小时不聚集也不沉降,具有高稳定性和高催化活性;涂布在铝基版上作为向下扩散型银盐扩散版,可提高油墨接受性和耐印率。

Description

纳米金属硫化物物理显影核的制备方法
技术领域
本发明属于银盐扩散转移体系中物理显影核的制备方法,特别涉及纳米金属硫化物物理显影核的制备方法。
背景技术
银盐扩散转移反转原理(简称DTR原理)在A.罗特和E.维德编写的“照相卤化银扩散过程”(“Photographic Silver Halide DiffusionProcesses”,by Andr.Rott and Edith Weyde,The Focal Press,London andNew York,1972)一书中已有叙述。当卤化银感光层曝光时,行成潜影,经过显影液进行化学显影,还原成银,形成负像;与此同时,未曝光的卤化银在显影液中被银络合剂迅速溶解形成银络离子,扩散转移至影像接受层,在该层物理显影核的催化作用下,还原成银,形成正像。作为印刷版材,负像银在明胶层内,是亲水性;正像银堆积在影像层表面,呈亲油性。
利用DTR(Diffusion Transfer Reversal)成像原理制作印刷用胶印版,其结构有二种形式,即向上扩散型和向下扩散型。
向上扩散型是在支持体上先涂卤化银乳剂层,物理显影核在表面层,如U.S.Pat.4,722,535;4,355,090;另一种是在支持体上先涂物理显影核层,卤化银乳剂在表面层,即为向下扩散型,如U.S.Pat.5,795,697;3,511,656;EP.883,027A。向下扩散型的版材,支持体多采用金属版,如铝版等。该版材集记录和印刷于一体,经曝光、显影、水洗、护版等步骤,可直接制得胶印版。其特点是速度快、影像质量好,耐印率高,可达l0万印以上,适用于报业和商业印刷。
一般作为物理显影核的物质有两大类:纳米级胶态金属,如Ag、Au、Pt、Pd、Pb、Ni、Co或Hg等;纳米级胶态金属硫化物,如PdS、NiS、CoS、Ag2S、PbS、ZnS等。
根据美国专利4,160,670,为了提高银盐扩散转移胶印版的油墨接受性能和耐印率,物理显影核的制备需要加入功能性高分子作为保护介质才能达到此目的,一般所加的保护介质,如明胶、聚乙烯醇或多功能高分子等。但在合成功能高分子时不但成本高、操作烦琐,而且还影响扩散速度。
发明内容
本发明的目的在于克服合成功能高分子时成本高、操作烦琐及影响扩散速度等缺陷,提供一种既操作方便又降低成本的纳米金属硫化物物理显影核的制备方法。
本发明方法制备出的无保护介质、高活性和高稳定性的纳米级金属硫化物物理显影核,应用于向下扩散型金属版,特别是铝基银盐胶印版,可以提高胶印版油墨接受性和耐印率。
本发明纳米金属硫化物物理显影核的制备方法:
分别配制浓度为10-1~10-4mol/L的金属盐水溶液和硫化钠水溶液,然后将金属盐水溶液与硫化钠水溶液按摩尔比为1∶1.2~1∶1.5的比例混合,加去离子水,搅拌,转速为500~1000转/分,形成纳米金属硫化物物理显影核。
所述的金属盐的金属离子是Ag、Au、Pt、Pd、Pb、Ni、Co或Hg离子等;阴离子是氯离子、硝酸根离子或硫酸根离子。
所述的金属硫化物物理显影核的直径为5-50nm。
本发明纳米金属硫化物物理显影核用于印刷版材时:
(1).铝基板的制备:
采用厚度为0.2~0.3mm的铝基板作为支持体;然后将铝基板用电解法处理表面,使其表面形成砂目结构,砂目的平均直径为0.3~1.0μm,再通过阳极化处理,使氧化铝含量达到1.5~4.0克/平方米;
(2).印刷版材的制备:
首先向铝基板上涂布纳米金属硫化物物理显影核,涂布量为1~50mg/m2;再在物理显影核层的上面涂一层卤化银乳剂层,其中,按AgNO3计算,卤化银乳剂层的含银量1.0~5.0g/m2
所述的卤化银乳剂可采用双注法制备,即用氯溴化银乳剂Ag(Cl,Br)或氯碘化银乳剂Ag(Cl,I),其中含氯化银至少70mol%。乳剂颗粒大小为0.15-0.7μm。卤化银乳剂可用含硫化合物(如硫代硫酸钠)或金等进行化学增感。
版材经过曝光、显影、水洗和护版等方法之后,就可得到胶印版,并可上胶印机印刷。
本发明制备的物理显影核是在无保护介质条件下制备的,放置24小时不聚集也不沉降,具有高稳定性和高催化活性;涂布在铝基版上作为向下扩散型银盐扩散版,可提高油墨接受性和耐印率。
附图说明
图1.本发明实施例3的AFM图。
图2.本发明实施例4的AFM图。
具体实施方式
比较实施例1
硫化钯(PdS)核的制备:先配制1%重量体积百分浓度的明胶水溶液400ml,加入浓度为2.5×10-2mol/L的氯化钯(PdCl2)溶液40ml,在搅拌速度为200转/分,25℃下注入浓度为3.4×10-2mol/L的硫化钠(Na2S)溶液35ml,产生胶态纳米PdS核,其直径为3-10nm。
将制备好的纳米PdS核涂布在经过砂目化和阳极化处理的铝基版上,砂目平均直径为0.4μm,氧化铝含量达到1.6克/平方米,涂布量10mg/m2。干燥后,再涂上富氯含碘乳剂Ag(Cl,I),其中含银量3.0g/m2(按AgNO3计算)。版材曝光后,立即浸入如下配方的显影液中显影30秒,25℃。(显影液配方见表1)
                    表1显影液配方
        羧甲基纤维素                            3.0克
        无水亚硫酸钠                            80克
        氢氧化钠                                18克
        硫代硫酸钠                              8克
        对苯二酚                                16克
        菲尼酮                                  2克
        二乙醇胺                                40克
        加水至                                  1000ml
与此同时,未曝光的卤化银与银络合剂作用形成的银络合物扩散转移到PdS物理显影核层形成银像。然后经过含有0.5%木瓜酶水洗液30秒,除去化学显影银,裸露出亲水性的铝基底和亲油性的银影像,再用护版液在30℃下处理15秒,即可上机印刷。实验结果见表2。
比较实施例2
硫化钴(CoS)核的制备:先配制1%重量体积百分浓度的明胶溶液400ml,加入浓度为1.58×10-2mol/L的硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)溶液50ml,在搅拌速度200转/分,温度25℃下,逐渐注入浓度为1.25×10-2mol/L的硫化钠(Na2S·9H2O)溶液65ml,加完后继续搅拌15分钟,产生胶态纳米CoS核,其直径为5-15nm。其它实验条件与比较实施例1相同。所得结果见表2。
实施例3
硫化钯PdS核的制备:配制浓度为2.5×10-2mol/L的氯化钯(PdCl2)溶液40ml,在搅拌速度为1000转/分,25℃下注入浓度为3.4×10-2mol/L的硫化钠(Na2S)溶液35ml,再加入400ml去离子水,产生胶态纳米PdS核。用电子显微镜测定纳米PdS核的大小,颗粒直径为10-20nm。该纳米级PdS溶液可放置24小时不发生任何聚集或沉降,相当稳定。如图1所示。下面制版方法按比较实施例1进行。印刷结果见表2。
实施例4
硫化银(Ag2S)核的制备:与实施例3制备的方法相同,用400ml去离子水放入反应锅中,加入浓度为2.50×10-2mol/L的硝酸银(AgNO3)溶液40ml,在搅拌速度500转/分,25℃下逐渐注入浓度为1.20×10-2mol/L的硫化钠(Na2S)溶液50ml,产生胶态纳米Ag2S核。用电子显微镜测定纳米Ag2S核的大小,颗粒直径为3-10nm。如图2所示。其余制备版材和显影加工,与比较实施例1相同,所得实验数据见表2。
实施例5
硫化钴(CoS)核的制备:配制浓度为1.58×10-2mol/L的硝酸钴(Co(NO3)2·6H2O)溶液50ml,在搅拌速度700转/分,温度25℃下,逐渐注入浓度为1.25×10-2mol/L的硫化钠(Na2S·9H2O)溶液65ml,再加入400ml离子水,加完后继续搅拌15分钟,产生胶态纳米CoS核,其直径为5-15nm。制备版材和显影加工,完全按比较实施例1方法进行。所得实验数据见表2。
                      表2实验结果
物理显影核 介质   油墨接受性(张)   耐印率   备注
实施例1(PdS) 明胶     10    ***   比较
实施例2(CoS) 明胶     15    ***   比较
实施例3(PdS) 无介质     3    *****   本发明
实施例4(Ag2S) 无介质     5    ****   本发明
实施例5(CoS) 无介质     5    ****   本发明
注:油墨接受性:指印刷多少张油墨就达到饱和,张数越少,说明油墨接受性越好。
耐印率:***20000印以上,****50000印以上,
        *****10万印以上

Claims (4)

1.一种纳米金属硫化物物理显影核的制备方法,其特征是:分别配制浓度为10-1~10-4mol/L的金属盐水溶液和硫化钠水溶液,然后将金属盐水溶液与硫化钠水溶液按摩尔比为1∶1.03~1∶1.2的比例混合,加入去离子水,搅拌,形成纳米金属硫化物物理显影核。
2.如权利要求1所述的方法,其特征是:所述金属盐的金属离子是Ag、Au、Pt、Pd、Pb、Ni、Co或Hg离子;阴离子是氯离子、硝酸根离子或硫酸根离子。
3.如权利要求1所述的方法,其特征是:所述的金属硫化物物理显影核的直径为5-50nm。
4.如权利要求1所述的方法,其特征是:所述的搅拌转速为500~1000转/分。
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