CN117986096A - 用于合成大茴香脑的中间体1-（4-甲氧基苯基）-1-丙醇的制备方法 - Google Patents
用于合成大茴香脑的中间体1-（4-甲氧基苯基）-1-丙醇的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117986096A CN117986096A CN202211347034.9A CN202211347034A CN117986096A CN 117986096 A CN117986096 A CN 117986096A CN 202211347034 A CN202211347034 A CN 202211347034A CN 117986096 A CN117986096 A CN 117986096A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reaction
- anisole
- propanol
- methoxyphenyl
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RELLLNVFFUWXHI-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)propan-1-ol Chemical compound CCC(O)C1=CC=C(OC)C=C1 RELLLNVFFUWXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 35
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N trans-anethole Chemical compound COC1=CC=C(\C=C\C)C=C1 RUVINXPYWBROJD-ONEGZZNKSA-N 0.000 title abstract description 35
- 229940011037 anethole Drugs 0.000 title abstract description 15
- RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N para-methoxyphenyl Natural products COC1=CC=C(C=CC)C=C1 RUVINXPYWBROJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 15
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 36
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 29
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 12
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- -1 aluminum halides Chemical class 0.000 claims description 14
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims description 12
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L zinc bromide Chemical compound Br[Zn]Br VNDYJBBGRKZCSX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 7
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 3
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 claims description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 claims description 3
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 3
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 claims description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 10
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- ZFMSMUAANRJZFM-UHFFFAOYSA-N Estragole Chemical compound COC1=CC=C(CC=C)C=C1 ZFMSMUAANRJZFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005882 aldol condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 4
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 3
- RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N propanoyl chloride Chemical compound CCC(Cl)=O RZWZRACFZGVKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WQEJBXWUAANQHU-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-2-[2-(2-methoxyphenyl)propan-2-yl]benzene Chemical compound COC1=CC=CC=C1C(C)(C)C1=CC=CC=C1OC WQEJBXWUAANQHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005863 Friedel-Crafts acylation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005575 aldol reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 2
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 2
- 125000000008 (C1-C10) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- 240000006927 Foeniculum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000004204 Foeniculum vulgare Nutrition 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007171 acid catalysis Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 235000021472 generally recognized as safe Nutrition 0.000 description 1
- 229910017053 inorganic salt Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZJVAWPKTWVFKHG-UHFFFAOYSA-N p-Methoxypropiophenone Chemical compound CCC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 ZJVAWPKTWVFKHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 235000019605 sweet taste sensations Nutrition 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供了一种大茴香脑中间体1‑(4‑甲氧基苯基)‑1‑丙醇的制备方法，该方法的原料包括苯甲醚和丙醛，在催化剂存在下，一步制备得到产品。该方法中，原料及催化剂易得，利于降低成本，工艺简单容易控制，制备周期短，易操作简单，设备成本低，便于推广于工业化生产。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种用于合成大茴香脑中间体的制备方法。
背景技术
大茴香脑，亦称茴脑、茴香脑、对丙烯基茴香醚等，是一种广泛存在于自然界中的芳香族化合物，外观为无色或淡黄色液体或结晶，有顺式、反式两种异构体，通常带有甜味，具有茴香的特殊香气(CAS登录号：4180-23-8反式，104-46-1顺式)，广泛应用于食品、日化、医药等行业。反式茴脑作为调味料应用被美国食品及药物管理局(FDA)和美国香料和萃取物制造者协会(FEMA)确认为“一般认为安全”；我国GB2760-1996规定为允许使用的食用香料。
当前大茴香脑的合成方法主要有：
淮安万邦香料工业有限公司(中国专利CN103058835A)以苯甲醚和丙酰氯为起始原料，经傅克酰化反应，再经硼氢化钠还原以及有机酸和酸性无机盐催化脱水制得。采用双催化剂在低沸点溶剂中进行常压低温脱水，与负压连续脱水法相比，脱水时间明显缩短，能耗大幅度降低。但硼氢化钠不易保存，在工业生产上存储和使用需要特别注意，并且1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的制备路线长，总收率仅为75％。
北京林业大学(中国专利CN103755533B)报道一种以草蒿脑油为原料合成茴脑的方法，草蒿脑油在碱性催化剂作用下异构化反应，冷冻结晶、分离，得到反式茴脑。
上海万香日化有限公司(中国专利CN107973703B)以脂肪族缩醛作为烷基化剂与芳香化合物反应，在固体酸催化剂(H-Beta分子筛)催化作用下，于常压或低压0.1-1.0MPa下，90-160℃，一锅反应直接得到大茴香脑等芳基取代烯经。反应转化率、选择性以及收率都很差，丙醛的自身aldol反应(羟醛缩合/醇醛缩合反应)产物较多，不适合大生产。
其中，所述R1＝甲氧基、乙氧基、C1-C4烷基；R2＝C1-C10烷基；R＝正丙基
美国专利DE2418974B1公开了一种制备茴香脑的方法，先在酸性催化剂存在下，茴香醚与丙醛缩合得到双(甲氧基苯基)丙烷的混合物，然后在酸催化下，缩合产物裂解为对茴香脑或邻茴香脑和茴香醚。但双(甲氧基苯基)-丙烷不完全分裂，仅部分转化，只能以中等收率得到的茴香脑。
现有茴脑合成方法，尤其是反式茴脑的工艺存在诸多问题，原料不易获得或价格昂贵，转化率、收率不高，反应条件苛刻，副反应及副产物增多以及“三废”带来的环境污染。因此，目前亟需一种合成大茴香脑，尤其是制备其中间体1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的新的合成方法。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供了一种1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的制备方法。以包括苯甲醚和丙醛为原料，以Lewis酸为催化剂一步制得1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇。该方法原料及催化剂易得，降低成本，合成容易控制，制备周期短，设备及操作简单，便于实现工业化生产，从而完成本发明。
本发明的目的在于提供一种大茴香脑中间体1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的制备方法，原料包括苯甲醚和丙醛，在催化剂存在下进行制备。
所述方法具体包括以下步骤：
步骤1、将催化剂加入到反应溶剂中，搅拌溶解；
步骤2、滴加丙醛和苯甲醚，反应得到反应液；
步骤3、反应结束后，淬灭反应，后处理反应液，得到1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇。
所述催化剂选自Lewis酸，优选为铝的卤化物、锌的卤化物和铁的卤化物中的一种或几种，如AlBr3、AlCl3、ZnBr2和ZnCl2中的一种或几种，更优选为AlBr3和/或ZnBr2，如AlBr3。
所述反应溶剂选自卤代烃类溶剂，如二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、邻二氯苯，酰胺类溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺，醇类溶剂，如丙醇，醚类溶剂，如二乙醚中的一种或几种，优选为二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯和邻二氯苯中的一种或几种，更优选为二氯甲烷和/或二氯乙烷。
本发明的目的还在于提供一种由所述方法制备得到的1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇。
本发明提供的一种大茴香脑中间体1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的制备方法具有以下有益效果：
(1)所述方法中以苯甲醚和丙醛为原料，路易斯酸为催化剂，原料与催化剂成本低，容易存储和使用，生产安全系数高。
(2)本发明中提供的1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的制备方法，一步合成，合成路线短，工艺过程简单，周期短，目标产品收率高，产品纯度好。
(3)本发明中提供的1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的制备方法，工艺条件容易控制，操作简单，便于工业化应用。
附图说明
图1示出本发明实施例1制备得到的1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的液相色谱图测试结果。
具体实施方式
下面通过具体实施方式对本发明进行详细说明，本发明的特点和优点将随着这些说明而变得更为清楚、明确。
本发明中，在Lewis酸催化下，苯甲醚和丙醛在溶剂中反应制得1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇。该方法原料及催化剂易得，有效降低成本，工艺条件容易控制，制备周期短。
本发明提供了一种大茴香脑中间体1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的制备方法，原料包括苯甲醚和丙醛，在催化剂存在下进行制备。
所述方法具体包括以下步骤：
步骤1、将催化剂加入到反应溶剂中，搅拌溶解。
所述催化剂选自Lewis酸，优选为铝的卤化物、锌的卤化物和铁的卤化物中的一种或几种，如AlBr3、AlCl3、ZnBr2和ZnCl2中的一种或几种，更优选为AlBr3和/或ZnBr2，如AlBr3。本发明中采用Lewis酸作为催化剂能够完成丙醛和苯甲醚反应一步生成1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，其中铝的卤化物、锌的卤化物和铁的卤化物具有更好的催化活性及选择性，以AlBr3进行催化效果最佳，反应活性及选择性最好。
所述反应溶剂选自卤代烃类溶剂，如二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、邻二氯苯，酰胺类溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺，醇类溶剂，如丙醇，醚类溶剂，如二乙醚中的一种或几种，优选为二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯和邻二氯苯中的一种或几种，更优选为二氯甲烷和/或二氯乙烷，如二氯乙烷。本发明中的反应溶剂能够起到溶解分散催化剂和反应原料的作用，使反应原料与催化剂充分接触反应。
步骤2、加入丙醛和苯甲醚，反应得到反应液。
向含有催化剂的反应溶剂中，加入丙醛和苯甲醚，优选滴加。优选地，先滴加丙醛，充分搅拌混合后，再滴加苯甲醚。
所述丙醛和苯甲醚的摩尔比为(0.5-0.95):1，优选为(0.65-0.90):1，更优选为(0.80-0.90):1。丙醛用量较高时，丙醛会自身发生aldol反应(羟醛缩合/醇醛缩合反应)，副产物增多，导致原料经济性降低。
以苯甲醚和丙酰氯的傅克酰基化生成1-(4-甲氧基苯基)-1-丙酮，随后再还原生成1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的反应路线(中国专利CN103058835A)，该路线需要经过两步反应生成1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，路线长工艺复杂，而且丙酰氯的成本较高，导致原料成本较高。本发明经一步反应即可制备1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，且使用的原料丙醛价格更廉价，具有较好的成本优势。
所述催化剂与苯甲醚的摩尔比为(5-18)，优选为(7-14):1000，更优选为(9-10):1000。
所述反应溶剂与苯甲醚的质量摩尔比为(240-500)g:1mol，优选为(300-450)g:1mol，更优选为(360-400)g:1mol。
所述反应在5-30℃下进行，优选在10-25℃下进行，如15-20℃。温度过高，不仅溶剂DMC挥发严重而且副产物明显增加；温度低，反应活性较低，导致反应台时较长。
所述反应时间为2-8h，优选为3-7h，更优选为4-6h。反应时间过短原料反应不完全，最终产物产量较低，反应时间过长可能导致副产物的生成，降低反应收率。
步骤3、反应结束后，淬灭反应，后处理反应液，得到1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇。
反应结束后，加入冰水，淬灭反应。所述后处理包括萃取和精馏。淬灭反应后，静置分液，得到水相和有机相。向水相中加入反应溶剂进行萃取，合并有机相。有机相经精馏后得到1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇。
本发明提供的1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇制备方法，利用苯甲醚和丙醛经一步反应制备得到，反应原料及催化剂容易获取，生产成本有效降低，工艺过程得到简化，更容易控制，无需复杂的后处理过程，适合在工业生产中推广应用。
实施例
实施例1
向350g二氯甲烷中加入2.4g(约9mmol)AlBr3，搅拌溶解。控制温度为15-20℃，缓慢滴加64g(约1.1mol)丙醛，充分搅拌，再滴加100g(约0.925mol)苯甲醚，滴毕，保温反应4h。
反应结束后，将反应液倒入500ml冰水中进行淬灭，静置分液，水相用150ml二氯甲烷萃取，两次，合并有机相。精馏(馏分温度为160-165℃，精馏压力为20mmHg)后得131.2g的1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，液相色谱测试其纯度约为99.2％，摩尔收率为84.64％。液相色谱图测试结果如图1所示。
实施例2
按照实施例1的方法制备1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，区别仅在于：以350g二氯乙烷替换350g二氯甲烷。
精馏后得目标产物125.2g，液相色谱测试其纯度约为99.3％，摩尔收率为80.85％。
实施例3
按照实施例1的方法制备1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，区别仅在于：以350g氯苯替换350g二氯甲烷。
精馏后得目标产物120.2g，液相色谱测试其纯度约为99.2％，摩尔收率为77.55％。
实施例4
按照实施例1的方法制备1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，区别仅在于：以2.1g(约8.9mmol)ZnBr2替换2.4g AlBr3，反应温度为15-20℃，反应时间为4h。
精馏后得目标产物123.4g，液相色谱测试其纯度约为99.2％，摩尔收率为76.15％。
实施例5
按照实施例1的方法制备1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，区别仅在于：以2.1g(约8.9mmol)ZnBr2替换2.4g AlBr3，反应温度为15-20℃，反应时间为5h。
精馏后得目标产物123.4g，液相色谱测试其纯度约为99.2％，摩尔收率为79.61％。
实施例6
按照实施例1的方法制备1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，区别仅在于：以4.8g AlCl3替换2.4g AlBr3，反应温度为15-20℃，反应时间为4h。
精馏后得目标产物114.6g，液相色谱测试其纯度约为99.1％，摩尔收率为66.35％。
实施例7
按照实施例1的方法制备1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，区别仅在于：以4.8g AlCl3替换2.4g AlBr3，反应温度为25℃，反应时间为6h。
精馏后得目标产物114.6g，液相色谱测试其纯度约为99.1％，摩尔收率为73.86％。
实施例8
按照实施例1的方法制备1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，区别仅在于：反应温度为25℃。
精馏后得目标产物128.8g，液相色谱测试其纯度约为99.1％，摩尔收率为83.09％。
实施例9
按照实施例1的方法制备1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇，区别仅在于：反应时间为6h。
精馏后得目标产物125.6g，液相色谱测试其纯度约为99.1％，摩尔收率为81.03％。
以上结合具体实施方式和/或范例性实例以及附图对本发明进行了详细说明，不过这些说明并不能理解为对本发明的限制。本领域技术人员理解，在不偏离本发明精神和范围的情况下，可以对本发明技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或改进，这些均落入本发明的范围内。本发明的保护范围以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种大茴香脑中间体1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇的制备方法，其特征在于，原料包括苯甲醚和丙醛，在催化剂存在下进行制备。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化剂选自Lewis酸，优选为铝的卤化物、锌的卤化物和铁的卤化物中的一种或几种，如AlBr3、AlCl3、ZnBr2和ZnCl2中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法具体包括以下步骤：
步骤1、将催化剂加入到反应溶剂中，搅拌溶解；
步骤2、滴加丙醛和苯甲醚，反应得到反应液；
步骤3、反应结束后，淬灭反应，后处理反应液，得到1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1中，所述反应溶剂选自卤代烃类溶剂，如二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯、邻二氯苯，酰胺类溶剂，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺，醇类溶剂，如丙醇，醚类溶剂，如二乙醚中的一种或几种，优选为二氯甲烷、二氯乙烷、氯苯和邻二氯苯中的一种或几种，更优选为二氯甲烷和/或二氯乙烷。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤2中，所述丙醛和苯甲醚的摩尔比为(0.5-0.95):1，优选为(0.65-0.90):1，更优选为(0.80-0.90):1。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤2中，
所述催化剂与苯甲醚的摩尔比为(5-18)，优选为(7-14):1000，更优选为(9-10):1000；
所述反应溶剂与苯甲醚的质量摩尔比为(240-500)g:1mol，优选为(300-450)g:1mol，更优选为(360-400)g:1mol。
7.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1中，所述催化剂为AlBr3和/或ZnBr2，如AlBr3。
8.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤2中，
所述反应在5-30℃下进行，优选在10-25℃下进行，如15-20℃；
所述反应时间为2-8h，优选为3-7h，更优选为4-6h。
9.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，
步骤2中，向含有催化剂的反应溶剂中，滴加丙醛和苯甲醚，优选地，先滴加丙醛，充分搅拌混合后，再滴加苯甲醚；
步骤3中，所述后处理包括萃取和精馏。
10.一种根据权利要求1至9之一所述方法制备得到的1-(4-甲氧基苯基)-1-丙醇。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211347034.9A CN117986096A (zh) | 2022-10-31 | 2022-10-31 | 用于合成大茴香脑的中间体1-（4-甲氧基苯基）-1-丙醇的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211347034.9A CN117986096A (zh) | 2022-10-31 | 2022-10-31 | 用于合成大茴香脑的中间体1-（4-甲氧基苯基）-1-丙醇的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117986096A true CN117986096A (zh) | 2024-05-07 |
Family
ID=90893095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211347034.9A Pending CN117986096A (zh) | 2022-10-31 | 2022-10-31 | 用于合成大茴香脑的中间体1-（4-甲氧基苯基）-1-丙醇的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117986096A (zh) |
-
2022
- 2022-10-31 CN CN202211347034.9A patent/CN117986096A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5279275B2 (ja) | ジアリールフェノキシアルミニウム化合物 | |
| CA2658652A1 (en) | Novel process for the synthesis of (e)-stilbene derivatives which makes it possible to obtain resveratrol and piceatannol | |
| EP0071006B1 (en) | Tetrahydronaphthalene derivatives and their production | |
| CN112142694A (zh) | 一种多取代四氢呋喃与四氢吡喃双烯体类化合物及其制备方法 | |
| CN113603568A (zh) | 一种大麻二酚的制备方法 | |
| CN114369011B (zh) | 一种制备2-二芳基甲基取代-1-萘酚类化合物的绿色新方法 | |
| CN112679321A (zh) | 一种制备1-二芳基甲基取代-2-萘酚类化合物的绿色新方法 | |
| CN117986096A (zh) | 用于合成大茴香脑的中间体1-（4-甲氧基苯基）-1-丙醇的制备方法 | |
| CN101903320B (zh) | 制备4,4＇-[1-(三氟甲基)烷叉基]双(2,6-二苯基苯酚)的方法 | |
| CN114736183B (zh) | 一种3-甲基黄酮-8-羧酸的制备方法 | |
| CN101541728A (zh) | 由α-龙脑烯醛制备香料组分中间体的方法 | |
| CN111116339B (zh) | 人工合成姜黄素及其衍生物的方法 | |
| CN113527077A (zh) | 一种苯甲醚制取茴香基丙醛的方法 | |
| CN109503533B (zh) | 一种苯并呋喃酮类化合物及其高效催化合成方法 | |
| CN103130630A (zh) | 环戊醇绿色合成方法 | |
| CN109503477B (zh) | 一种三芳基甲烷类化合物及其高效催化合成方法 | |
| CN107973703B (zh) | 一种芳基烯烃的合成方法 | |
| CN102127044A (zh) | 一种5,7-二羟基黄酮的合成方法 | |
| AU669821B2 (en) | Process for 3,5-di-tert-butylsalicylaldehyde | |
| CN111574446A (zh) | 三芳基甲烷化合物及其合成方法 | |
| CN114133329B (zh) | 一种顺式构型的2,2-二氟-4-苯基丁-3-烯酸乙酯类化合物及其制备方法 | |
| CN115677464B (zh) | 一种高收率β-环柠檬醛的制备方法 | |
| CN109503531B (zh) | 一种苯并呋喃类化合物的制备方法 | |
| CN113666814B (zh) | 一种高纯度覆盆子酮的合成方法 | |
| US5602285A (en) | Process for preparing phenethanol ethers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |