CN1179733A - 催化剂组合物及其在烃转化法中的用途 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种催化剂组合物及使用它的烃转化的方法,该组合物含与沸石Y结构基本相同的分子筛及粘合剂。分子筛的单位晶格常数(a₀)小于或等于2.485nm,直径介于2～60nm的中孔体积至少0.05ml/g,而且,单位晶格常数(a₀)与中孔体积的关系如表(Ⅰ)。

Description

催化剂组合物及其在烃转化法中的用途

本发明涉及催化剂组合物及使用它们的烃转化法。

石油工业中，许多烃转化法中都采用沸石Y为基的催化剂组合物来实施。沸石Y在其制备过程中通常要经过稳定化和/或脱铝处理，这样就减小了单位晶格常数(a₀)，增大了二氧化硅与氧化铝的摩尔比率。这些经稳定化的沸石与合成的沸石一样，其中孔直径大于2nm的的孔数量相对较少，因此中孔体积有限(中孔的直径一般介于2～60nm)。

UA-A-5 354 452介绍了一种方法，其中，高稳定沸石Y的二氧化硅/氧化铝摩尔比率至少是6～20，超高稳定沸石的二氧化硅/氧化铝摩尔比率至少是18，单位晶格常数(a₀)是2.420～2.448nm(24.20～24.48埃)，并且，沸石经1000～1200°F蒸汽的水热处理后，再于140～-220°F下进行酸处理。水热处理沸石的单位晶格常数(a₀)介于2.427～2.439nm(24.27～24.39埃)，中孔中直径介于10～60nm(100～600埃)的二次孔体积为0.09～0.13mL/g，总孔体积0.16～0.20mL/g。相比之下，经酸化、水热处理的沸石单位晶格常数(a₀)一般在2.405～2.418nm(24.05～24.18埃)范围，中孔内直径在10～60nm(100～600埃)间的二次孔体积占0.11～0.14mL/g，总孔体积0.16～0.25mL/g。

出人意料，现已发现有可能制备出包含某种‘Y’型分子筛的催化剂组合物，它的中孔体积更高，这对烃类油的转化是有益处的，如在催化裂化或加氢裂解中用以提高所需产物的收率和选择性。

本发明提供一种催化剂组合物，它包括与沸石Y结构基本相同的分子筛，分子筛的单位晶格常数(a₀)小于或等于2.485nm，直径范围为2～60nm的中孔体积，至少0.05mL/g；以及粘合剂。单位晶格常数(a₀)与中孔体积关系定义如下：

单位晶格常数(nm)                中孔体积(mL/g)

2.485≥a₀＞2.460                     ≥0.05

2.460≥a₀＞2.450                  ≥0.18

2.450≥a₀＞2.427                  ≥0.23

2.427≥a₀                         ≥0.26

本发明催化剂组合物中所用分子筛定义为结构与沸石Y基本相同者。这种定义旨在不仅包括由沸石Y本身，也包括由改性沸石Y获得的分子筛，后者中部分铝离子被其它金属离子如铁，钛，镓，锡，铬或钪离子所替代，但其结构与沸石Y并无显著区别，这可以由X光结晶学来测定。适选铁和/或钛改性沸石Y的例子见述于美国专利Nos.5 176 817和5 271 761，适选铬和/或锡改性沸石Y的例子见述于EP-A-321 177。

然而，作为优选，本发明催化剂组合物所用分子筛系得自沸石Y本身，参见Donald W.Brack所著《沸石分子筛：结构、化学性质和用途》(MolecularSieves：Structure，Chemistry and Use)，由Robert E.Krieger出版公司1984年出版，另见美国专利Nos.3 506 400，3 671 191，3 808 326，3 929672和5 242 677。

用于本组合物中的分子筛的单位晶格常数(a₀)小于或等于(≤)2.485nm(24.85埃)，优选小于或等于(≤)2.460nm(24.60埃)，例如，范围在2.427～2.485nm(24.27～24.85埃)，更以在2.427～2.460nm(24.27～24.60埃)间为宜。分子筛的单位晶格常数(a₀)可达2.440nm(24.40埃)，如介于2.427～2.440nm(24.27～24.40埃)，或者单位晶格常数(a₀)的范围是2.450～2.460nm(24.50～24.60埃)，两种情况下均属有利。

直径范围为2～60nm的中孔的分子筛的中孔体积，将随单位晶格常数(a₀)而变化。单位晶格常数(a₀)和中孔体积的关系如下：

单位晶格常数(nm)                中孔体积(mL/g)

2.485≥a₀＞2.460                 ≥0.05

2.460≥a₀＞2.450                 ≥0.18

2.450≥a₀＞2.427                 ≥0.23

2.427≥a₀                        ≥0.26

分子筛的中孔体积可达0.8mL/g，例如，范围从0.05mL/g始，优选从0.18mL/g，更优选从0.23mL/g，再优选从0.26mL/g始，进一步优选从0.3mL/g特别是从0.4mL/g始，直至0.6mL/g，尤其是以0.8mL/g为上限。

本发明中所用分子筛可以水热处理便利地制备。在水热处理中，前述的沸石Y或改性的沸石Y与溶有一种或多种盐、酸、碱和/或水溶性有机物的水溶液，在大气压下且高于该水溶液沸点温度下充分接触一段时间，以使沸石中孔直径介于2～60nm的孔体积增加。经水热处理后，产物经分离，洗涤(用去离子水或酸，如硝酸溶液)和回收。一般，经此处理的产物的单位晶格尺寸(单位晶格常数)以及二氧化硅/氧化铝摩尔比率与初始沸石相似。但是，如果需要，产物可再进行稳定化和/或脱铝处理，方法如本领域公知者，这可改变单位晶格尺寸和/或二氧化硅与氧化铝的摩尔比率。

在水热处理水溶液制备中，可采用的盐包括诸如：强酸、弱酸、有机和无机酸(如硝酸和盐酸)铵，碱金属(如钠和钾)和碱土金属盐。可以使用的酸包括诸如：强无机酸如硝酸和盐酸，以及弱有机酸如醋酸和甲酸。可用的碱包括诸如：无机碱如铵，碱金属和碱土金属氢氧化物，以及有机碱如季铵氢氧化物，胺络合物和吡啶盐。可用的水溶性有机化合物包括诸如C₁～C₆醇和醚。以干重计，与初始沸石接触的水溶液浓度和用量，可调配为每份重(pbw)沸石至少加0.1份重的溶解后的溶质。

水热处理的水溶液pH可在3～10间变化，并且与待处理沸石或改性沸石有关，做高低不同的优选。故此，若初始沸石的单位晶格常数(a₀)介于2.450～2.460nm(2.460nm≥a₀≥2.450nm)间，则在接触前，以将溶液的pH保持或调至4.5～8为宜；若初始沸石沸石的单位晶格常数(a₀)大于2.427，小于2.450nm(2.450nm≥a₀≥2.427nm)，则以将溶液的pH保持或调至3-8为宜；若初始沸石沸石的单位晶格常数(a₀)小于或等于2.427nm(2.427nm≥a₀)，则以将溶液的pH保持或调至3～7为宜。

水热处理的温度应高于水溶液在大气压下的沸点。虽然所用温度可高达400℃，但温度介于110℃(或115℃)～250℃一般即可满足要求，温度在140～220℃间即有良好效果。

处理时间与处理温度存在互反关系。故此，温度较高时，在较短时间内就可使中孔体积增至预定值。处理时间可在5分钟～24小时间变化，一般为2～12小时。

水热处理的持续时间和温度的选择应使最终产品的中孔体积较初始沸石的中孔体积至少大5％，优选至少大10％。

用于本发明催化剂组合物的分子筛系由如下方法制得，该法包括：如前所定义的沸石Y或改性沸石Y与含一种或多种盐酸、碱和/或水溶性有机化合物的水溶液相接触，其间，温度高于该溶液在大气压下的沸点，随后进行分离和酸溶液洗。

酸溶液可以是从无机酸和有机酸中选出的一种或多种酸的水溶液，如：硝酸，盐酸，醋酸，甲酸和柠檬酸。酸溶液洗较(去离子)水洗有利，原因是前者可大大增加高中孔体积分子筛对中间馏分的选择性。

本发明中催化剂组合物的粘合剂可为一种无机氧化物，二种或多种这类氧化物的组合物。粘合剂可为无定形或是晶态。举例而言，适宜的粘合剂包括氧化铝，二氧化硅，氧化镁，二氧化钛，二氧化锆，硅-铝氧化物，硅-锆氧化物，硅-硼氧化物以及上列的组合物。粘合剂优选采用氧化铝，或是基体中分散有硅-铝氧化物的氧化铝(尤其是γ氧化铝基体中)。

以分子筛和粘合剂的总干重计，本发明中催化剂组合物优选含1％～80％w(重量百分比)的分子筛，2％～99％w的粘合剂；更优选含10％～70％w的分子筛和30％～90％w的粘合剂，尤其是含20％～50％w的分子筛和50％～80％w的粘合剂。

与催化剂组合物的应用场合(如在加氢裂解中)有关，所述组合物尚可含至少一种加氢组分。举例而言，本发明中适选加氢组分包括：第6B族(如钼和钨)和第8族金属(如钴，镍，铱，铂和钯)，及其氧化物和硫化物。作为优选，催化剂含至少两种加氢组分，如钼和/或钨与钴和/或镍联用。更优选的组合是镍/钨和镍/钼联用。当这些金属以硫化物形式使用时，效果甚佳。

若催化剂组合物总重分为100份，则以金属计，组合物中加氢组分所占份额可达50份；举例而言，若催化剂组合物总重分为100份，则以金属计，组合物中含加氢组分份额为：第6族金属，一般2～40，优选5～25，更优选10～20份；和/或第8组金属，一般0.05～10，优选0.5～8，更优选2～6份。

本发明催化剂可按本领域常规技术制备。

制备用于裂解的催化剂组合物的一个简便方法包括，将粘合剂与水相混形成浆液或胶体，调整浆液或胶体的pH至适宜，然后再加入如前述的粉状分子筛和水，以获得具有所需固体浓度的浆液或胶体。随后浆液或胶体经喷雾干燥制成丸粒，后者可直接使用或经煅烧后再使用。

用于加氢裂解催化剂的制备方法包括，在水和任选的胶溶剂存在下，将上述的分子筛和粘合剂一同研磨，再将所得组合物挤压成丸粒，然后煅烧。煅烧后的丸粒经一种或多种第6B族和/或第8族金属盐溶液浸渍后，再行煅烧。

或者，在一种或多种第6B族和/或第8族金属盐溶液及任选的胶溶剂存在下，将分子筛和粘合剂共同研磨，将所得组合物挤压成丸粒，然后煅烧。

本发明进而提供将烃原料转化为低沸点物质的方法，该法包括使原料在高的温度下与本发明的催化剂组合物相接触。

适用该法的烃原料的沸程可在宽范围内变化。所述原料包括：轻馏分如煤油，以及较重质馏分如瓦斯油，焦化瓦斯油，减压瓦斯油，脱沥青油，长沸程和短沸程渣油，催化裂化循环油，热解或催化裂化汽油，以及得自焦油砂、页岩油、渣油改质法或生物转化等场合的合成原油。各种烃类油的组配物也可供使用。原料中一般包括沸点至少330℃的烃。本发明的一个优选实施方案是，原料中至少50％w的烃的沸点在370℃以上。原料中的氮可达5000ppmw(每百万份重量)，硫可达6％w。一般，氮含量介于250～2000ppmw，硫含量介于0.2％～5％w。可以对部分或全部原料进行预处理，这在有些情况下也是有益的，例如本领域公知的加氢脱氮，加氢脱硫或加氢脱金属等方法。

如果在催化裂化情况下实施该法(即不加入氢)，该法便于在可上下移动的催化床中进行，例如，在常规蓄热催化裂化法(TCC)或流态化催化裂化法(FCC)中。该法的反应温度一般介于400～900℃，优选450～800℃，更优选500～650℃；总压从1×10⁵～1×10⁶帕(1～10巴)，优选1×10⁵～7.5×10⁵帕(1～7.5巴)；催化剂组合物与进料的重量比(kg/kg)介于5～150，优选20～100；催化剂与进料的接触时间介于0.1～10秒，优选1～6秒。

然而，本发明方法优选在加氢条件下进行，即在催化加氢裂化条件下，如渣油加氢裂化条件。

因而，反应温度优选介于250～500℃，更优选300～450℃，再优选350～450℃。

总压优选介于2.5×10⁶～3×10⁷帕(50～300巴)，更优选7.5×10⁶～2.5×10⁷帕(75～250巴)，再优选1×10⁷～2×10⁷帕(100～200巴)。

氢气分压优选介于2.5×10⁶～2.5×10⁷帕(25-250巴)，更优选5×10⁶～2×10⁷帕(50-200巴)，再优选6×10⁶～1.8×10⁷帕(60～80巴)。

适宜的空速范围介于0.05～10千克进料/每升催化剂组合物每小时(kg·L^-1·h^-1)，优选0.1～8，更优选0.1～5kg·L^-1·h^-1。此外，总气速(气体/进料比)通常采用100～5000NL/kg，优选介于250～2500NL/kg。

通过以下例示性实施例，可对本发明有更进一步的理解。各例中，据标准测试方法ASTM D 3940-80测定单位晶格常数(a₀)，通过比较以X射线结晶学测得的高中孔沸石Y以及先有技术的标准沸石Y的相应数据，据以确定相对结晶度(％)，表面性质(即表面积(m²/g)和中孔体积(mL/g))在77K(-196℃)下用氮气吸附法测定。实施例1(i)高中孔体积分子筛制备

将二氧化硅与氧化铝的摩尔比率7.4，单位晶格常数(a₀)2.433nm(24.33埃)，表面积691m²/g，中孔体积0.177mL/g的非常稳定的沸石Y(VUSY)加入4N的硝酸铵(NH₄NO₃)水溶液中。以干重计，硝酸铵的克数与沸石Y的克数比值为1.5。所得浆液放在两升的搅拌式压热釜中，在150℃下加热两小时。冷却后，压热釜内容物经过滤以获得与沸石Y基本相同的结构，其后，沸石Y在93℃、每次3小时下经硝酸溶液(每克沸石2毫当量氢离子(H⁺))酸洗两次，再于110℃下干燥，如此得沸石的二氧化硅与氧化铝摩尔比率13.2，单位晶格常数(a₀)2.429nm(24.29埃)，相对结晶度87％，表面积756m²/g，中孔体积0.322mL/g。(ii)催化剂组合物制备

向含(i)中所制分子筛(5g)，55/45无定形二氧化硅-氧化铝(140g)，高微孔率沉积氧化铝(50g)的组合物中，加水(145g)及醋酸(96％，4g)。所得组合物先经研磨，然后加挤出助剂，再挤压成圆柱形丸粒。丸粒在120℃下干燥两小时后，于530℃下煅烧两小时，如此所得丸粒端部为直径1.6毫米的圆面，水法测得孔体积0.72mL/g。以干重计，丸粒含4％w的分子筛和96％w的粘合剂(66％w二氧化硅-氧化铝和30％氧化铝)。

取10.07g硝酸镍水溶液(14％w镍)与16.83g偏钨酸铵溶液(39.8％w钨)混合，所得镍/钨溶液用水(18g)稀释，使之均匀。再取25.0g丸粒以均匀的镍/钨溶液浸渍，随后于120℃下干燥一小时，最后在500℃下煅烧两小时。以总组合物计，这些丸粒包含3.9％w的镍和18.9％w的钨。实施例2(i)高中孔体积分子筛制备

将二氧化硅与氧化铝的摩尔比率8.4，单位晶格常数(a₀)2.434nm(24.34埃)，表面积727m2/g，中孔体积0.180mL/g的非常稳定的沸石Y(VUSY)加入4N的硝酸铵(NH₄NO₃)水溶液中。以干重计，硝酸铵的克数与沸石Y的克数比值为1.5。所得浆液放在两升的搅拌式压热釜中，在200℃下加热6小时。冷却后，压热釜内容物经过滤以获得与沸石Y基本相同的结构，其后，沸石Y在93℃、每次3小时下经硝酸溶液(每克沸石2毫当量氢离子(H⁺))酸洗两次，再于110℃下干燥，如此得沸石的二氧化硅与氧化铝摩尔比率10.0，单位晶格常数(a₀)2.427nm(24.27埃)，相对结晶度71％，表面积605m²/g，中孔体积0.423mL/g。(ii)催化剂组合物制备

如实施例1(ii)所述，本例(i)中所制分子筛(5g)与55/45无定形二氧化硅-氧化铝(82g)和高微孔率沉积氧化铝(40g)相混得圆柱形丸粒。丸粒经干燥和煅烧后，其端部为直径1.2毫米的圆面，水法测得孔体积0.717mL/g。以干重计，丸粒含5％w的分子筛和95％w的粘合剂(65％w二氧化硅-氧化铝和30％氧化铝)。

取8.34g硝酸镍水溶液(14.1％w镍)与8.29g偏钨酸铵溶液(67.3％w钨)混合，所得镍/钨溶液用水(7.2g)稀释，使之均匀。再取25.0g丸粒以均匀的镍/钨溶液浸渍，随后于120℃下干燥一小时，最后在500℃下煅烧两小时。以总组合物计，这些丸粒包含3.9％w的镍和18.9％w的钨。实施例3(i)高中孔体积分子筛制备

将二氧化硅与氧化铝的摩尔比率7.4，单位晶格常数(a₀)2.433nm(24.33埃)，表面积691m²/g，中孔体积0.177mL/g的非常稳定的沸石Y(VUSY)加入4N的硝酸铵(NH₄NO₃)水溶液中。以干重计，硝酸铵的克数与沸石Y的克数比值为1.5。所得浆液放在两升的搅拌式压热釜中，在180℃下加热12小时。冷却后，压热釜内容物经过滤以获得与沸石Y基本相同的结构，其后，沸石Y在93℃、每次3小时下经硝酸溶液(每克沸石2毫当量氢离子(H⁺))酸洗两次，再于110℃下干燥，如此得沸石的二氧化硅与氧化铝摩尔比率10.2，单位晶格常数(a₀)2.428nm(24.28埃)，相对结晶度57％，表面积519m²/g，中孔体积0.458mL/g。(ii)催化剂组合物制备

如实施例1(ii)所述，本例(i)中所制分子筛(7g)与无定形55/45二氧化硅-氧化铝(125g)和高微孔率沉积氧化铝(60g)相混得圆柱形丸粒。丸粒经干燥和煅烧后，其端部为直径1.6毫米的圆面，水法测得孔体积0.792mL/g。以干重计，丸粒含4％w的分子筛和96％w的粘合剂(66％w二氧化硅-氧化铝和30％氧化铝)。

取13.12g硝酸镍水溶液(14.1％w镍)与12.94g偏钨酸铵溶液(67.3％w钨)混合，所得镍/钨溶液用水(13.69g)稀释，使之均匀。再取32.53g丸粒以均匀的镍/钨溶液浸渍，随后于120℃下干燥一小时，最后在500℃下煅烧两小时。以总组合物计，这些丸粒包含3.9％w的镍和18.9％w的钨。实施例4加氢裂化实验

在加氢裂化性能试验中，以实施例1～3中的催化剂组合物对中间馏分的选择性进行评价。试验涉及将催化剂组合物(以常规方式进行预硫化)与烃原料(加氢处理的重质减压瓦斯油)在如下单程操作条件下相接触：空速1.5千克瓦斯油/升催化剂·小时(kg·L^-1·h^-1)，硫化氢分压5.5×10⁵帕(5.5巴)，氨分压7.5×10³帕(0.075巴)，总压14×10⁶帕(140巴)，气体/进料比是1500NL/kg。

加氢处理重质减压瓦斯油的性质如下：

碳含量：               86.5％w

氢含量：               13.4％w

硫含量：               0.007％w

氮含量：               16.1ppmw

密度(70/4)：           0.8493g/mL

100℃时的运动黏度：    8.81mm²/s(cS)

初沸点：               345℃

10％w沸点：            402℃

20％w沸点：            423℃

30％w沸点：            441℃

40％w沸点：            456℃

50％w沸点：            472℃

60％w沸点：            490℃

70％w沸点：            508℃

80％w沸点：            532℃

90％w沸点：            564℃

终沸点：               741℃

每一催化剂组合物的性能均以进料中沸点高于370℃部分的净转化达65％w为准评价。实施例1～3中的催化剂组合物对中间馏分的选择性(即沸程介于150～370℃间的馏份)列于下表I中。

                          表I

催化剂组合物实施例

净转化达65％w时对中间馏分选择性(％w/w)

1	70.5
		2	72.5
3	72.5

由上表I可见，实施例1～3中的本发明催化剂组合物对中间馏分具有很高的选择性。实施例5(i)高中孔体积分子筛制备

将二氧化硅与氧化铝的摩尔比率7.9，单位晶格常数(a₀)2.431nm(24.31埃)，表面积550m²/g，中孔体积0.141mL/g的非常稳定的沸石Y(VUSY)加入4N的硝酸铵(NH₄NO₃)水溶液中。以干重计，硝酸铵的克数与沸石Y的克数比值为1.5。所得浆液放在两升的搅拌式压热釜中，在200℃下加热6小时。冷却后，压热釜内容物经过滤以获得与沸石Y基本相同的结构，其后，沸石Y在93℃、每次3小时下经除离子水洗涤两次，再于110℃下干燥，如此得沸石的二氧化硅与氧化铝摩尔比率8.5，单位晶格常数(a₀)2.432nm(24.32埃)，相对结晶度69％，表面积481m²/g，中孔体积0.41mL/g。(ii)催化剂组合物制备

如实施例1(ii)所述，本例(i)中所制分子筛(22.3g)与高微孔率沉积氧化铝(110.0g)相混得圆柱形丸粒。丸粒经干燥和煅烧后，其端部为直径1.6毫米的圆面，水法测得孔体积0.642mL/g。以干重计，丸粒含20％w的分子筛和80％w的氧化铝粘合剂。

取8.92g硝酸镍水溶液(13.9％w镍)与7.85g偏钨酸铵溶液(67.3％w钨)混合，所得镍/钨溶液用水(6.6g)稀释，使之均匀。再取22.76g丸粒以均匀的镍/钨溶液浸渍，随后于120℃下干燥一小时，最后在500℃下煅烧两小时。以总组合物计，这些丸粒包含4.0％w的镍和17.0％w的钨。实施例6加氢裂化实验

在加氢裂化性能试验中，以实施例5中的本发明催化剂组合物对中间馏分的选择性进行评价。试验涉及将催化剂组合物(以常规方式进行预硫化)与烃原料(加氢处理的重质减压瓦斯油)在如下单程操作条件下相接触：空速1.5千克瓦斯油/升催化剂·小时(kg·L^-1·h^-1)，硫化氢分压5.5×10⁵帕(5.5巴)，氨分压7.5×10³帕(0.075巴)，总压14×10⁶帕(140巴)，气体/进料比是1500NL/kg。

加氢处理重质减压瓦斯油的性质如下：

碳含量：                     86.7％w

氢含量：                     13.3％w

硫含量：                     0.007％w

氮含量：                     19.0ppmw

密度(70/4)：                 0.8447g/mL

初沸点：                     349℃

10％w沸点：                  390℃

20％w沸点：                  410℃

30％w沸点：                  427℃

40％w沸点：                  444℃

50％w沸点：                  461℃

60％w沸点：                  478℃

70％w沸点：                  498℃

80％w沸点：                  523℃

90％w沸点：                  554℃

终沸点：                     620℃

每一催化剂组合物的性能均以进料中沸点高于370℃部分的净转化达65％w为准评价。实施例5中的催化剂组合物对中间馏分的选择性(即沸程介于150～370℃间的馏份)高达69.0％w/w。

Claims (16)

1.含分子筛及粘合剂的催化剂组合物，其中分子筛的结构与沸石Y基本相同，单位晶格常数(a₀)小于或等于2.485nm，直径介于2～60nm的中孔体积至少0.05mL/g，且单位晶格常数(a₀)和中孔体积的关系定义如下：

单位晶格常数(nm)            中孔体积(mL/g)

2.485≥a₀＞2.460               ≥0.05

2.460≥a₀＞2.450               ≥0.18

2.450≥a₀＞2.427               ≥0.23

2.427≥a₀                      ≥0.26

2.权利要求1的催化剂组合物，其中分子筛由沸石Y获得。

3.权利要求1或2的催化剂组合物，其中分子筛的单位晶格常数(a₀)小于或等于2.460nm。

4.权利要求1至3的任一项的催化剂组合物，其中分子筛的中孔体积高达0.8mL/g。

5.前述权利要求的任一项催化剂组合物，其中分子筛的中孔体积介于0.3～0.8mL/g。

6.前述权利要求的任一项催化剂组合物，其中分子筛的中孔体积介于0.4～0.6mL/g。

7.前述权利要求的任一项催化剂组合物，其中分子筛系由如下方法制得，该法包括：使沸石Y或改性沸石Y与含一种或多种盐、酸、碱和/或水溶性有机化合物的水溶液相接触，其间，温度高于该溶液在大气压下的沸点，随后进行分离和酸洗。

8.前述权利要求的任一项催化剂组合物，其中粘合剂是无机氧化物。

9.前述权利要求的任一项催化剂组合物，其中粘合剂选自氧化铝，二氧化硅，氧化镁，二氧化钛，二氧化锆，硅-铝氧化物，硅-锆氧化物，硅-硼氧化物以及它们的组合物。

10.前述权利要求的任一项催化剂组合物，其中进而含至少一种加氢组分。

11.权利要求10的催化剂组合物，其中至少有一种加氢组分系选自第6B族和第8族金属，以及它们的氧化物和硫化物。

12.权利要求10或11的催化剂组合物，其中至少一种加氢组分系选自钼，钨，钴，镍，铱，铂，钯，以及它们的氧化物和硫化物。

13.烃原料转化为低沸点物质的方法，包括使该原料在提高的温度下与前述任一权利要求的催化剂组合物相接触。

14.权利要求13的方法，其中，原料在加氢条件下与权利要求10至12的催化剂组合物相接触。

15.权利要求14的方法，它是在温度介于250～500℃，总压介于5×10⁶～3×10⁷帕下实施的。

16.权利要求14或15的方法，其中，所采用的空速范围是0.05～10千克原料/每升催化剂·每小时(kg·L^-1·h^-1)。