CN117943025A - 一种乙醇合成高级醇的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种乙醇合成高级醇的方法，所述方法以乙醇为原料，在催化剂作用下反应生成高级醇，所述催化剂为质量比1:0.5～1:5的催化剂I和催化剂II的均匀混合物，反应在釜式反应器中进行，反应温度为240～280℃，反应起始压力为常压，在反应自生压力下完成乙醇转化，乙醇原料与催化剂的质量比为5:1～40:1，反应8～12h；所述催化剂I为氧化铝负载型铜‑氧化镧催化剂，所述催化剂II为氧化铝负载型氧化镧催化剂。本发明催化剂廉价、高效、稳定，反应具有经济、绿色的特点，乙醇转化率高，高级醇选择性高。
Description
(一)技术领域
本发明涉及一种乙醇合成高级醇的方法。
(二)背景技术
C4～C8高级醇主要包括正丁醇、2-乙基丁醇、正己醇、2-乙基己醇和正辛醇等脂肪醇。其中，正丁醇是一种重要的化工原料，主要用于制造邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯类增塑剂，也是有机合成中制丁醛、丁酸、乳酸丁酯等的原料，广泛应用于石油化工、食品、医药等领域。同时，正丁醇还可以作为一种理想清洁燃料与汽油进行混合，以替代乙醇作为汽油调和组分。此外，己醇、辛醇等高级醇同样可作为原料生产生物燃料、增塑剂、以及化妆品等。
工业上正丁醇、2-乙基己醇的合成工艺主要有丙酮-丁醇-乙醇发酵法、丙烯羰基合成法等，但这些方法由于资源浪费、生产成本高、不环保等原因，正逐渐被市场淘汰[Biotechnol.Rep.,2015,8:1-9；ChemSusChem,2018,11:71-85]。近年来，随着生物发酵法制乙醇的工艺日益成熟，乙醇的生产已具备一定规模，一种乙醇催化转化制高级醇的方法被提出，并受到学术界以及工业界的广泛关注。从乙醇合成高级醇，过程绿色，技术经济性好的Guerbet路径是目前最具竞争优势的反应路径；该过程主要包括乙醇脱氢生成乙醛、乙醛羟醛缩合生成3-羟基丁醛、3-羟基丁醛脱水生成巴豆醛和巴豆醛加氢生成正丁醇，而正丁醇还可以继续和乙醇或正丁醇进行Guerbet反应生成C6及以上高级醇。
目前的研究中，公开号为CN114524708A的发明专利报道了一种通过铱配合物和碱催化乙醇Guerbet反应制正丁醇的方法，该方法由于是均相反应，反应条件温和，但该催化剂在制作中引入了贵金属铱，并在反应过程中加入了KOH等强碱，导致催化剂成本增加，不易于产品分离，同时该催化剂活性较低，正丁醇收率只有8％。公开号为CN109896923A的发明专利报道了一种双组分催化剂上乙醇转化制备高碳伯醇的方法，在反应釜内使用RaneyFe催化剂，在220℃条件下取得30％的乙醇转化率和95％的高碳醇选择性，但该方法在反应过程中加入了LiOH液体碱协助反应，增加了产品分离和环保成本，且该催化剂反应前需进行高温还原预处理，同时其高碳醇收率较低，不适宜工业化生产。公开号为CN108136384A的发明专利将水滑石加热至高于分解温度后与金属盐混合，再经焙烧得到一种混合物催化剂。其在260℃的反应条件下，乙醇转化率为26％，C4～C12醇选择性为95％，但是该催化剂活性较低，反应经济性较差。另外一种Mg/Al为3:1的混合氧化物MgO-Al2O3催化剂在350℃下，乙醇转化率为62％，正丁醇选择性为42％，但是几乎没有更高碳数高级醇生成；当反应温度升到450℃时，尽管乙醇转化率达到98％，但此时乙醇几乎全部转化为乙烯和酚类化合物，并且该反应条件较为严苛，不符合工业生产的要求[Catalysis Today,2016,269:82-87]。
负载型金属催化剂由于其脱氢加氢性能优异、活性位点可调控、可以使用固体碱代替液体碱并且可以在相对温和的反应条件下得到较高的高级醇收率，因而成为近年来研究的热点。公开号为CN113398925A的发明专利使用简单浸渍法将铱盐负载到氧化物或水滑石上，从而制备了一种氧化物或水滑石负载的铱催化剂；并采用釜式反应器在200℃反应10h后，乙醇转化率为42％，高碳醇选择性为79％，但该催化剂较为昂贵，不适用于放大化生产。公开号为CN110711578A的发明专利使用浸渍法制备了一种PdCu-CeO2/AC催化剂，同样采用在反应釜内，230℃反应10h后取得40％乙醇转化率和89％的C4～C8高碳醇选择性，但该催化剂制备使用了贵金属钯，同时需要进行还原预处理后才可以进行反应，不符合经济、便捷的生产要求。公开号为CN110523416A的发明专利将活性组分铜和铈分步浸渍到介孔炭载体上，制备了一种催化乙醇转化为正丁醇的介孔炭负载型催化剂；采用固定床反应器，其在250℃、2MPa条件下表现出47％乙醇转化率和45％的正丁醇选择性，但是催化剂选择性较低，有待进一步改善。本课题组在乙醇合成高级醇的反应上也进行了一系列研究，其中，公开号为CN113332989A的发明专利使用浸渍法制备了一种氧化铝负载型铜-稀土金属氧化物催化剂；采用固定床反应器，该催化剂经H2还原后应用于乙醇制高级醇反应，在280℃、3MPa的反应条件下，高级醇收率达到50％，但是该催化剂使用前需进行H2还原处理，并且为了达到较高的高级醇收率需要较高的反应温度。公开号为CN113443964A的发明专利介绍了一种乙醇催化转化合成高级醇的方法，该方法在固定床反应器中进行，在250℃、3MPa的反应条件下，高级醇选择性达到82％、收率达到43％，但是该方法所用催化剂在反应前仍需使用H2还原预处理。以上方法中，高级醇的选择性都欠佳，副产物种类多，包括醛类物质(如乙醛、丁醛等)、醚类物质(如乙醚、1,1-二乙氧基乙烷等)、酯类物质(如乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、酮类物质(如2-戊酮、3-己酮等)。高级醇粗品中副产物种类多、含量高的特点增加了后续纯化处理的难度，也提高了高级醇的生产成本。
本发明在Guerbet反应基础上，利用乙醇合成高级醇的Cu基催化剂I和具有催化醛类化合物Aldol缩合功能的固体碱性催化剂II的协同作用，在240～280℃、反应起始压力为常压的条件先实现了乙醇向高级醇的高效转化。该方法中的催化剂价格低廉并无需H2还原预处理、反应条件温和，无需使用液体碱，高级醇选择性高，副产物更少，并且催化剂可以重复使用，符合工业生产经济、绿色、高效的工业生产要求。
(三)发明内容
本发明的目的是改进现有技术，提供一种更加经济、绿色、高效的乙醇合成高级醇的方法。
为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种乙醇合成高级醇的方法，所述方法以乙醇为原料，在催化剂作用下生成高级醇，所述催化剂为质量比1:0.5～1:5的催化剂I和催化剂II的均匀混合物，催化反应在釜式反应器中进行，反应温度为240～280℃，反应起始压力为常压，在反应自生压力下完成乙醇转化，乙醇原料与催化剂的质量比为5:1～40:1，反应8～12h；
所述催化剂I为氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂(Cu-La2O3/Al2O3)，所述催化剂I包括氧化铝载体和负载在其表面的铜组分和氧化镧组分，所述的铜组分以+2价的氧化铜形式存在，其中各组分的含量以质量百分数表示如下：
氧化铝载体 80％～96％
铜组分 3％～8％
氧化镧组分 1％～12％；
所述催化剂II为氧化铝负载型氧化镧催化剂(La2O3/Al2O3)，所述催化剂II包括氧化铝载体和负载在其表面的氧化镧组分，其中各组分的含量以质量百分数表示如下：
氧化铝载体 87％～97％
氧化镧组分3％～13％。
作为优选，在反应开始前，需用N2将釜内空气置换3次，最后一次置换完毕后将釜内氮气放空，以常压状态开始反应。
作为优选，乙醇原料与催化剂的质量比为10:1～20:1。
作为优选，反应温度为240～260℃，更优选250℃。
作为优选，所述催化剂I和催化剂II的质量比为1:1～1:3.5，更优选1:2～1:3。
本发明所述催化剂I为氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂(Cu-La2O3/Al2O3)，该催化剂为乙醇合成高级醇的Cu基催化剂，其在反应过程中具有乙醇脱氢、乙醛羟醛缩合、巴豆醛加氢等多种功能。所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂在制备完成时，其表面的铜组分基本上以+2价的氧化铜形式存在，催化活性不高。在本发明中，该催化剂反应前无需H2还原预处理即可加入反应釜中进行反应，在乙醇合成高级醇的反应过程中，乙醇吸附到催化剂表面，在氧化铜纳米粒子的作用下脱氢生成乙醛并释放出氢气，与此同时，氧化铜纳米粒子也会被产生的氢气还原为活性更高的0价和+1价铜，从而使催化剂活性更高，反应速率更快。
作为优选，所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂中各组分的含量以质量百分数表示如下：
氧化铝载体 83％～94％
铜组分 4％～7％
氧化镧组分 2％～10％。
作为优选，所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂中铜组分和氧化镧组分的摩尔比为3:1～3:2.5。
本发明所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂中可以包含不对其催化性能产生影响的其他组分，例如使用商业的氧化铝载体、可溶性铜盐和镧盐以及溶剂而引入的其他杂质。
本发明中所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂中的氧化铝载体为粉末状，其粒度大小为100～120目。所述铜组分和氧化镧组分通常由可溶性铜盐和镧盐作为前驱体制备而成，作为优选，所述可溶性铜盐可以是硝酸铜、乙酸铜、乙酰丙酮铜等可溶性盐类；所述可溶性镧盐可以是硝酸镧、乙酸镧、乙酰丙酮镧等可溶性盐类；所述配置前驱体溶液的溶剂可以是去离子水、乙醇、乙酰丙酮等中的一种或两种以上任意比例的混合物。
本发明提供了一种所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂的制备方法，其主要步骤如下：
(1)将干燥的氧化铝载体浸没于可溶性铜盐与可溶性镧盐的混合溶液中，搅拌2～10h；
(2)将步骤(1)中得到的混合物进行干燥处理，使可溶性铜盐与可溶性镧盐均匀负载在所述氧化铝载体的内外表面；
(3)将步骤(2)中干燥后得到的负载有可溶性铜盐与可溶性镧盐的氧化铝载体放入马弗炉中，在空气或惰性气体下，于400～800℃焙烧2～12h后，得到氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂。
作为优选，所述步骤(1)中，所述混合溶液中可溶性铜盐的浓度在0.01～0.6mol/L之间。
作为优选，所述步骤(1)中，所述混合溶液中可溶性镧盐的浓度在0.01～0.6mol/L之间。
作为优选，所述步骤(2)中的干燥处理在旋转蒸发仪和烘箱中进行，首先在旋转蒸发仪中在30～70℃、0.01～0.05MPa条件下干燥1～5h将混合物蒸干，随后在烘箱内50～150℃下进一步干燥2～8h。
本发明所述催化剂II为氧化铝负载型氧化镧催化剂(La2O3/Al2O3)，该催化剂为具有催化醛类化合物Aldol缩合功能的固体碱性催化剂，其在反应过程中作为辅助催化剂推动乙醛、丁醛等反应中间物进行羟醛缩合反应。
作为优选，所述氧化铝负载型氧化镧催化剂中各组分的含量以质量百分数表示如下：
氧化铝载体 89％～96％
氧化镧组分 4％～11％。
本发明所述氧化铝负载型氧化镧催化剂中可以包含不对其催化性能产生影响的其他组分，例如使用商业的氧化铝载体、可溶性镧盐以及溶剂而引入的其他杂质。
本发明中所述氧化铝负载型氧化镧催化剂中的氧化铝载体为粉末状，其粒度大小为100～120目。所述氧化镧组分通常由可溶性镧盐作为前驱体制备而成，作为优选，所述可溶性镧盐可以是硝酸镧、乙酸镧、乙酰丙酮镧等可溶性盐类；所述配置前驱体溶液的溶剂可以是去离子水、乙醇、乙酰丙酮等中的一种或两种以上任意比例的混合物。
本发明提供了一种所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂的制备方法，其主要步骤如下：
(a)将干燥的氧化铝载体充分浸没于可溶性镧盐溶液中，搅拌2～10h；
(b)将步骤(a)中得到的混合物进行干燥处理，使可溶性镧盐均匀地负载在所述氧化铝载体的内外表面；
(c)将步骤(b)中干燥后得到的负载可溶性镧盐的氧化铝载体放入马弗炉中，在空气或惰性气体下，400～800℃焙烧2～12h后，得到氧化铝负载型氧化镧催化剂。
作为优选，所述步骤(a)中，所述可溶性镧盐溶液的浓度在0.01～0.6mol/L之间。
作为优选，所述步骤(b)中的干燥处理在旋转蒸发仪和烘箱中进行，首先在旋转蒸发仪中以30～70℃、0.01～0.05MPa条件干燥1～5h将混合物蒸干，随后在烘箱内50～150℃下进一步干燥2～8h。
本发明中所述的高级醇是指C4～C8高级醇，主要包括正丁醇、2-乙基丁醇、正己醇、2-乙基己醇和正辛醇。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
(1)本发明所述反应在釜式反应器中进行，操作便捷，其反应条件较为温和，安全性能高，同时在反应过程中原料在釜内所产生的气体氛围会抑制副产物的生成，最终得到更高的高级醇选择性和收率，其中醚类副产物和酮类副产物几乎没有了，从而降低了后续纯化处理难度，降低了生产成本，符合经济、绿色、高效的工业生产要求。
(2)本发明使用了一种双催化剂协同反应的方式，将两种不同功能的催化剂均匀混合后使用。所述催化剂I(Cu-La2O3/Al2O3)为乙醇合成高级醇的Cu基催化剂，其主要用于乙醇脱氢、乙醛羟醛缩合、巴豆醛加氢等，所述催化剂II(La2O3/Al2O3)为具有催化乙醛、丁醛等醛类中间物Aldol缩合功能的固体碱性催化剂。催化剂II的加入引入了大量的碱性缩合活性位点，大大加快了乙醛、丁醛等醛类中间物的缩合速率，同时拉动了乙醇脱氢制乙醛的反应，进而提升了乙醇合成高级醇反应的整体效率，并且减少了副产物的生成，提高了高级醇的选择性。
(3)本发明所述催化剂制备方式简单、生产成本较低，使用环境友好型的固体碱催化剂代替液体碱催化剂，催化剂在反应前无需H2还原预处理，催化剂活性和高级醇选择性高，并且该催化剂在多次循环反应后仍保持较高的活性和高级醇选择性，稳定性好，不易失活。
(四)附图说明
图1为乙醇合成高级醇的釜式反应装置示意图，其中，1-惰性气体钢瓶，2-减压阀，3-截止阀，4-质量流量计，5-单向阀，6-压力表，7-排气阀门&气体取样阀，8-固定器，9-测温热电偶，10-加热模块，11-不锈钢釜体，12-液体取样管，13-保温套，14-排气阀门&液体取样阀，15-防爆阀，16-磁耦搅拌器。
(五)具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围并不仅限于以下实施例。
实施例所使用的催化剂均为粉末状，其粒度大小为100～120目。
实施例1
称取0.4562g三水合硝酸铜(Cu(NO3)2·3H2O)和0.4770g六水合硝酸镧(La(NO3)3·6H2O)加入10ml去离子水中，待其充分溶解后加入2g载体氧化铝并振荡浸渍2h，将上述混合物置于旋转蒸发仪上在60℃、0.01MPa下旋蒸2h，随后将剩余固体物质放入烘箱，110℃下干燥4h，最后将其放入马弗炉中600℃、空气氛围下焙烧3h得到催化剂I-a。催化剂I-a中铜组分所占质量百分比为6.45wt％，氧化镧组分所占质量百分比为7.70wt％，其余为载体氧化铝。
称取0.4770g La(NO3)3·6H2O后加入10ml去离子水中，待其充分溶解后加入2g载体氧化铝并振荡浸渍2h。将上述混合物置于旋转蒸发仪上在60℃、0.01MPa下旋蒸2h，随后将剩余固体物质放入烘箱，110℃下干燥4h。最后将其放入马弗炉中600℃、空气氛围下焙烧3h得到催化剂II-a，催化剂II-a中氧化镧组分所占质量百分比为8.23wt％，其余为载体氧化铝。
乙醇合成高级醇的反应在如图1所示的釜式反应器上进行，量取50ml乙醇加入反应釜中，而后称取1.9725g催化剂I-a和1.9725g催化剂II-a加入其中，将设备安装好后，向其中通入N2置换釜内空气3次，每次换气结束后将釜内气体排空。随后将反应釜排气阀门关闭，搅拌并升温至250℃反应10h后，急速冷却釜体后，开釜取样进行分析。
实施例2
催化剂I-b的制作方法同实施例1中催化剂I-a的制作方法。
催化剂II-b的制作方法同实施例1中催化剂II-a的制作方法。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取1.9725g催化剂I-b和3.945g催化剂II-b，混合均匀后加入釜中，反应温度为250℃。
实施例3
催化剂I-c的制作方法同实施例1中催化剂I-a的制作方法。
催化剂II-c的制作方法同实施例1中催化剂II-a的制作方法。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取1.9725g催化剂I-c和5.9175g催化剂II-c，混合均匀后加入釜中，反应温度为250℃。
实施例4
催化剂I-d的制作方法同实施例1中催化剂I-a的制作方法，但Cu(NO3)2·3H2O和La(NO3)3·6H2O分别为0.3041g和0.3180g，催化剂I-c中铜组分所占质量百分比为4.51wt％，氧化镧组分所占质量百分比为5.39wt％，其余为载体氧化铝。
催化剂II-d的制作方法同实施例1中催化剂II-a的制作方法。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取1.9725g催化剂I-d和3.945g催化剂II-d，混合均匀后加入釜中，反应温度为250℃。
实施例5
催化剂I-e的制作方法同实施例4中催化剂I-d的制作方法。
催化剂II-e的制作方法同实施例1中催化剂II-a的制作方法。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取2.9588g催化剂I-e和5.9175g催化剂II-e，混合均匀后加入釜中，反应温度为250℃。
实施例6
催化剂I-f的制作方法同实施例4中催化剂I-d的制作方法。
催化剂II-f的制作方法同实施例1中催化剂II-a的制作方法。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取1.9725g催化剂I-f和3.945g催化剂II-f，混合均匀后加入釜中，反应温度为240℃。
实施例7
将实施例4反应后的催化剂取出，用乙醇抽滤洗涤5次，将催化剂表面的产品液洗净后，再将催化剂放入烘箱，110℃下干燥4h，随后再次用于乙醇制高级醇反应。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例4。
重复上述步骤，将上述催化剂循环套用5次。
实施例8
将实施例7中反应5次后的催化剂取出，用乙醇抽滤洗涤5次，将催化剂表面的产品液洗净后，再将催化剂放入烘箱，110℃下干燥4h，随后将其放入马弗炉中600℃、空气氛围下焙烧3h后再次用于乙醇制高级醇反应。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例4。
对比例1
催化剂I-g的制作方法同实施例1中催化剂I-a的制作方法，但Cu(NO3)2·3H2O和La(NO3)3·6H2O分别为0.1521g和0.1590g，催化剂I-g中铜组分所占质量百分比为2.37wt％，氧化镧组分所占质量百分比为2.83wt％，其余为载体氧化铝。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取1.9725g催化剂I-g，反应温度为250℃。
对比例2
催化剂I-h的制作方法同实施例1中催化剂I-a的制作方法。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取1.9725g催化剂I-h，反应温度为250℃。
对比例3
催化剂I-i的制作方法同实施例1中催化剂I-a的制作方法。
催化剂II-i的制作方法同实施例1中催化剂II-a的制作方法。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取1.9725g催化剂I-i和0.9862g催化剂II-i，混合均匀后加入釜中，反应温度为250℃。
对比例4
催化剂I-j的制作方法同实施例4中催化剂I-d的制作方法。
催化剂II-j的制作方法同实施例1中催化剂II-a的制作方法。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取0.9862g催化剂I-j和1.9725g催化剂II-j，混合均匀后加入釜中，反应温度为250℃。
对比例5
催化剂I-k的制作方法同实施例4中催化剂I-d的制作方法。
催化剂II-k的制作方法同实施例1中催化剂II-a的制作方法。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取1.9725g催化剂I-k和3.945g催化剂II-k，混合均匀后加入釜中，反应温度为230℃。
对比例6
催化剂II-l的制作方法同实施例1中催化剂II-a的制作方法。
乙醇合成高级醇的反应方式同实施例1，但是称取3.945g催化剂II-l，混合均匀后加入釜中，反应温度为250℃。
上述实施例和对比例所制备的催化剂在反应釜中进行的乙醇合成高级醇的反应条件和结果如表1所示。
实施例7和实施例8即对实施例4中的催化剂进行的循环套用实验，反应后的催化剂在简单烘干和马弗炉焙烧后，活性仍稳定在一定水平，其乙醇转化率和高级醇选择性几乎都没有下降，表明其稳定性良好，并且催化剂总体损失率在5％以下，损失较少。实施例7、8在反应釜中进行的乙醇合成高级醇的反应条件同实施例4，其反应结果如表2所示。
表1不同实施方式在反应釜中进行的反应条件和结果
表2乙醇合成高级醇反应釜稳定性测试结果
Claims (10)
1.一种乙醇合成高级醇的方法，所述方法以乙醇为原料，在催化剂作用下反应生成高级醇，其特征在于：所述催化剂为质量比1:0.5～1:5的催化剂I和催化剂II的均匀混合物，反应在釜式反应器中进行，反应温度为240～280℃，反应起始压力为常压，在反应自生压力下完成乙醇转化，乙醇原料与催化剂的质量比为5:1～40:1，反应8～12h；
所述催化剂I为氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂，所述催化剂I包括氧化铝载体和负载在其表面的铜组分和氧化镧组分，所述的铜组分以+2价的氧化铜形式存在，其中各组分的含量以质量百分数表示如下：
氧化铝载体80％～96％
铜组分3％～8％
氧化镧组分1％～12％；
所述催化剂II为氧化铝负载型氧化镧催化剂，所述催化剂II包括氧化铝载体和负载在其表面的氧化镧组分，其中各组分的含量以质量百分数表示如下：
氧化铝载体87％～97％
氧化镧组分3％～13％。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化剂I和催化剂II的质量比为1:1～1:3.5，优选1:2～1:3。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于：乙醇原料与催化剂的质量比为10:1～20:1。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于：反应温度为240～260℃，更优选250℃。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂中各组分的含量以质量百分数表示如下：
氧化铝载体83％～94％
铜组分4％～7％
氧化镧组分2％～10％。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂中铜组分和氧化镧组分的摩尔比为3:1～3:2.5。
7.如权利要求1或5或6所述的方法，其特征在于：所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂的制备步骤如下：
(1)将干燥的氧化铝载体浸没于可溶性铜盐与可溶性镧盐的混合溶液中，搅拌2～10h；
(2)将步骤(1)中得到的混合物进行干燥处理，使可溶性铜盐与可溶性镧盐均匀负载在所述氧化铝载体的内外表面；
(3)将步骤(2)中干燥后得到的负载有可溶性铜盐与可溶性镧盐的氧化铝载体放入马弗炉中，在空气或惰性气体下，于400～800℃焙烧2～12h后，得到氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于：所述氧化铝负载型氧化镧催化剂中各组分的含量以质量百分数表示如下：
氧化铝载体89％～96％
氧化镧组分4％～11％。
9.如权利要求1或8所述的方法，其特征在于：所述氧化铝负载型铜-氧化镧催化剂的制备步骤如下：
(a)将干燥的氧化铝载体充分浸没于可溶性镧盐溶液中，搅拌2～10h；
(b)将步骤(a)中得到的混合物进行干燥处理，使可溶性镧盐均匀地负载在所述氧化铝载体的内外表面；
(c)将步骤(b)中干燥后得到的负载可溶性镧盐的氧化铝载体放入马弗炉中，在空气或惰性气体下，400～800℃焙烧2～12h后，得到氧化铝负载型氧化镧催化剂。
10.如权利要求7或9所述的方法，其特征在于：所述的干燥处理在旋转蒸发仪和烘箱中进行，首先在旋转蒸发仪中以30～70℃、0.01～0.05MPa条件干燥1～5h将混合物蒸干，随后在烘箱内50～150℃下进一步干燥2～8h。
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| CN202410093287.0A Pending CN117943025A (zh) | 2024-01-23 | 2024-01-23 | 一种乙醇合成高级醇的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117943025A (zh) |
-
2024
- 2024-01-23 CN CN202410093287.0A patent/CN117943025A/zh active Pending
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