CN1179009C - 含有硅氧烷烟雾抑制剂的涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有无溶剂硅氧烷涂料组合物和液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物的硅氧烷涂料组合物，所述液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物是通过使含有至少两个硅键合的氢基团的至少一种有机氢硅化合物与大过量的含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷在含铂族金属催化剂的存在下进行反应而制备的。

Description

含有硅氧烷烟雾抑制剂的涂料组合物
为施加防粘涂料，在将硅氧烷涂布到纸上的过程中，会形成不希望有的硅氧烷烟雾(即气溶胶)。据认为，1-10微米的小烟雾颗粒会被吸入并深入沉积到肺里。硅氧烷烟雾也可能造成卫生问题，因为它将涂布机头附近的任何物质涂上了一层硅氧烷。
现有技术中已经公开了无溶剂硅氧烷涂料。例如，Chung等人在美国专利5036117中公开了一种可固化的组合物，包括(A)一种平均每个分子中含有至少两个固化自由基的有机硅化合物，该固化自由基选自羟自由基和烯属烃自由基，(B)一种平均每个分子中含有至少两个硅键合的氢原子的有机氢硅化合物，组分(A)和(B)的量应足以使得硅键合的氢原子数目与硅键合的固化自由基的比为1/100-100/1，(C)足量含铂族金属的催化剂，以加速所述硅键合的固化自由基和所述硅键合的氢原子之间的固化反应，(D)用于所述加速固化反应的一种抑制剂化合物，其总量足以延迟在室温下的固化反应，但是不足以阻止在高温下的所述反应，和(E)一种电泳槽寿命延长化合物，其总量足以进一步延迟室温下的固化反应。
Jones等人在美国专利5125998中公开了一种方法，包括以下步骤：(I)首先将(A)一种抑制剂化合物和(B)一种含铂族金属的催化剂混合，(II)然后，将(I)的混合物添加到(C)一种平均每个分子中含有至少两个固化自由基的有机硅化合物中，该固化自由基选自羟自由基和烯属烃自由基，(III)然后将(D)一种平均每个分子中含有至少两个硅键合的氢原子的有机氢硅化合物添加到(II)的混合物中，组分(C)和(D)的量足以使得硅键合的氢原子数量与硅键合的固化自由基数目的比为1/100-100/1；(IV)将步骤(III)的混合物施加到固体底材上以形成涂层；(V)将涂层暴露于能源，该能源选自(i)足以固化涂层量的热，和(ii)光化辐射；因此，在组分(A)，(B)，(C)和(D)的整个组合物中存在的组分(A)的量足以延迟室温下的任何固化反应，但是不足以阻止高温下的任何反应；借此，组分(B)的量足以加速高温下硅键合的固化自由基和硅键合的氢原子之间的任何固化反应。
Thayer等人在美国专利5281656中公开了涂料组合物，包括(A)一种链烯基二有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷，(B)一种链烯基二有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机链烯基硅氧烷共聚物，(C)一种氢二有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷，(D)一种含铂的催化剂，和(D)一种抑制剂。Thayer等人进一步公开了用于组合物中的组分(A)、(B)和(C)的量(以组分(C)的硅键合的氢原子数目与组分(A)和(B)的硅键合的链烯自由基数目的比表示)足以使所述比值为1/2-20/1，优选1/2-2/1，甚至更优选约1/1。
现有技术也已经描述了用于抑制硅氧烷烟雾的硅氧烷组合物。例如，Chung等人在美国专利5625023中公开了通过有机硅化合物、含氧化烯的化合物和催化剂之间的反应来制备的硅氧烷烟雾抑制剂组合物。Chung等人进一步公开了当将添加到硅氧烷涂料中时，这些组合物在高速涂布过程中会减少硅氧烷烟雾的量。这些硅氧烷烟雾抑制剂组合物与硅氧烷仅部分相容，并且当添加到涂料配方中时会产生浑浊的混合物。据信部分不相容性对于这些材料的烟雾抑制性能是关键的。但是，这些抑制剂的使用也引入关于硅氧烷防粘涂料的覆盖度和固定的新问题。
本发明涉及含有无溶剂硅氧烷涂料组合物和液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物的硅氧烷涂料组合物，其中液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物是通过使含有至少两个硅键合的氢基团的至少一种有机氢硅化合物与大大过量的含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷在含铂族金属催化剂的存在下进行反应而获得的。
本发明也涉及减少无溶剂硅氧烷涂料中烟雾的方法，包括将一种液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物添加到无溶剂硅氧烷涂料中，其中该抑制剂组合物是通过使含有至少两个硅键合的氢基团的至少一种有机氢硅化合物与大大过量的含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷在含铂族金属催化剂的存在下进行反应而获得的。
本发明也涉及硅氧烷抑制剂组合物在制备底材和粘合剂的层压制品的方法中的应用，其中该粘合剂会从底材中脱离出来。
本发明的一个目的是提供一种硅氧烷组合物，当在高速涂布过程中施加硅氧烷涂料时，它能抑制烟雾。
在第一个实施方案中，本发明涉及一种硅氧烷涂料组合物，含有(A)无溶剂硅氧烷涂料组合物和(B)具有150-50000毫帕-秒(mPa.s)(1毫帕-秒＝1厘泊)粘度的液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物，其通过下述方法制备，包括混合：(a)每个分子中含有至少两个硅键合的氢基团的至少一种有机氢硅化合物，(b)每个分子中含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷，和(c)含铂族金属的催化剂，其以足以给每百万重量份的(a)+(b)提供1-250重量份的铂族金属的量存在，附带条件是组分(a)中的硅键合的氢原子数目与组分(b)中的硅键合的链烯基数目的比小于或等于1∶4.6。
组分(A)，无溶剂硅氧烷涂料可以是在本技术领域公知的任何无溶剂的基于氢化硅烷化反应的组合物。这些无溶剂硅氧烷涂料组合物典型地包括(i)每个分子中含有至少两个硅键合的链烯基的有机硅化合物，(ii)每个分子中含有至少两个硅键合的氢原子的有机氢硅化合物，(iii)含铂族金属的催化剂，和(iv)一种抑制剂。
组分(i)的链烯基可以例举乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、4，7-辛二烯基、5，8-壬二烯基、5，9-癸二烯基、6，11-十二碳二烯基和4，8-壬二烯基。
组分(i)可以例举三有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机链烯基硅氧烷共聚物、链烯基二有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机链烯基硅氧烷共聚物、三有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机链烯基硅氧烷共聚物、链烯基二有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机链烯基硅氧烷共聚物、三有机甲硅烷氧基封端的聚有机链烯基硅氧烷聚合物和链烯基二有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷聚合物，每一个的聚合度为20-500，优选50-300，在25℃的粘度为50-2000毫帕-秒，优选80-1000毫帕-秒。有机取代基可以例举具有1-20个碳原子的一价烃基团，可以例举烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基，脂环族基团例如环己基，芳基例如苯基、甲苯基和二甲苯基，芳烷基例如苯甲基和苯乙基。优选有机取代基是甲基。如果需要，几个有机取代基可以相同或不同。链烯基取代基可以例举乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、环己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、4，7-辛二烯基、5，8-壬二烯基、5，9-癸二烯基、6，11-十二碳二烯基和4，8-壬二烯基，优选乙烯基和5-己烯基。
组分(i)优选选自三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、己烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷聚合物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷聚合物、乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物，或己烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物，每一个的聚合度为50-300，在25℃的粘度为80-1000毫帕-秒。组分(i)也可以是两种或更多种上述链烯基硅氧烷的结合物。
优选组分(ii)的有机氢硅化合物无脂肪族不饱和现象，并且含有两个、三个或更多个与二价自由基相连的硅原子，平均每个硅原子中有1-2个硅键合的一价自由基，平均每个化合物中有至少两个或更多个硅键合的氢原子。有机氢硅化合物优选是有机氢硅氧烷，其平均含有三个或更多个硅键合的氢原子，例如5，10，20，40，70，100和更多。适宜作为组分(ii)的有机氢硅氧烷化合物可以是线性的、支化的、环状的树脂和其结合物。
组分(ii)可以例举二有机氢甲硅烷氧基封端的聚有机氢硅氧烷聚合物、二有机氢甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机氢硅氧烷共聚物、三有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机氢硅氧烷共聚物、三有机甲硅烷氧基封端的聚有机氢硅氧烷聚合物，每一个的聚合度为2-1000，优选5-100，在25℃的粘度为1-10000毫帕-秒，优选5-100毫帕-秒。在这些硅氧烷上的有机取代基可以例举具有1-20个碳原子的一价烃基团，该一价烃基团可以例举烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基，脂环族基团例如环己基，芳基例如苯基、甲苯基和二甲苯基，芳烷基例如苯甲基和苯乙基。优选有机取代基是甲基。如果需要，几个有机取代基可以相同或不同。
所以，组分(ii)优选选自二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷聚合物、二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氢硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氢硅氧烷共聚物，或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷聚合物，每一个的聚合度为5-100，在25℃的粘度为5-100毫帕-秒。组分(ii)也可以是两种或更多种上述有机氢硅氧烷的结合物。
用在本发明组合物中的组分(i)和(ii)的量(以组分(ii)中硅键合的氢原子数目与组分(i)中硅键合的链烯基数目的比来表示)应足以提供0.5∶1-4.5∶1，优选0.5∶1-3∶1的比。
组分(iii)可以是任何的含铂族金属的催化剂组分。本文的铂族表示钌、铑、钯、锇、铱、铂及其配合物。优选组分(iii)是含铂催化剂。含铂催化剂可以是铂金属、沉积在载体例如硅胶或粉状木炭上的铂金属，或铂族金属的化合物或配合物。优选含铂催化剂包括六水合物形式或者无水形式的氯铂酸，或通过使氯铂酸与脂肪族不饱和有机硅化合物例如二乙烯基四甲基二硅氧烷反应的方法制备的含铂催化剂。组分(iii)的存在量应足以给每百万重量份的组分(i)+(ii)提供至少10重量份，优选30-500重量份的铂，高度优选其存在量足以给每百万重量份的组分(i)+(ii)提供30-250重量份的铂。
组分(iv)抑制剂可以是已知的或可以用于抑制含铂族金属催化剂的催化活性的任何物质。术语“抑制剂”在这里意指一种延迟组分(i)，(ii)和(iii)的混合物的室温固化的物质，以及不阻止该混合物的高温固化的任何任选组分。合适的抑制剂的实例包括：烯键式或芳香族不饱和酰胺、炔属化合物、甲硅烷基化的炔属化合物、烯键式的不饱和异氰酸酯、烯属硅氧烷、不饱和烃二酯、共轭烯炔、氢过氧化物、腈、二氮丙啶。
优选的抑制剂可以例举炔属醇例如1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁基卡因-2-醇、2-苯基-3-丁基卡因-2-醇、2-乙炔基-异丙醇、2-乙炔基-丁烷-2-醇，和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇，甲硅烷基化炔属醇例如三甲基(3，5-二甲基-1-己炔基-3-羟基)硅烷、二甲基-二-(3-甲基-1-丁基卡因-羟基)硅烷、甲基乙烯基二(3-甲基-1-丁基卡因-3-羟基)硅烷，和((1，1-二甲基-2-丙炔基)羟基)三甲基硅烷、不饱和羧酸酯例如马来酸二烯丙酯、马来酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二烯丙酯，和马来酸二-(甲氧基异丙基)酯、共轭烯-炔例如2-异丁基-1-丁烯-3-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔、3-甲基-3-戊烯-1-炔、3-甲基-3-己烯-1-炔、1-乙炔基环己烯、3-乙基-3-丁烯-1-炔、和3-苯基-3-丁烯-1-炔，乙烯基环硅氧烷例如1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基环四硅氧烷，和上述共轭烯-炔与上述乙烯基环硅氧烷的混合物。
用在本发明的无溶剂硅氧烷涂料中的抑制剂的量并不重要。优选每100重量份的组分(i)+(ii)中使用0.1-10重量份的抑制剂。
无溶剂硅氧烷涂料组合物可以进一步含有(v)一种电解槽寿命延长化合物，其总量足以进一步延迟室温下的固化反应。合适的电解槽寿命延长化合物的实例包括含有一种或多种伯醇或仲醇基团的化合物、羧酸(包括当在室温下暴露在水中时产生羧酸的化合物)、环醚和水。伯醇和仲醇包括在内；二元醇和三元醇例如乙二醇、丙二醇和丙三醇；二元醇和三元醇的部分醚例如2-甲氧基乙醇、2-甲氧基丙醇和2-甲氧基异丙醇；四氢呋喃；水以及无机酸、碱和盐的水溶液。对于本发明的组合物，伯醇和仲醇(优选含有少于10个碳原子)是最优选的。其实例包括甲醇、1-丁醇、2-丁醇、十四醇和其它烷醇例如乙醇、正丙醇和异丙醇、异丁醇、正-、仲-和异-戊醇，-己醇、-庚醇和-辛醇；苯甲醇、苯酚和其它芳香族醇例如甲基苯基甲醇和2-苯基乙基醇；烯丙醇和环己醇。高度优选的电解槽寿命延长剂是苯甲醇或水。
电解槽寿命延长剂(v)的用量可以高达10重量份或更多。每100重量份的组分(i)+(ii)中，优选电解槽寿命延长剂的用量在0.01-5重量份范围内，最优选0.01-1重量份。
组分(A)的无溶剂硅氧烷涂料组合物可以进一步含有(vi)防粘添加剂。现有技术中任何已知的防粘添加剂都可以使用。优选防粘添加剂是基本上由RSiO1/2单元和SiO4/2单元组成的硅氧烷树脂，其中R独立地是如上文所述的链烯基或有机取代基，并且其中RSiO1/2单元与SiO4/2单元的摩尔比为0.6∶1-4∶1，优选0.6∶1-1.9∶1，最优选1.2∶1-1.6∶1。在硅氧烷树脂上的有机取代基可以例举具有1-20个碳原子的一价烃基团，可以例举烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基，脂环族基团例如环己基，芳基例如苯基、甲苯基和二甲苯基，芳烷基例如苯甲基和苯乙基。优选有机取代基是甲基。如果需要，几个有机取代基可以相同或不同。硅氧烷树脂可以进一步用如上所述的有机链烯基硅氧烷(例如含乙烯基或己烯基的聚二有机硅氧烷聚合物或共聚物)稀释。高度防粘添加剂优选含有40-70重量份的乙烯基功能MQ树脂和30-60重量份的有机链烯基硅氧烷聚合物。1-99重量份的高度防粘添加剂可以用于本发明的无溶剂硅氧烷防粘涂料(A)中，每100重量份的组分(i)+(ii)中优选使用1-10重量份的高度防粘添加剂。
无溶剂硅氧烷涂料组合物(A)可进一步包括通常用于铂族金属催化的有机硅组合物中的任何任选组分，例如补强和增量填充剂，无脂肪族不饱和现象的烃和卤代烃、着色剂、稳定剂、粘合改性剂和防粘改性剂。
可以使用任何合适的混合工具将组分(i)-(iv)和任选组分混合在一起，例如刮铲、转鼓式辊、机械搅拌器、三辊磨机、西格马浆叶混合器、面包用揉面机和两辊磨机。组分(A)的无溶剂硅氧烷防粘涂料可以通过将组分(i)，(ii)，(iii)，(iv)和任何任选组分以任意顺序均匀混合来制备。混合组分(i)-(iv)和任何任选组分的顺序并不重要，但是优选将组分(iii)含铂族金属的催化剂在组分(i)，(ii)，(iv)和任何任选组分的存在下混在一起。高度优选在初步混合阶段混合组分(i)，(ii)，(iv)和任何任选组分，然后添加催化剂(iii)。可以在室温(20-25℃)下，或者可以加热到室温以上例如高达200℃温度下，混合组分(i)-(iv)和任何任选组分，但是，优选如果加热组分(i)-(iv)和任何任选组分，其加热温度为50℃-120℃。
组分(A)也可以是本技术领域中已知的任何可辐射固化的硅氧烷涂料组合物，例如UV(紫外线)或EB(电子束)可固化的硅氧烷涂料。这些可辐射固化的硅氧烷涂料组合物一般包括：(i)具有至少两个选自环氧基、乙烯醚基团、丙烯酰胺基或丙烯酸酯基的基团的有机硅化合物；和(ii)抑制剂。优选有机硅化合物(i)选自含环氧基的聚有机硅氧烷和含环氧基的有机聚硅氧烷。
含乙烯醚的有机聚硅氧烷可以例举三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯醚硅氧烷共聚物，乙烯醚二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯醚硅氧烷共聚物，三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基乙烯醚硅氧烷聚合物和乙烯醚二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物，其中乙烯醚基团选自-Q(OQ)COCH＝CH2和-QSi(OQOCH＝CH2)3-mRm，其中Q是亚烷基，C的值为0-10，m的值为0-2，R是一价烃基团和其中含乙烯醚的有机聚硅氧烷的聚合度为3-700，优选5-300，并且在25℃的粘度为5-25000毫帕-秒，优选5-1500毫帕-秒。在可辐射固化的硅氧烷涂料中的组分(i)也可以是两种或更多种上述含乙烯醚的有机聚硅氧烷的结合物。在上述通式中，Q独立地是亚烷基，可以例举亚甲基、1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，4-亚丁基、亚苯基、1，3-亚丙基、2-甲基1，3-亚丙基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、3-乙基1，6-亚己基、1，8-亚辛基、十亚甲基、十二亚甲基、十四亚甲基、和十八亚甲基、亚环己基、亚苯基、亚苯甲基、和R可以例举烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基、脂环族基团例如环己基、芳基例如苯基、甲苯基和二甲苯基，芳烷基例如苯甲基和苯乙基。优选c和m的值为0。
含环氧基的有机聚硅氧烷可以是任何含有至少两个环氧基团的有机聚硅氧烷。含环氧基的有机聚硅氧烷可以例举三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基环氧基硅氧烷共聚物、环氧基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基环氧基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基环氧基硅氧烷聚合物、和环氧基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物，其中环氧基团可以例举1，2-环氧乙基、2，3-环氧丙基、3，4-环氧丁基、5，6-环氧己基、9，10-环氧癸基、环氧丙氧基甲基、α-环氧丙氧基乙基、β-环氧丙氧基乙基、α-环氧丙氧基丙基、β-环氧丙氧基丙基、γ-环氧丙氧基丙基、2-(3，4-环氧环己基)乙基、3-(3，4-环氧环己基)丙基)和3，4-环氧环己基丁基，其中含环氧基的有机聚硅氧烷的聚合度为3-700，优选5-300，在25℃的粘度为5-25000毫帕-秒，优选5-1500毫帕-秒。在可辐射固化的硅氧烷涂料中的组分(i)也可以是上述两种或更多种含环氧基的有机聚硅氧烷的结合物。
优选95-99.5重量％的可辐射固化的有机硅化合物(i)用于本发明的可辐射固化的涂料组合物中，高度优选使用97-99重量％的该化合物，所述重量％基于可辐射固化的硅氧烷涂料组合物的总重量。
适用作抑制剂(ii)的化合物包括光致引发剂和光敏剂。在本技术领域的许多出版物中已经详述了光敏剂，包括的物质例如众所周知的苯甲酮。光致引发剂可以例举鎓盐、磺酸的二芳基碘鎓盐、磺酸的三芳基锍盐、硼酸的二芳基碘鎓盐和硼酸的三芳基锍盐。
优选的鎓盐是双二芳基碘鎓盐例如六氟砷酸双(十二烷基苯基)碘鎓盐、六氟锑酸双(十二烷基苯基)碘鎓盐和六氟锑酸二烷基苯基碘鎓盐。
优选的磺酸的二芳基碘鎓盐选自全氟烷基磺酸二芳基碘鎓盐和芳基磺酸二芳基碘鎓盐。优选的全氟烷基磺酸二芳基碘鎓盐包括全氟丁磺酸二芳基碘鎓盐、全氟乙磺酸二芳基碘鎓盐、全氟辛磺酸二芳基碘鎓盐和三氟甲磺酸二芳基碘鎓盐。优选的芳基磺酸二芳基碘鎓盐包括对甲苯磺酸二芳基碘鎓盐、十二烷基苯磺酸二芳基碘鎓盐、苯磺酸二芳基碘鎓盐、3-硝基苯磺酸二芳基碘鎓盐。
优选的磺酸的三芳基锍盐选自全氟烷基磺酸三芳基锍盐或芳基磺酸三芳基锍盐。优选的全氟烷基磺酸的三芳基锍盐包括全氟丁磺酸三芳基锍盐、全氟乙磺酸三芳基锍盐、全氟辛磺酸三芳基锍盐和三氟甲磺酸三芳基锍盐。优选的芳基磺酸的三芳基锍盐包括对甲苯磺酸三芳基锍盐、十二烷基苯磺酸三芳基锍盐、苯磺酸三芳基锍盐和3-硝基苯磺酸三芳基锍盐。
优选的硼酸的二芳基碘鎓盐包括全卤代芳基硼酸二芳基碘鎓盐，优选的硼酸的三芳基锍盐是全卤代芳基硼酸三芳基锍盐。
抑制剂(ii)以能起到固化作用的任何配比存在于本发明的组合物中。优选抑制剂的量为基于组合物总重量的0.1-10重量％，高度优选的量为基于可辐射固化的硅氧烷涂料组合物总重量的1-5重量％。
可辐射固化的硅氧烷涂料可进一步含有任选组分例如光致引发剂、填充剂、高度防粘添加剂、反应性稀释剂例如有机乙烯基醚、光致变色材料、染料、着色剂、防腐剂、香料，和其它可辐射固化的化合物可以包括在本组合物中。优选任选组分占组合物的不超过25重量份。
组分(B)是液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物，其粘度为150-50000毫帕-秒(1毫帕-秒＝1厘泊)，通过下述方法制备，包括混合：(a)每个分子中含有至少两个硅键合的氢基团的至少一种有机氢硅化合物，(b)每个分子中含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷，和(c)含铂族金属的催化剂，其以足以给每百万重量份的(a)+(b)提供1-250重量份的铂族金属的量存在，附带条件是组分(a)中硅键合的氢原子数目与组分(b)中硅键合的链烯基数目的比小于或等于1∶4.6。
有机氢硅化合物(a)优选无脂肪族不饱和现象，且含有两个或更多个与二价自由基相连的硅原子，平均每个硅原子有1-2个硅键合的一价自由基，平均每个化合物中含有至少三个或更多个硅键合的氢原子。优选有机氢硅化合物是有机氢硅氧烷，其平均含有三个或更多个硅键合的氢原子，例如5，10，20，40，70，100和更多。适宜用作组分(a)的有机氢硅氧烷化合物可以是线性的、支化的、环状的树脂和其结合物。
组分(a)可以例举二有机氢甲硅烷氧基封端的聚有机氢硅氧烷聚合物、二有机氢甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机氢硅氧烷共聚物、三有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机氢硅氧烷共聚物、三有机甲硅烷氧基封端的聚有机氢硅氧烷聚合物，和二有机氢甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷聚合物，每一个的聚合度为2-10000，优选为2-1000，并且在25℃的粘度为0.5-500000毫帕-秒，优选0.5-10000毫帕-秒。在这些硅氧烷上的有机取代基可以例举具有1-20个碳原子的一价烃基团，可以例举烷基例如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基和癸基，脂环族基团例如环己基，芳基例如苯基、甲苯基和二甲苯基，芳烷基例如苯甲基和苯乙基。优选有机取代基是甲基。如果需要，几个有机取代基可以相同或不同。
组分(a)也可以是二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷-聚甲基(有机)硅氧烷共聚物、二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氢硅氧烷-聚甲基(有机)硅氧烷三元共聚物，三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氢硅氧烷-聚甲基(有机)硅氧烷三元共聚物，三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷-聚甲基(有机)硅氧烷共聚物和二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚甲基(有机)硅氧烷共聚物，每一个的聚合度为2-10000，优选为2-1000，并且在25℃的粘度为0.5-500000毫帕-秒，优选0.5-10000毫帕-秒。在这些硅氧烷上的“有机”取代基可以例举烷芳基、聚氧化烯基、环氧基、乙烯醚基、丙烯酰胺化合物、丙烯酸酯化合物、异氰酸酯化合物和具有2-40个碳原子的烷基。烷芳基可以例举苯乙烯基和α-甲基苯乙烯基。聚氧化烯基可以例举聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧乙烯-聚氧丙烯基和聚氧乙烯-聚氧丁烯基。烷基可以例举乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基，-C20H41、-C22H45、-C24H49、-C26H53、-C28H57、-C30H61、-C32H65、-C34H69、C36H73、-C38H77、和-C40H81。
但是，优选组分(a)选自二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷聚合物、二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷聚合物、二甲基氢甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氢硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氢硅氧烷共聚物，或三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基氢硅氧烷聚合物，每一个的聚合度为2-1000，并且在25℃的粘度为0.5-10000毫帕-秒。组分(a)也可以是上述两种或更多种的有机氢硅氧烷的结合物。
组分(b)的链烯基可以例举乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、4，7-辛二烯基、5，8-壬二烯基、5，9-癸二烯基、6，11-十二碳二烯基和4，8-壬二烯基。
组分(b)是有机链烯基硅氧烷，可以例举三有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机链烯基硅氧烷共聚物、链烯基二有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机链烯基硅氧烷共聚物、三有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机链烯基硅氧烷共聚物、链烯基二有机甲硅烷氧基封端的聚二有机硅氧烷-聚有机链烯基硅氧烷共聚物和三有机甲硅烷氧基封端的聚有机链烯基硅氧烷聚合物，每一个的聚合度为3-300，优选为3-100，并且在25℃的粘度为1-1000毫帕-秒，优选1-200毫帕-秒。有机取代基是如上述所定义的，包括其中优选的实施方案。链烯基取代基可以例举乙烯基、烯丙基、3-丁烯基、4-戊烯基、5-己烯基、环己烯基、6-庚烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、4，7-辛二烯基、5，8-壬二烯基、5，9-癸二烯基、6，11-十二碳二烯基和4，8-壬二烯基，优选乙烯基和5-己烯基。
所以，组分(b)优选选自三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷聚合物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、乙烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基乙烯基硅氧烷聚合物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚甲基己烯基硅氧烷聚合物、三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物，或己烯基二甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物，每一个的聚合度为3-100，并且在25℃的粘度为1-200毫帕-秒。组分(B)也可以是上述两种或更多种链烯基硅氧烷的结合物。
用在本发明的组合物中的组分(a)和(b)的量(以组分(a)中硅键合的氢原子的数目与组分(b)中硅键合的链烯基数目的比来表示)应足以提供少于或等于1∶4.6，优选1∶4.6-1∶500的比值。组分(a)中硅键合的氢原子数目和组分(b)中硅键合的链烯基数目的比(即SiH∶SiVi比)取决于许多因素，例如组分(a)的类型、用量、粘度和聚合度以及组分(b)的类型、用量、粘度和聚合度。一些典型的SiH∶SiVi比包括约1∶4.7-约1∶5.5，和约1∶6-约1∶75。但是，对于本发明的硅氧烷烟雾抑制剂组合物来说，优选的SiH∶SiVi比是1∶4.7-1∶100。
组分(c)可以是含任何铂族金属的催化剂组分。铂族在这里表示钌、铑、钯、锇、铱、铂和其配合物。优选组分(c)是含铂催化剂。含铂催化剂可以是铂金属、沉积在载体例如硅胶或粉状木炭上的铂金属，或铂族金属的化合物或配合物。优选含铂催化剂包括六水合物形式或者无水形式的氯铂酸，或通过将氯铂酸与脂肪族不饱和有机硅化合物例如二乙烯基四甲基二硅氧烷反应的方法制备的含铂催化剂。优选催化剂(c)的添加量足以给每百万重量份的(a)+(b)提供1-250重量份的铂，高度优选给每百万重量份(a)+(b)提供5-150重量份的铂。
制备硅氧烷烟雾抑制剂组合物的方法可以进一步包括在混合组分(a)、(b)和(c)的期间或之后添加(d)抑制剂。组分(d)抑制剂可以是已知的或可以用于抑制含铂族金属催化剂的催化活性的任何物质。术语“抑制剂”在这里意指一种延迟组分(a)，(b)和(c)的混合物的室温固化的物质，以及当其以少量添加时，例如少于组合物的10重量份，不阻止混合物的高温固化的任何任选组分。合适的抑制剂的实例包括：烯键式或芳香族的不饱和酰胺、炔属的化合物、甲硅烷基化的炔属化合物、烯键式不饱和异氰酸酯、烯属硅氧烷、不饱和烃二酯、共轭烯-炔、氢过氧化物、腈、二氮丙啶。
优选的抑制剂可以例举炔属醇例如1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁基卡因-2-醇、2-苯基-3-丁基卡因-2-醇、2-乙炔基-异丙醇、2-乙炔基-丁烷-2-醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇，甲硅烷基化炔属醇例如三甲基(3，5-二甲基-1-己炔基-3-羟基)硅烷、二甲基-二-(3-甲基-1-丁基卡因-羟基)硅烷、甲基乙烯基二(3-甲基-1-丁基卡因-3-羟基)硅烷，和((1，1-二甲基-2-丙炔基)羟基)三甲基硅烷、不饱和羧酸酯例如马来酸二烯丙酯、马来酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二烯丙酯和马来酸二-(甲氧基异丙基)酯、共轭烯-炔例如2-异丁基-1-丁烯-3-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔、3-甲基-3-戊烯-炔、3-甲基-3-己烯-1-炔、1-乙炔基环己烯、3-乙基-3-丁烯-1-炔、和3-苯基-3-丁烯-1-炔、乙烯基环硅氧烷例如1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基环四硅氧烷，和如上所述的共轭烯-炔与如上所述的乙烯基环硅氧烷的混合物。
在本发明的硅氧烷烟雾抑制剂组合物中，抑制剂的用量并不重要。优选每100重量份的组分(a+b)中使用0.01-10重量份的抑制剂。
组分和任何任选组分可以在任何温度下混合，但是，优选在室温下或加热达到25℃-150℃的温度下，混合组分(a)-(c)和任何任选组分。
可以使用任何合适的混合设备将组分(a)-(c)和任何任选组分混合在一起，例如刮铲、转鼓式辊、机械搅拌器、三辊磨机、西格马浆叶式混合器、面包用揉面机和两辊磨机。组分(a)-(c)可以通过将(a)，(b)，(c)和任何任选组分以任意顺序均匀混合来制备。组分(a)-(c)和任何任选组分的混合顺序并不重要，但是优选将催化剂(c)在组分(a)和(b)以及任何任选组分的存在下混在一起。高度优选在初步混合阶段混合组分(a)和(b)和任何任选组分，然后加入催化剂(c)。混合组分(a)、(b)、任何任选组分化合物和催化剂(c)导致反应产物的形成。
硅氧烷烟雾抑制剂组合物，组分(B)以足以减少高速处理过程中涂料的烟雾(气溶胶)的量存在于硅氧烷涂料组合物中，通过常规试验本领域技术人员可以很容易地确定该用量。优选添加到无溶剂硅氧烷涂料组合物中的量为0.1-95重量份，高度优选硅氧烷烟雾抑制剂组合物的添加量为0.1-10重量份，所述重量份是基于100重量份的无溶剂硅氧烷涂料组合物。
组分(B)硅氧烷烟雾抑制剂是高度支化的有机链烯基硅氧烷聚合物的复杂混合物。需要大大过量的组分(b)以使组分(a)中硅键合的氢基团完全反应，而不达到胶凝点。所以该反应的产物不同于为达到胶凝点与链烯基硅氧烷和有机氢硅氧烷反应的硅氧烷弹性体和凝胶组合物。本发明的物质必须作为液体存在，必须不达到胶凝点。取决于起始材料的结构，最终产品的粘度优选为300-15000毫帕-秒。
在第二个实施方案中，本发明涉及硅氧烷涂料组合物，包括(A)每个分子中含有至少两个硅键合的链烯基的有机硅化合物，和(B)粘度为150-50000毫帕-秒(mPa.s)(1毫帕-秒＝1厘泊)的液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物，其通过下述方法制备，包括混合：(a)每个分子中含有至少两个硅键合的氢原子的至少一种有机氢硅化合物，(b)每个分子中含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷，和(c)含铂族金属的催化剂，其以足以给每百万重量份的(a)+(b)提供1-250重量份的铂族金属的量存在，附带条件是组分(a)中硅键合的氢原子数目与组分(b)中的硅键合的链烯基数目的比小于或等于1∶4.6。该硅氧烷涂料组合物可以任选含有(C)抑制剂。组分(A)的有机硅化合物、组分(B)的液态硅氧烷烟雾抑制剂和抑制剂(C)如上所述，包括其优选的实施方案。硅氧烷烟雾抑制剂组合物通常以0.1-2000重量份的量存在，高度优选硅氧烷烟雾抑制剂组合物的存在量为0.1-10重量份，所述重量份基于100重量份的组分(A)。在该实施方案的硅氧烷涂料组合物中，抑制剂(C)的用量优选每100重量份组分(A+B)为0.01-1重量份。
在第三个实施方案中，本发明涉及一种减少硅氧烷涂料组合物中烟雾的方法，包括将一种液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物添加到无溶剂硅氧烷涂料组合物中，该液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物的粘度为150-50000毫帕-秒(1毫帕-秒＝1厘泊)，其通过下述方法制备，包括混合：(a)每个分子中含有至少两个硅键合的氢原子的至少一种有机氢硅化合物，(b)每个分子中含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷，和(c)含铂族金属的催化剂，其以足以给每百万重量份的(a)+(b)提供1-250重量份的铂族金属的量存在，附带条件是组分(a)中的硅键合的氢原子数目与组分(b)中的硅键合的链烯基数目的比小于或等于1∶4.6。无溶剂硅氧烷涂料组合物和液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物如上所述，包括其中优选的实施方案和用量。
在第四个实施方案中，本发明涉及一种制造固化涂层的方法，该方法包括以下步骤：(I)将粘度为150-50000毫帕-秒(1毫帕-秒＝1厘泊)的液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物添加到无溶剂硅氧烷涂料组合物中，该液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物通过下述方法制备，包括(I)混合：(a)每个分子中含有至少两个硅键合的氢基团的至少一种有机氢硅化合物，(b)每个分子中含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷，和(c)含铂族金属的催化剂，其以足以给每百万重量份的(a)+(b)提供1-250重量份的铂族金属的量存在，附带条件是组分(a)中的硅键合的氢原子数目与组分(b)中的硅键合的链烯基数目的比小于或等于1∶4.6；(II)，将(I)的混合物涂布到底材表面上；(III)使涂层和底材暴露于能源，所述能源选自(i)足以固化涂层量的热，或(ii)光化辐射。该方法进一步包括，在步骤(III)之后，在涂层上施加压敏粘合剂。无溶剂硅氧烷涂料组合物和液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物如上所述，包括其中优选的实施方案和用量。
光化辐射意指紫外光；电子束辐射；和α-、β-、γ-和x-射线。热意指红外辐射、热空气、微波辐射等。当然，光化辐射经常伴随有热，并且两者结合使用落在本方法的范围和实质内容以内。本发明的优选方法中，可以采用本领域已知的任何适当方法完成涂布过程，例如展涂、刷涂、挤压、喷涂、照相凹板印刷术、轻触辊涂和气刀刮涂。
在本发明方法的优选实施方案中，固体底材是柔韧的片状材料例如纸、聚烯烃膜和涂布聚烯烃的纸或薄片。其它可采用本发明方法涂布的适用的固体底材包括其它的纤维素材料例如木材、纸板和棉花；金属材料例如铝、铜、钢和银；硅质材料例如玻璃和石头；合成聚合物材料例如聚烯烃、聚酰胺、聚酯和聚丙烯酸酯。至于形状，固体底材可以是大致片状的，例如用于压敏粘合剂的可剥落防粘衬里；织物或薄片；或大致是三维形状的。
当硅氧烷涂料组合物涂覆到底材上以后，如本文提到的，加热和/或用光化辐射照射以固化液体涂层并使其粘附在底材上。
在本发明方法的优选实施方案中，优选使用连续的方式，将硅氧烷涂料组合物的薄涂层涂布到一种柔韧的片状材料例如纸、金属薄片或胶带坯料上，然后加热和/或照射该被涂布的材料以快速固化涂层，得到在其至少一个表面上具有防粘涂层的片状材料。接着，使该防粘涂层与一种压敏粘合剂接触，优选以流水方式，以形成具有可剥性的即防粘的粘合剂/涂层界面的制品。该制品的实例包括具有可剥离背层的不干胶标签、呈辊形式的胶带和包装在可剥性容器中的粘合剂。该压敏粘合剂可以是非硅氧烷基的例如公知的丙烯酸或橡胶类，或硅氧烷基的例如过氧化物-或铂-可固化的聚二有机硅氧烷基的粘合剂。
除了压敏粘合剂之外，本发明的方法也应用于粘合剂材料。所述粘合剂材料的实例包括食品、石墨复合材料、沥青和树胶聚合物。
当将本发明的硅氧烷烟雾抑制剂组合物加入到硅氧烷涂料中时，在减少烟雾量方面有效，该烟雾是在高速涂布过程中，例如当将硅氧烷涂料涂布到诸如纸的底材上时由防粘涂料产生的，然后利用热使涂料固化在底材上，得到在其至少一个表面上具有防粘涂层的片状材料。
公开以下实施例以进一步教导(但不限制)本发明，它由所附权利要求来适当描述。除了另有说明，所有的数量(份和百分数)都是以重量计。
在一些实施例中，将由下述“烟雾发生器”产生的硅氧烷烟雾微粒吸到QCM阶式碰撞取样器(TM)(型号PC-2十阶QCM阶式碰撞取样器，California Measurements，Inc.，Sierra Madre，加利福尼亚)中并进行分析。经过短时间(10秒到1分钟)，由空气样品得到气溶胶的质量浓度和尺寸分布的完全分析。使用辅助扫描电子显微镜(SEM)和其它分析技术，使分级微粒的收集样品保持原状(如果微粒是固体的话)，并直接用于得到组合物、尺寸和形状信息(仅对固体微粒而言)。
该仪器将气溶胶微粒分成从0.05-25微米的10个尺寸。这是通过吸引装载气溶胶的空气样品穿过一系列10个阶段来实现的，每个阶段含有减小尺寸的惯性的碰撞取样器喷嘴(各种尺寸的孔)，微粒在其中被加速。直接位于每个喷嘴下面的是压电石英晶体，其用作碰撞取样器以收集分离的微粒。当空气射流从喷嘴喷出，它被迫急剧翻转进而环绕晶体流动。气流中较大微粒因为其惯性继续朝向晶体板移动并撞击它。较小微粒随空气的流动环绕晶体到下一个阶段，它是一个重复进行的阶段，除了其装备有设计好的较小喷嘴以撞击较小微粒。所以，10个阶段收集越来越小尺寸的微粒。每个晶体都是石英晶体微平衡的频率控制元件(QCM)，当在表面收集微粒时，其输出频繁减小。如果同样的参照晶体放置在靠近敏感晶体的地方，但是被收集的微粒屏蔽，要控制另一电路的频率设定为高于敏感晶体的频率约2KHz。在一个阶段中晶体的放置要与频率密切相符。
在两个振荡器之间的拍频是收集物质的信号指示。通过监测在10个阶段中的每个阶段的QCM的频率变化来获得颗粒尺寸分布。
远离QCM阶式碰撞取样器(TM)的不锈钢管(直径的1/4’)的尖端放置在非常靠近烟雾产生器的咬入点(nip point)处。为开始测定，通过按控制部件面板上的初始按钮来使阶式碰撞取样器初始化。设定烟雾产生器的速度(1000，1500或2000英尺/分钟)，在取样之前，运行10秒，然后在开启碰撞取样器的样品按钮预定的时间内(10-30秒)。取样之后，使碰撞取样器继续空转额外的50秒，以让微粒沉降在各阶段。每个阶段收集的微粒数量可以通过按面板上的“最终”按钮来计算出。烟雾的总量和颗粒尺寸分布的结果可以通过控制器上的借助于串行端口连接PC的CRT和热敏式打印机打印出来。所得数据是在同一速度下至少三个单独操作的平均值。当各自的数据太分散时，可以再进行两次测定，然后在将结果进行平均之前，去掉两个极值(一个最大值和一个最小值)。
也可以在12″前辊式涂布机上进行测试。在五辊、12英寸直径生产规模的前辊式涂布机上安装QCM阶式碰撞取样器以测定在1500英尺/分钟线速度下产生的烟雾量。收集样品的不锈钢管(1/4英寸内径)的尖端位于距离涂膜器的咬入点和涂布机轧料辊1英寸远的地方。涂布机以1500英尺/分钟的速度运转10秒，然后在又一10秒内取烟雾样品。在同一条件下取两到三个数据点，然后取平均值作为结果。平均差小于平均值的15％。
实施例1-3
在下述的实施例1-3中，在25℃下，将甲基氢硅氧烷(A)和有机链烯基硅氧烷(B)充分混合。然后，伴随25℃下的充分混合加入催化剂(C)。然后使混合物达到所需的反应温度，在该温度下混合足够的时间以使粘度达到稳定(反应A)。该反应完成后，添加抑制剂以抑制催化剂的活性并稳定产物。表1总结了使用的反应物、反应条件和最终产物的粘度。
在下述的表1中：
(A)代表在硅氧烷链上含有约8摩尔％的甲基氢部分的、总平均聚合度约24的三甲基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷-聚甲基氢硅氧烷共聚物，并且其粘度为约20毫帕-秒。
(B-1)代表在硅氧烷链上含有约2摩尔％的甲基乙烯基部分的、总平均聚合度约150的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷-聚甲基乙烯基硅氧烷共聚物，并且其粘度为约375毫帕-秒。
(B-2)代表在硅氧烷链上含有约2.7摩尔％的甲基乙烯基部分的、总平均聚合度约150的二甲基己烯基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷-聚甲基己烯基硅氧烷共聚物，并且其粘度为约390毫帕-秒。
(C)代表由氯铂酸和二乙烯基四甲基二硅氧烷形成的，含有0.67重量％铂的可溶性铂的配合物。
(D)代表马来酸二(2-甲氧基-1-甲基乙基)酯。
表2总结了这些物质抑制烟雾的性能。
(a)涂布的线速度与在烟雾发生器上设定的每分钟转数相一致。烟雾发生器是一个实验室2-辊涂布机，其能够以大于2000英尺/分钟的线速度运转。2-辊涂布机装备有6英寸直径的辊子(底辊：涂布有橡胶，和顶辊：涂布有铬)，两个刀片，每个辊上一个，和用来存放液体供料的底盘。涂布有橡胶的底辊受到线速度超过2000英尺/分钟的变速电动机的驱动。顶辊是咬合辊，通过施加压力与底辊啮合。因为烟雾的测定对于环境非常敏感，所以整个系统位于防护罩内，罩的通风机速度保持低速以使罩对于测定的扰动影响达到最小。通过使用衣架型附件将真空吸尘器附装在每个辊的表面上，使得一旦烟雾经过测量点，就被吹扫掉。可以由钮扣形盘或与顶部金属辊相对的上刀片上的挡料圈来供给涂料液体。本文中，为得到所有数据，可以使用底部盘供料的方法。为得到一致的结果，上刀片和顶辊的压力设定分别保持在10psi和50psi，底部刀片用作修补刀片以调整流入液的量。涂布机由Euclid Tool and Machines，Bay City，Michigan制造。
(b)使用由TSI Corporation制造的型号3225 Aerosizer DSP仪器测定。在设定的样品时间内，当吸入的空气样品以约3升/分钟的速度通过仪器时，Aerosizer仪器能测定样品中的烟雾微粒总数量和颗粒尺寸分布。在本文中，所有烟雾测定的样品时间是30秒。
在实施例中，将上述制备的硅氧烷烟雾抑制剂添加到硅氧烷涂料中，其用量示于下面的表2中。通过混合下述组分来制备硅氧烷涂料：95.5份平均聚合度约130和粘度约300毫帕-秒的二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷，4.5份在硅氧烷链上含有约70摩尔％的甲基氢部分的、总平均聚合度约40的三甲基甲硅烷氧基封端聚二甲基硅氧烷-聚甲基氢硅氧烷共聚物；和0.1份马来酸(2-甲氧基-1-甲基乙基)酯。
(c)在同样的线速度下制造对照涂料，与上述的硅氧烷涂料相同，除了它不含有硅氧烷烟雾抑制剂外。
表1
 实施例编号    (A)的重量份  (B)的重量份和类型  SiH∶SiVi比    (C)的重量份  反应温度/时间 (D)的重量份  最终粘度(mPa.s)
    1     7.3  B-1 90.6     1∶4.9     1.8   100℃/23小时     0.3       7930
    2     6.6  B-1 92.5     1∶5.5     0.6   100℃/23小时     0.3       5440
    3     6.4  B-2 91.8     1∶6.8     1.8   120℃/5分钟     0       1860
表2
 实施例编号   在硅氧烷涂料中的硅硅氧烷烟雾抑制剂的重量％    线速度(a)   ％烟雾微粒(b)-对照(c)
    1         0.5％2.0％5.0％10.0％  2000英尺/分钟2000英尺/分钟2000英尺/分钟2000英尺/分钟            36％26％25％19％
    2         0.5％2.0％  2000英尺/分钟2000英尺/分钟            35％27％
    3         0.5％  2000英尺/分钟            44％

Claims (4)

1.一种硅氧烷涂料组合物，包括：
(A)无溶剂硅氧烷涂料组合物；和
(B)粘度为150-50000毫帕-秒的液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物，其通过下述方法制备，包括混合：(a)每个分子中含有至少两个硅键合的氢原子的至少一种有机氢硅化合物，(b)每个分子中含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷，和(c)含铂族金属的催化剂，其以足以给每百万重量份的(a)+(b)提供1-250重量份的铂族金属的量存在，附带条件是组分(a)中硅键合的氢原子数目与组分(b)中硅键合的链烯基数目的比小于或等于1∶4.6。
2.一种硅氧烷涂料组合物，包括：
(A)每个分子中含有至少两个硅键合的链烯基的有机硅化合物，和
(B)粘度为150-50000毫帕-秒的液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物，其通过下述方法制备，包括混合：(a)每个分子中含有至少两个硅键合的氢基团的至少一种有机氢硅化合物，(b)每个分子中含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷，和(c)含铂族金属的催化剂，其以足以给每百万重量份的(a)+(b)提供1-250重量份的铂族金属的量存在，附带条件是组分(a)中的硅键合的氢原子数目与组分(b)中的硅键合的链烯基数目的比小于或等于1∶4.6。
3.一种减少硅氧烷涂料组合物中烟雾的方法，包括将一种液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物添加到无溶剂硅氧烷涂料组合物中，该液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物的粘度为150-50000毫帕-秒，其通过下述方法制备，包括混合：(a)每个分子中含有至少两个硅键合的氢原子的至少一种有机氢硅化合物，(b)每个分子中含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷，和(c)含铂族金属的催化剂，其以足以给每百万重量份的(a)+(b)提供1-250重量份的铂族金属的量存在，附带条件是组分(a)中的硅键合的氢原子数目与组分(b)中的硅键合的链烯基数目的比小于或等于1∶4.6。
4.一种制造固化涂层的方法，该方法包括下述步骤：
(I)将粘度为150-50000毫帕-秒的液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物添加到无溶剂硅氧烷涂料组合物中，该液态硅氧烷烟雾抑制剂组合物通过下述方法制备，包括混合：(a)每个分子中含有至少两个硅键合的氢基团的至少一种有机氢硅化合物，(b)每个分子中含有至少三个硅键合的链烯基的至少一种有机链烯基硅氧烷，和(c)含铂族金属的催化剂，其以足以给每百万重量份的(a)+(b)提供1-250重量份的铂族金属的量存在，附带条件是组分(a)中的硅键合的氢原子数目与组分(b)中的硅键合的链烯基数目的比小于或等于1∶4.6；
(II)将(I)的混合物涂布到底材表面上；和
(III)使涂层和底材暴露于能源，所述能源选自(i)热，或(ii)光化辐射，其量足以固化该涂层。
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