CN117836679A - 具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜 - Google Patents

具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供兼顾了隔膜的轻剥离性和粘合剂层的高温耐久性的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜。本发明的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜在偏振膜的一面或两面设置有在隔膜上具有粘合剂层的带隔膜的粘合剂层,上述隔膜在基材膜上具有脱模层,上述脱模层含有具有反应性官能团的反应性有机硅树脂、及重均分子量为40万以上的非反应性有机硅树脂,在上述反应性有机硅树脂与上述非反应性有机硅树脂的合计含量100质量%中,上述反应性有机硅树脂的含量为50~70质量%、上述非反应性有机硅树脂的含量为30~50质量%,上述脱模层的弹性模量小于1.5MPa,上述粘合剂层设置于上述脱模层上,上述粘合剂层含有基础聚合物,该基础聚合物含有0.5质量%以上的含羧基单体作为单体单元。

Description

具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜
技术领域
本发明涉及具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜。
背景技术
在液晶显示装置等图像显示装置中使用偏振膜。将偏振膜贴合于液晶面板等显示面板时,通常要使用粘合剂。一般而言,由于具有在贴合偏振膜时不需要干燥工序等优点,因而可使用粘合剂预先以粘合剂层的形式设置于偏振膜的一侧的带粘合剂层的偏振膜。另外,对于带粘合剂层的偏振膜,通常出于保护贴合前的粘合剂层的目的而在粘合剂层表面设置有隔膜(也称为脱模膜或剥离衬)。
近年来,带粘合剂层的偏振膜趋于薄型化,没有韧劲,因此,产生了难以将隔膜从粘合剂层剥离的问题。为此,要求隔膜的轻剥离化。另一方面,对于粘合剂层,要求导电性、耐久性等功能性,兼顾了隔膜的轻剥离化与粘合剂层的功能性的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜的开发得到了进展。
例如,在专利文献1中,提出了一种能够将剥离速度依赖性抑制于最小限度、脱模性良好、且转移性低的无基材双面粘合片用聚酯膜,所述聚酯膜具有有机硅类脱模层,该有机硅类脱模层含有具有烯基及烷基作为官能团的反应性有机硅树脂、重均分子量400000以上的未反应性有机硅树脂、及铂类催化剂。
另外,在专利文献2中,提出了一种显示出非常小的剥离力、可用作超轻剥离片的剥离片,该剥离片具备基材和设置于上述基材的至少一面侧的剥离剂层,上述基材由塑料膜构成,上述剥离剂层由含有重均分子量为5000以上且100000以下的聚有机硅氧烷的剥离剂组合物形成,上述剥离剂层的厚度为0.3μm以上且1.0μm以下。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2015-208863号公报
专利文献2:日本特开2017-149048号公报
发明内容
发明所要解决的问题
然而,即使使用具有专利文献1中记载的有机硅类脱模层或专利文献2中记载的剥离剂层的隔膜,仍无法解决难以从薄型化了的带粘合剂层的偏振膜的粘合剂层将隔膜剥离的问题。
本发明的目的在于提供具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜,其兼顾了隔膜的轻剥离性和粘合剂层的高温耐久性。
解决问题的方法
本发明人等为了解决上述问题而反复进行了深入研究,结果发现,利用下述的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜,能够解决上述问题,从而完成了本发明。
本发明涉及一种具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜,其在偏振膜的一面或两面设置有带隔膜的粘合剂层,所述带隔膜的粘合剂层在隔膜上具有粘合剂层,
上述隔膜在基材膜上具有脱模层,
上述脱模层含有具有反应性官能团的反应性有机硅树脂、及重均分子量为40万以上的非反应性有机硅树脂,
上述反应性有机硅树脂与上述非反应性有机硅树脂的合计含量100质量%中,上述反应性有机硅树脂的含量为50~70质量%、上述非反应性有机硅树脂的含量为30~50质量%,
上述脱模层的弹性模量小于1.5MPa,
上述粘合剂层设置于上述脱模层上,
上述粘合剂层含有基础聚合物,该基础聚合物含有0.5质量%以上的含羧基单体作为单体单元。
上述粘合剂层优选含有导电剂。
另外,上述粘合剂层的表面电阻值优选为1.0×1012Ω/□以下。
另外,将上述隔膜从上述粘合剂层剥离时的剥离力优选为0.12N/50mm以下。
另外,上述偏振膜的厚度优选为100μm以下。
发明的效果
本发明的隔膜以特定的比例含有具有反应性官能团的反应性有机硅树脂、及重均分子量为40万以上的非反应性有机硅树脂,并且具有弹性模量小于1.5MPa的脱模层,因此,即使是经过了薄型化的带粘合剂层的偏振膜,也能够容易地将隔膜从上述粘合剂层剥离。另外,本发明的粘合剂层含有基础聚合物,该基础聚合物含有0.5质量%以上的含羧基单体作为单体单元,因此,高温耐久性优异。通过组合使用上述隔膜和上述粘合剂层,可得到兼顾了隔膜的轻剥离性和粘合剂层的高温耐久性的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜。
具体实施方式
本发明的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜在偏振膜的一面或两面设置有带隔膜的粘合剂层,该带隔膜的粘合剂层在隔膜上具有粘合剂层。以下,对各构成构件详细地进行说明。
<带隔膜的粘合剂层>
本发明的带隔膜的粘合剂层在隔膜上具有粘合剂层,上述隔膜在基材膜上具有脱模层。上述粘合剂层设置于上述脱模层上。另外,上述隔膜可以在上述基材膜与上述脱模层之间具有防低聚物层。
<基材膜>
作为上述基材膜,可以使用塑料膜。作为塑料膜,可举出聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜等聚烯烃膜;聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜等氯乙烯类膜;聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜等聚酯膜;以及聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。上述塑料膜中,优选使用聚酯膜。
上述基材膜的厚度通常为5~200μm,优选为5~100μm、更优选为10~50μm。上述基材膜可以被实施了电晕处理、等离子体处理等表面处理。
<脱模层>
上述脱模层是为了提高从粘合剂层的剥离性而设置的。上述脱模层由有机硅类脱模剂形成,上述有机硅类脱模剂含有具有反应性官能团的反应性有机硅树脂、及重均分子量为40万以上的非反应性有机硅树脂。通过使用具有反应性官能团的反应性有机硅树脂,能够通过加热或活性能量射线照射而在脱模层中形成经由反应性官能团的交联结构,容易将脱模层的弹性模量调整至目标范围。另外,通过使用重均分子量为40万以上的非反应性有机硅树脂,能够赋予轻剥离性。上述脱模层可以在基材膜或防低聚物层上以涂布层的形式形成。另外,上述脱模层也可以通过转印而形成。
作为具有反应性官能团的反应性有机硅树脂,例如可举出具有反应性官能团的聚有机硅氧烷。作为聚有机硅氧烷,例如可举出:聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷等。聚有机硅氧烷可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。可以将反应性官能团导入聚有机硅氧烷的单末端,也可以导入两末端,还可以导入侧链。作为反应性官能团,例如可举出:碳原子数2~10的烯基等,作为上述烯基,例如可举出:乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基等。
作为具有反应性官能团的反应性有机硅树脂,例如可举出:信越化学工业株式会社制造的KS-774、KS-775、KS-778、KS-779H、KS-847H、KS-856、X-62-2422、X-62-2461、X-62-1387、X-62-5039、X-62-5040、KNS-3051、X-62-1496、KNS320A、KNS316、X-62-1574A/B、X-62-7052、X-62-7028A/B、X-62-7619、X-62-7213;Momentive Performance Materials制造的YSR-3022、TPR-6700、TPR-6720、TPR-6721、TPR6500、TPR6501、UV9300、UV9425、XS56-A2775、XS56-A2982、XS56-C6010、XS56-C4880、UV9430、TPR6600、TPR6604、TPR6605;Toray DowCorning株式会社制造的SRX357、SRX211、SD7220、SD7292、LTC750A、LTC760A、LTC303E、LTC300B、LTC856、SP7259、BY24-468C、SP7248S、BY24-452、DKQ3-202、DKQ3-203、DKQ3-204、DKQ3-205、DKQ3-210等。
作为重均分子量为40万以上的非反应性有机硅树脂,例如可举出:重均分子量为40万以上的聚有机硅氧烷,优选为下述通式(A)表示的聚有机硅氧烷。
R3SiO(R2SiO)nSiR3(A)
(式中,R各自独立地为不具有脂肪族不饱和键的烃基,n为正整数。)
从对脱模层赋予轻剥离性的观点考虑,非反应性有机硅树脂的重均分子量优选为50万以上、更优选为60万以上,另外,从抑制脱模层的弹性模量变高的观点考虑,优选为100万以下、更优选为90万以下。需要说明的是,上述重均分子量是指,通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而计算出的值。
在上述脱模层中,从将脱模层的弹性模量调整至小于1.5MPa,对脱模层赋予优异的轻剥离性的观点考虑,在上述反应性有机硅树脂与上述非反应性有机硅树脂的合计含量100质量%中,上述反应性有机硅树脂的含量为50~70质量%、上述非反应性有机硅树脂的含量为30~50质量%,优选上述反应性有机硅树脂的含量为55~65质量%、上述非反应性有机硅树脂的含量为35~45质量%,更优选上述反应性有机硅树脂的含量为57~63质量%、上述非反应性有机硅树脂的含量为37~43质量%。
除了上述有机硅树脂以外,上述脱模层还可以含有交联剂、催化剂、反应抑制剂、密合改善剂等。
上述脱模层例如可以如下地形成:通过利用反向凹版涂布、棒涂、模涂等现有公知的涂布方式将包含上述材料的组合物涂布于基材膜或防低聚物层上,然后,在通常120~200℃左右下实施30秒钟~30分钟的热处理而使其固化,由此形成上述脱模层。另外,可以根据需要而组合使用热处理和紫外线照射等活性能量射线照射。
上述脱模层的厚度通常为10~2000nm,优选为10~1000nm,更优选为10~500nm,进一步优选为50~300nm。
从对脱模层赋予优异的轻剥离性的观点考虑,上述脱模层的弹性模量小于1.5MPa,优选为1.4MPa以下、更优选为1.3MPa以下、进一步优选为1.2MPa以下。另外,从防止脱模层的脱落的观点考虑,上述脱模层的弹性模量优选为0.5MPa以上、更优选为0.75MPa以上、进一步优选为0.9MPa以上。脱模层的弹性模量通过实施例中记载的方法来测定。
<防低聚物层>
上述防低聚物层是用于防止基材膜中所含的低聚物向粘合剂层溶出的功能层。作为防低聚物层的形成材料,可以使用无机物或有机物、或者它们的复合材料。作为无机物,可举出:二氧化硅类材料、或者金、银、铂、钯、铜、铝、镍、铬、钛、铁、钴或锡、由它们的合金等形成的金属、或者氧化铟、氧化锡、氧化钛、氧化镉或由它们的混合物形成的金属氧化物、由碘化钢等形成的其它金属化合物等。作为有机物,可举出:聚乙烯醇类树脂、丙烯酸类树脂、氨基甲酸酯类树脂、三聚氰胺类树脂、UV固化型树脂、环氧类树脂。另外,作为复合材料,可举出上述有机物与氧化铝、二氧化硅、云母等无机粒子的混合物。
上述防低聚物层优选由包含二氧化硅类材料、聚乙烯醇类树脂的组合物形成。
<二氧化硅类材料>
作为上述二氧化硅类材料,例如可举出下述通式(I)表示的有机硅氧烷。
[化学式1]
上述通式(I)中,R1及R2各自独立地为γ-环氧丙氧基丙基、3,4-环氧环己基乙基等这样的含有环氧基的有机基团、或甲氧基、乙氧基等烷氧基,R3为甲氧基、乙氧基等烷氧基、或下述通式(II)表示的基团。n及m为0~10的整数。
[化学式2]
上述通式(II)中,R4为与R1基或R2基相同的含有环氧基的有机基团或烷氧基。
作为上述有机硅氧烷的具体例,可举出:γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、5,6-环氧环己基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷等单体、及这些单体或这些单体的混合物的水解产物(低聚物)。
另外,作为上述二氧化硅类材料,可举出具有氨基的硅烷化合物。作为上述具有氨基的硅烷化合物,优选下述通式(III)表示的烷氧基硅烷。
Y-R-Si-(X)3(III)
(上述通式(III)中,Y表示氨基,R表示亚甲基、亚乙基、亚丙基等亚烷基,X表示甲氧基、乙氧基等烷氧基、烷基、或具有这些基团的有机官能团,至少1个以上为烷氧基)。
作为上述具有氨基的硅烷化合物的具体例,可举出:N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β(氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等。
此外,作为上述二氧化硅类材料,可举出:3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰基的硅烷化合物、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷化合物等。
作为上述二氧化硅类材料的具体的产品,可举出:信越化学工业株式会社制造的KR-401N、X-40-9227、X-40-9247、KR-510、KR-9218、KR-213、KR-217、X-41-1053、X-40-1056、X-41-1805、X-41-1810、X-40-2651、X-40-2652B、X-40-2655A、X-40-2761、X-40-2672等。
上述二氧化硅类材料可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
根据需要,可以在由上述二氧化硅类材料形成的防低聚物层中含有具有金属元素的有机化合物(金属螯合物等金属化合物)、催化剂等。具有金属元素的金属有机化合物可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
在上述具有金属元素的金属有机化合物中,特别是从防低聚物溶出性能变得良好的方面考虑,优选具有螯合结构的具有铝元素的有机化合物、具有钛元素的有机化合物、具有锆元素的有机化合物。这样的化合物具体记载于“交联剂手册”(山下晋三、金子东助编者株式会社大成社平成2年版)。
由上述二氧化硅类材料形成的防低聚物层的形成可以通过将上述二氧化硅类材料溶解于醇等溶剂所得到的溶液涂布于基材膜并进行干燥而进行。溶解有上述二氧化硅类材料的溶液的浓度没有特别限制,优选为0.1~40重量%左右。涂布后的干燥温度没有特别限定,优选为100~150℃左右。另外,涂布后的干燥时间没有特别限定,优选为30秒钟~30分钟左右。
<包含聚乙烯醇类树脂的组合物>
作为上述聚乙烯醇类树脂,可举出聚乙烯醇或其衍生物。作为聚乙烯醇的衍生物,可举出聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛等,此外还可举出用乙烯、丙烯等烯烃、丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等不饱和羧酸及其烷基酯、丙烯酰胺等进行改性而得到的聚乙烯醇的衍生物。聚乙烯醇类树脂可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
上述聚乙烯醇类树脂的聚合度没有特别限定,可适宜使用通常为100以上、优选为300~40000的聚合度。另一方面,聚乙烯醇类树脂的皂化度没有特别限定,可以适宜使用70摩尔%以上、优选为80摩尔%以上且99.9摩尔%以下的皂化度。
在上述包含聚乙烯醇类树脂的组合物中可以包含粘合剂聚合物。作为粘合剂聚合物,可举出:聚丙烯酰胺、聚亚烷基二醇、聚亚烷基亚胺、甲基纤维素、羟基纤维素、淀粉类、聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯、氯类聚合物(聚氯乙烯、氯乙烯乙酸乙烯酯共聚物等)、聚烯烃等。这些当中,在通过涂布拉伸法涂设防低聚物层的情况下,可举出能够以非离子类、阳离子类、两性类的水溶液或水分散体的形式使用的有机聚合物,另外,这些当中,在使用了聚氨酯、聚酯、聚丙烯酸酯的情况下,粘接性变得良好。对于这些聚合物,可以通过使作为其单体的一种成分的非离子、阳离子或两性类的亲水性成分进行共聚而赋予亲水性,使其分散于水中。
可以在上述包含聚乙烯醇类树脂的组合物中包含交联剂。作为交联剂,可举出:经过了羟甲基化或烷醇化的脲类、三聚氰胺类、胍胺类、丙烯酰胺类、聚酰胺类化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物、封端多异氰酸酯、硅烷偶联剂、钛偶联剂、锆铝酸盐偶联剂等。这些交联成分可以预先与粘合剂聚合物结合在一起。
出于改良防低聚物层的粘固性、滑动性的目的,可以在上述包含聚乙烯醇类树脂的组合物中包含无机类粒子。作为无机类粒子,可举出:二氧化硅、氧化铝、高岭土、碳酸钙、氧化钛、钡盐等。
上述防低聚物层的形成可以通过将上述包含聚乙烯醇类树脂的组合物溶解于水、醇等溶剂所得到的溶液涂布于基材膜后使其干燥而进行。另外,也可以在干燥时进行拉伸。溶解有上述包含聚乙烯醇类树脂的组合物的溶液的浓度没有特别限制,优选为0.1~40重量%左右。涂布后的干燥温度没有特别限定,优选为60~200℃左右。另外,涂布后的干燥时间没有特别限定,优选为3~60秒钟左右。可以根据需要而组合使用热处理和紫外线照射等活性能量射线照射。
上述防低聚物层中的聚乙烯醇类树脂的含量没有特别限定,可优选为10~100重量%、进一步优选为20~90重量%、最优选为30~80重量%的范围。
上述防低聚物层的形成方法没有特别限定,根据其形成材料而适当选择即可,可利用涂布法、喷射法、旋涂法、在线涂布法等。另外,也可以利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、喷射热分解法、非电镀法、电镀法等。
上述防低聚物层的厚度优选在5~100nm的范围内适当设定,更优选为10~70nm。
<粘合剂层>
上述粘合剂层由粘合剂组合物形成。作为粘合剂组合物,可举出:橡胶类粘合剂组合物、丙烯酸类粘合剂组合物、有机硅类粘合剂组合物、氨基甲酸酯类粘合剂组合物、乙烯基烷基醚类粘合剂组合物、聚乙烯醇类粘合剂组合物、聚乙烯基吡咯烷酮类粘合剂组合物、聚丙烯酰胺类粘合剂组合物、纤维素类粘合剂组合物等。粘合剂组合物优选包含基础聚合物。
<基础聚合物>
对于上述基础聚合物而言,可根据上述粘合剂组合物的种类而选择粘合性的基础聚合物。
从提高粘合剂层的高温耐久性的观点考虑,上述基础聚合物优选含有0.5质量%以上的含羧基单体作为单体单元,优选含有1质量%以上,更优选含有3质量%以上。另一方面,从降低将隔膜从粘合剂层剥离时的剥离力的观点考虑,上述基础聚合物优选含有10质量%以下、更优选8质量%以下、进一步优选5质量%以下的含羧基单体作为单体单元,。
上述粘合剂组合物中,从光学透明性优异、显示出适宜的润湿性、凝聚性及粘接性的粘合特性、耐候性、耐热性等优异的方面考虑,可优选使用丙烯酸类粘合剂组合物。丙烯酸类粘合剂组合物优选包含(甲基)丙烯酸类聚合物作为粘合性的基础聚合物。(甲基)丙烯酸类聚合物通常含有作为单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分。需要说明的是,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,与本发明的(甲基)为相同的含义。
作为构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯,可示例出直链状或支链状的烷基的碳原子数1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯。作为上述烷基,可示例出:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、环己基、庚基、2-乙基己基、异辛基、壬基、癸基、异癸基、十二烷基、异肉豆蔻基、月桂基、十三烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。(甲基)丙烯酸烷基酯可以仅使用一种,也可以使用两种以上。这些烷基的平均碳原子数优选为3~9。
另外,作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,从粘合特性、耐久性、相位差的调整、折射率的调整等方面出发,可以使用(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯这样的含有芳香族环的(甲基)丙烯酸烷基酯。
出于改善粘接性、耐热性的目的,可以通过共聚而向上述(甲基)丙烯酸类聚合物中导入具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团的一种以上共聚单体。作为共聚单体的具体例,可举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、丙烯酸(4-羟基甲基环己基)甲酯等含羟基单体;(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸等含羧基单体;马来酸酐、衣康酸酐等含酸酐基单体;丙烯酸的己内酯加成物;苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体;2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等含磷酸基单体等。
如上所述,从提高粘合剂层的高温耐久性的观点考虑,上述(甲基)丙烯酸类聚合物含有0.5质量%以上的上述含羧基单体作为单体单元。优选的含量如上所述。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物以全部构成单体的质量比率计,以(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分,上述共聚单体的比例没有特别限制,以全部构成单体的质量比率计,优选为0~20%左右、0.1~15%左右,进一步优选为0.1~10%左右。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物通常可使用重均分子量(Mw)为50万~300万的范围的(甲基)丙烯酸类聚合物。若考虑到耐久性、特别是耐热性,则优选使用重均分子量(Mw)为70万~270万的(甲基)丙烯酸类聚合物,更优选为80万~250万。重均分子量(Mw)小于50万时,从耐热性的方面考虑是不优选的。另外,重均分子量(Mw)大于300万时,为了调整至用于涂布的粘度需要大量的稀释溶剂,成本增高,因而不优选。需要说明的是,上述重均分子量(Mw)是指,通过GPC(凝胶渗透色谱法)测定、并通过聚苯乙烯换算而计算出的值。
上述(甲基)丙烯酸类聚合物的制造可以适当选择溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、各种自由基聚合等公知的制造方法。另外,得到的(甲基)丙烯酸类聚合物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意共聚物。
上述自由基聚合中使用的聚合引发剂、链转移剂、乳化剂等没有特别限定,可以适当选择而使用。需要说明的是,可以根据聚合引发剂、链转移剂的用量、反应条件来控制(甲基)丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw),可以根据它们的种类而适当调整其用量。
需要说明的是,在上述溶液聚合中,可使用乙酸乙酯、甲苯等作为聚合溶剂。作为具体的溶液聚合例,可在氮等不活泼气体气流中添加聚合引发剂、并在通常50~70℃左右5~30小时左右的反应条件下进行反应。
<导电剂>
优选上述粘合剂组合物中除了上述基础聚合物以外,还含有导电剂。作为导电剂,可举出离子性化合物、离子性表面活性剂、导电性聚合物、金属氧化物等。
作为上述离子性化合物,可优选使用碱金属盐和/或有机阳离子-阴离子盐。碱金属盐可以使用碱金属的有机盐及无机盐。需要说明的是,本发明中的所述“有机阳离子-阴离子盐”是指有机盐,其阳离子部由有机物构成,阴离子部可以为有机物,也可以为无机物。“有机阳离子-阴离子盐”也称为离子性液体、离子性固体。离子性化合物可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
作为构成上述碱金属盐的阳离子部的碱金属离子,可举出锂、钠、钾的各离子。这些碱金属离子中,优选为锂离子。
上述碱金属盐的阴离子部可以由有机物构成,也可以由无机物构成。作为构成有机盐的阴离子部,可以使用CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)3C-、C4F9SO3 -、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N--O3S(CF2)3SO3 -、PF6 -、CO3 2-、下述通式(1)~(4)表示的阴离子等。
(1):(CnF2n+1SO2)2N-(其中,n为1~10的整数),
(2):CF2(CmF2mSO2)2N-(其中,m为1~10的整数),
(3):-O3S(CF2)lSO3 -(其中,l为1~10的整数),
(4):(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(其中,p、q为1~10的整数)。
特别是包含氟原子的阴离子部,由于可得到离子离解性良好的离子化合物,因而优选使用。作为构成无机盐的阴离子部,可使用Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-等。作为阴离子部,优选为(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-等上述通式(1)表示的(全氟烷基磺酰)亚胺,特别优选为以(CF3SO2)2N-表示的(三氟甲磺酰)亚胺。
作为碱金属的有机盐,具体可举出:乙酸钠、藻酸钠、木质素磺酸钠、甲苯磺酸钠、LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C、KO3S(CF2)3SO3K、LiO3S(CF2)3SO3K等,这些当中,优选LiCF3SO3、Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N、Li(CF3SO2)3C等,更优选Li(CF3SO2)2N、Li(C2F5SO2)2N、Li(C4F9SO2)2N等含氟酰亚胺锂盐,特别优选为(全氟烷基磺酰)亚胺锂盐。
另外,作为碱金属的无机盐,可举出高氯酸锂、碘化锂。
上述有机阳离子-阴离子盐由阳离子成分和阴离子成分构成,上述阳离子成分是由有机物形成的。作为阳离子成分,具体可举出:吡啶阳离子、哌啶/>阳离子、吡咯烷/>阳离子、具有吡咯啉骨架的阳离子、具有吡咯骨架的阳离子、咪唑/>阳离子、四氢嘧啶/>阳离子、二氢嘧啶/>阳离子、吡唑/>阳离子、吡唑啉/>阳离子、四烷基铵阳离子、三烷基锍阳离子、四烷基/>阳离子等。
作为上述阴离子成分,可使用Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、(CN)2N-、C4F9SO3 -、C3F7COO-、((CF3SO2)(CF3CO)N--O3S(CF2)3SO3 -、下述通式(1)~(4)表示的阴离子成分等。
(1):(CnF2n+1SO2)2N-(其中,n为1~10的整数),
(2):CF2(CmF2mSO2)2N-(其中,m为1~10的整数),
(3):-O3S(CF2)lSO3 -(其中,l为1~10的整数),
(4):(CpF2p+1SO2)N-(CqF2q+1SO2)(其中,p、q为1~10的整数)。
其中,特别是包含氟原子的阴离子成分,由于可得到离子离解性良好的离子化合物,因而优选使用。
另外,作为上述离子性化合物,除了上述的碱金属盐、有机阳离子-阴离子盐以外,还可举出氯化铵、氯化铝、氯化铜、氯化亚铁、氯化铁、硫酸铵等无机盐。
作为上述离子性表面活性剂,可举出:阳离子类(季铵盐型、盐型、锍盐型等)、阴离子类(羧酸型、磺酸酯型、硫酸酯型、磷酸酯型、亚磷酸酯型等)、两性离子类(磺基甜菜碱型、烷基甜菜碱型、烷基咪唑/>甜菜碱型等)或非离子类(多元醇衍生物、β-环糊精包合化合物、山梨糖醇酐脂肪酸单酯/二酯、聚氧化烯烃衍生物、氧化胺等)的各种表面活性剂。离子性表面活性剂可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
作为上述导电性聚合物,可举出:聚苯胺类、聚噻吩类、聚吡咯类、聚喹喔啉类等的聚合物,这些当中,可优选使用容易成为水溶性导电性聚合物或水分散性导电性聚合物的聚苯胺、聚噻吩等。特别优选为聚噻吩。导电性聚合物可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
作为上述金属氧化物,可举出:氧化锡类、氧化锑类、氧化铟类、氧化锌类等。这些当中,优选为氧化锡类。作为氧化锡类,例如,除了氧化锡以外,还可举出锑掺杂氧化锡、铟掺杂氧化锡、铝掺杂氧化锡、钨掺杂氧化锡、氧化钛-氧化铈-氧化锡的复合物、氧化钛-氧化锡的复合物等。金属氧化物可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
此外,作为除上述以外的导电剂,可示例出:乙炔黑、科琴黑、天然石墨、人造石墨、钛黑、阳离子型(季铵盐等)、两性离子型(甜菜碱化合物等)、阴离子型(磺酸盐等)或非离子型(甘油等)的具有离子导电性基团的单体的均聚物或者该单体与其它单体的共聚物、具有来自具有季铵盐基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的部位的聚合物等具有离子导电性的聚合物;使聚乙烯甲基丙烯酸酯共聚物等亲水性聚合物与丙烯酸类树脂等进行合金化而成的类型的永久抗静电剂。
从导电性能高的方面、在粘合剂中的分散性、透明性优异的方面、在粘合剂中的保管稳定性的观点考虑,上述导电剂优选使用离子性化合物。
相对于基础聚合物100质量份,上述导电剂的配合比例优选为0.0001~10质量份。导电剂小于0.0001质量份时,存在抗静电性能的提高效果不充分的情况。另一方面,导电剂多于10质量份时,存在耐久性变得不充分的情况。导电剂优选为0.01质量份以上、更优选为0.1质量份以上。另外,导电剂优选为8质量份以下、更优选为6质量份以下。
进一步,在上述粘合剂组合物中可以含有交联剂。作为交联剂,可以使用有机类交联剂、多官能金属螯合物。作为有机类交联剂,可举出异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂、环氧类交联剂、亚胺类交联剂等。多官能金属螯合物是多价金属与有机化合物形成了共价键合或配合键合的螯合物。作为多价金属原子,可举出:Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为形成共价键合或配位键合的有机化合物中的原子,可举出氧原子等,作为有机化合物,可举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。作为交联剂,优选为异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂。交联剂可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
相对于基础聚合物100质量份,上述交联剂的配合比例优选为0.01~20质量份、更优选为0.03~10质量份。需要说明的是,交联剂小于0.01质量份时,存在粘合剂的凝聚力不足的倾向,存在加热时产生发泡的隐患,另一方面,多于20质量份时,耐湿性不充分,在可靠性试验等中容易发生剥离。
进一步,在上述粘合剂组合物中可以含有硅烷偶联剂。通过使用硅烷偶联剂,能够使耐久性提高。硅烷偶联剂可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
相对于基础聚合物100质量份,上述硅烷偶联剂的配合比例优选为0.001~5质量份、更优选为0.01~1质量份、进一步优选为0.02~1质量份、特别优选为0.05~0.6质量份。为了提高耐久性、适度保持对于液晶面板等光学构件的粘接力,可在该范围内适当选择。
进一步,在上述粘合剂组合物中也可以含有其它公知的添加剂,可以根据使用的用途而适当添加着色剂、颜料等粉体、染料、表面活性剂、增塑剂、增粘剂、表面润滑剂、流平剂、软化剂、抗氧剂、抗老化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、无机或有机的填充剂、金属粉、粒子状、箔状物等。另外,也可以在能够控制的范围内采用添加还原剂的氧化还原类。
可以通过在上述隔膜的脱模层上涂布含有上述粘合剂组合物的溶液,然后进行干燥而形成粘合剂层,从而制造上述带隔膜的粘合剂层。需要说明的是,在涂布粘合剂组合物时,可以适当地新添加除聚合溶剂以外的一种以上溶剂。
作为上述粘合剂组合物的涂布方法,可利用各种方法。具体可举出:辊涂法、辊舐涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮涂法、气刀涂布法、淋涂法、模唇涂布法、利用模涂机等的挤出涂布法等方法。
上述粘合剂层的厚度没有特别限制,为1~100μm左右。优选为2~50μm、更优选为2~40μm、进一步优选为5~35μm。
从对带隔膜的粘合剂层赋予导电性、抑制液晶面板的白色不均的观点考虑,上述粘合剂层的表面电阻值优选为1.0×1012Ω/□以下、更优选为1.0×1011Ω/□以下、进一步优选为1.0×1010Ω/□以下。
<具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜>
本发明的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜是使上述带隔膜的粘合剂层的粘合剂层侧贴合于偏振膜的一面或两面而成的。
上述偏振膜一般使用在起偏镜的一面或两面具有透明保护膜的材料。起偏镜没有特别限定,可以使用各种起偏镜。作为起偏镜,可举出使碘、二色性染料的二色性物质吸附于聚乙烯醇类膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇类膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物类部分皂化膜等亲水性高分子膜并进行单向拉伸而得到的起偏镜、聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯类取向膜等。这些当中,优选由聚乙烯醇类膜和碘等二色性物质形成的起偏镜。这些起偏镜的厚度没有特别限制,一般为80μm左右以下。
另外,作为上述起偏镜,可以使用厚度为10μm以下的薄型的起偏镜。从薄型化的观点考虑,该厚度优选为1~7μm。这样的薄型的起偏镜从厚度不均少、视觉辨认性优异、并且由于尺寸变化少因而耐久性优异、进而作为偏振膜的厚度也可实现薄型化的方面考虑是优选的。
作为构成上述透明保护膜的材料,可使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例,可举出:三乙酸纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯类树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、及它们的混合物。需要说明的是,在起偏镜的一侧,可经由粘接剂层而贴合透明保护膜,而在另一侧,可以使用(甲基)丙烯酸类、氨基甲酸酯类、丙烯酸氨基甲酸酯类、环氧类、有机硅类等的热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。在透明保护膜中可以包含一种以上任意适当的添加剂。
用于上述起偏镜与透明保护膜的贴合的粘接剂只要是光学上透明的则没有特别限制,可以使用水性、溶剂类、热熔类、自由基固化型、阳离子固化型的各种形态的粘接剂,优选水性粘接剂或自由基固化型粘接剂。
从薄型化的观点考虑,上述偏振膜的厚度优选为100μm以下、更优选为90μm以下、进一步优选为75μm以下、进一步优选为60μm以下。
在本发明的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜中,从隔膜的轻剥离性的观点考虑,将上述隔膜从上述粘合剂层剥离时的剥离力优选为0.12N/50mm以下、更优选为0.10N/50mm以下、进一步优选为0.08N/50mm以下。
本发明的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜具有高温耐久性优异的粘合剂层,因此可以适宜用于在高温环境中使用的图像显示装置、例如车载用图像显示装置等。
实施例
以下,记载本发明的实施例,但本发明的实施方式不限定于此。
<起偏镜的制作:厚度12μm>
将平均聚合度2400、皂化度99.9摩尔%、厚度30μm的聚乙烯醇膜浸渍于30℃的温水中,一边溶胀一边以使PVA类树脂膜的长度达到原长的2.0倍的方式进行了单向拉伸。接下来,浸渍于0.3重量%(重量比:碘/碘化钾=0.5/8)的30℃的碘溶液中,一边以使PVA类树脂膜的长度达到原长的3.0倍的方式进行单向拉伸一边进行了染色。然后,在硼酸4重量%、碘化钾5重量%的水溶液中,以使PVA类树脂膜的长度达到原长的6倍的方式进行了拉伸。进一步,在碘化钾3重量%的水溶液(碘浸渗浴)中进行了碘离子浸渗处理后,在60℃的烘箱中干燥4分钟,得到了厚度12μm的起偏镜。
<第1透明保护膜>
作为基材膜,使用了对厚度25μm的三乙酸纤维素膜实施皂化处理而得到的基材膜。该基材膜的透湿度为1200g/m2·24h。将使丙烯酸类硬涂树脂(大日本油墨化学工业株式会社制、UNIDIC 17-813)分散于异丙醇而得到的固体成分浓度25重量%的涂敷液涂布于上述基材膜的一面,在80℃下干燥2分钟,进一步进行紫外线处理,由此形成了厚度7μm的硬涂层(铅笔硬度3H),实施皂化处理后使用。得到的带表面处理层的透明保护膜的厚度为32μm、透湿度为400g/m2·24h。
<第2透明保护膜>
对厚度13μm的环状聚烯烃膜(日本瑞翁株式会社制:ZEONOR)实施电晕处理后使用。该膜的透湿度为12g/m2·24h。
<透湿度>
基于JIS Z0208中记载的防湿包装材料的透湿度试验方法(杯式法)进行了测定。
<偏振膜的制作>
边在上述起偏镜(厚度12μm)的两面以使水性粘接剂层的厚度达到0.1μm的方式涂布聚乙烯醇类粘接剂,边贴合了上述第1透明保护膜(未设置表面处理层的一侧)及第2透明保护膜,然后,在50℃下进行5分钟的干燥,制作了偏振膜(厚度:57μm)。
<丙烯酸类聚合物溶液(A)的制备>
将丙烯酸丁酯100份、丙烯酸5份、丙烯酸2-羟基乙酯0.075份及2,2′-偶氮二异丁腈0.3份连同乙酸乙酯一起加入至具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌装置的反应容器中,制备了溶液。接下来,一边向该溶液鼓入氮气一边对其进行搅拌,在60℃下反应4小时,得到了含有重均分子量220万的丙烯酸类聚合物的溶液。进一步,在含有该丙烯酸类聚合物的溶液中添加乙酸乙酯,得到了固体成分浓度调整为30%的丙烯酸类聚合物溶液(A)。
<粘合剂组合物(A-1)~(A-4)的制备>
相对于上述丙烯酸类聚合物溶液(A)的固体成分100份,依次配合作为交联剂的0.6份的以具有异氰酸酯基的化合物为主成分的交联剂(日本聚氨酯株式会社制、商品名“Coronate L”)、作为硅烷偶联剂的0.075份的γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制、商品名“KMB-403”)、以及作为导电剂的3份的双(三氟甲磺酰)亚胺锂(三菱综合材料电子化成株式会社制),制备了粘合剂组合物(A-1)。另外,将上述导电剂的配合量变更为6份、0.3份、0份,除此以外,通过与上述同样的方法制备了粘合剂组合物(A-2)~(A-4)。
<丙烯酸类聚合物溶液(B)的制备>
在具备搅拌叶片、温度计、氮气导入管、冷凝器的四颈烧瓶中加入含有丙烯酸丁酯79.7份、丙烯酸苯氧基乙酯16份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮3份、丙烯酸0.3份、及丙烯酸4-羟基丁酯1份的单体混合物。进一步,相对于上述单体混合物(固体成分)100份,将作为聚合引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈0.1份连同乙酸乙酯100份一起加入,一边缓慢搅拌一边导入氮气而进行了氮气置换后,将烧瓶内的液温保持于55℃附近而进行了8小时的聚合反应,制备了含有重均分子量(Mw)180万的丙烯酸类聚合物的溶液(B)。
<粘合剂组合物(B)的制备>
相对于上述丙烯酸类聚合物溶液(B)的固体成分100份,配合异氰酸酯交联剂(三井化学株式会社制造的Takenate D160N、三羟甲基丙烷六亚甲基二异氰酸酯)0.2份、过氧化苯甲酰(日本油脂株式会社制造的Nyper BMT)0.2份、作为导电剂的双(三氟甲磺酰)亚胺锂(三菱综合材料电子化成株式会社制)6份、及含乙酰乙酰基的硅烷偶联剂(商品名:A-100、综研化学株式会社制)0.2份,制备了粘合剂组合物(B)。
<隔膜X的制作>
〔防低聚物层的形成〕
作为二氧化硅类材料,将有机硅氧烷(Ethyl Silicate 48:COLCOAT株式会社)用异丙醇稀释至固体成分浓度1%而制备了涂布液。利用凹版涂布机,以使干燥后的厚度达到50nm的方式将得到的涂布液涂布于作为基材膜的聚酯膜(厚度:38μm)上后,在120℃下干燥30秒钟,形成了防低聚物层。
〔脱模层的形成〕
将具有反应性官能团的反应性有机硅树脂(LTC856:Toray Dow Corning制)20份、重均分子量400000的非反应性有机硅树脂(BY24-850:Toray Dow Corning制)13.5份、及固化剂(SRX-212cat:Toray Dow Corning制)0.2份用甲乙酮/甲苯混合溶剂(混合比率为1:1)350份进行稀释,制备了有机硅类脱模剂的溶液。利用凹版涂布机,以使干燥后的厚度达到120nm的方式将得到的有机硅类脱模剂的溶液涂布于防低聚物层上,然后,在120℃下干燥30秒钟,形成脱模层,制作了具有聚酯膜/防低聚物层/脱模层的构成的隔膜X。在形成的脱模层中,上述反应性有机硅树脂与上述非反应性有机硅树脂的合计含量100质量%中,上述反应性有机硅树脂的含量为60质量%,上述非反应性有机硅树脂的含量为40质量%。
<隔膜Y的制作>
〔防低聚物层的形成〕
作为二氧化硅类材料,将有机硅氧烷(Ethyl Silicate 48:COLCOAT株式会社)用异丙醇稀释至固体成分浓度1%而制备了涂布液。利用凹版涂布机,以使干燥后的厚度达到50nm的方式将得到的涂布液涂布于作为基材膜的聚酯膜(厚度:38μm)上后,在120℃下干燥30秒钟,形成了防低聚物层。
〔脱模层的形成〕
将具有反应性官能团的反应性有机硅树脂(KS-847H:信越化学制)20份及固化剂(PL-50T:信越化学制)0.2份用甲乙酮/甲苯混合溶剂(混合比率为1:1)350份进行稀释,制备了有机硅类脱模剂的溶液。利用凹版涂布机,以使干燥后的厚度达到100nm的方式将得到的有机硅类脱模剂的溶液涂布于防低聚物层上,然后,在120℃下干燥30秒钟,形成脱模层,制作了具有聚酯膜/防低聚物层/脱模层的构成的隔膜Y。
实施例1
<具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜的制作>
利用喷注式涂布机将粘合剂组合物(A-1)均匀地涂敷于隔膜X的脱模层的表面,在155℃的空气循环式恒温烘箱中干燥2分钟,形成厚度20μm的粘合剂层,制作了带隔膜的粘合剂层。接下来,在制作的偏振膜的第2透明保护膜上贴合所制作的带隔膜的粘合剂层的粘合剂层,制作了具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜。
实施例2~4、比较例1~5
<具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜的制作>
使用了表1中记载的粘合剂组合物及隔膜,除此以外,通过与实施例1同样的方法制作了具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜。
<测定/评价方法>
(脱模层的弹性模量)
使用双面粘合带将所制作的隔膜的基材膜侧的面贴合于不锈钢制的试样台。接下来,使用安装有硅探针(Olympus公司制、产品名“AC240TS”、曲率半径:10nm、弹簧常数:3N/m相当品)的探针显微镜(Oxford Instruments株式会社制、产品名“Asylum Research MFP-3D-SA”),以1Hz对隔膜的脱模层侧的面进行力曲线测定,得到了负载-位移曲线。根据得到的负载-位移曲线,通过JKR2点法计算出了脱模层的弹性模量(MPa)。
(粘合力)
将制作的带粘合剂层的偏振膜裁切成纵120mm×横25mm,作为样品。使用层压机将该样品粘贴于厚度0.7mm的无碱玻璃板(康宁公司制、EG-XG),接下来,在50℃、5atm的条件下进行15分钟的高压釜处理,使其完全密合后,对该样品的粘合力进行了测定。对利用拉伸试验机(Autograph SHIMAZU AG-1 1OKN)将该样品以剥离角度90°、剥离速度300mm/min剥离时的粘合力(N/25mm、测定长80mm)进行测定,由此求出了粘合力。测定以1次/0.5s的间隔取样200次,将其平均值作为测定值。样品数设为3。
(隔膜的剥离力)
将制作的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜切断成50mm×100mm的大小,作为测定用样品。将测定用样品的表面处理侧朝下,经由双面粘合带贴合于平板状的剥离夹具。接下来,将隔膜从粘合剂层的表面剥离10mm,将剥离的隔膜卡紧,使用拉伸试验机进行了拉伸、剥离力(N/50mm)的测定(拉伸方向:相对于偏振膜的表面为180°,拉伸速度:300mm/min)。以1次/0.5s的间隔取样200次,将其平均值作为测定值。将样品数设为3。另外,按照下述基准进行了评价。
◎:0.08以下
○:超过0.08且为0.11以下
△:超过0.11且小于0.13
×:0.13以上
(粘合剂层的表面电阻值)
使用Mitsubishi Chemical Analytech公司制造的MCP-HT450对粘合剂层的表面电阻值(Ω/□)进行了测定。另外,按照下述基准进行了评价。
◎:1010以下
○:1011~1012
×:Over
(耐久性)
将制作的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜(15英寸)的隔膜剥离,使用层压机贴合于厚度0.7mm的无碱玻璃(康宁株式会社制、EG-XG)。接下来,在50℃、0.5MPa的条件下进行15分钟的高压釜处理,使上述偏振膜完全密合于无碱玻璃。接下来,将其分别投入80℃的加热烘箱(通常耐久性)及95℃的加热烘箱(高温耐久性)中,按照下述基准对500小时后的上述偏振膜的剥离的有无进行了评价。
○:完全没有确认到剥离。
△:确认到了无法通过肉眼观察而确认到的程度的剥离。
×:确认到了可通过肉眼观察而确认到的小的剥离。
根据表1可知,实施例1~4的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜的脱模层的弹性模量低,将隔膜从粘合剂层剥离时的剥离力低,隔膜的轻剥离性和粘合剂层的高温耐久性均优异。另一方面可知,比较例1~4的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜的脱模层的弹性模量高,将隔膜从粘合剂层剥离时的剥离力高,隔膜的剥离性差。另外可知,比较例5的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜由于粘合剂层的基础聚合物中所含的含羧基单体的含量少,因此,粘合剂层的高温耐久性差。
工业实用性
本发明的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜可以适宜用于在高温环境中使用的图像显示装置、例如车载用图像显示装置。

Claims (5)

1.一种具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜,其在偏振膜的一面或两面设置有带隔膜的粘合剂层,所述带隔膜的粘合剂层在隔膜上具有粘合剂层,
所述隔膜在基材膜上具有脱模层,
所述脱模层含有具有反应性官能团的反应性有机硅树脂、及重均分子量为40万以上的非反应性有机硅树脂,
在所述反应性有机硅树脂与所述非反应性有机硅树脂的合计含量100质量%中,所述反应性有机硅树脂的含量为50~70质量%,所述非反应性有机硅树脂的含量为30~50质量%,
所述脱模层的弹性模量小于1.5MPa,
所述粘合剂层设置于所述脱模层上,
所述粘合剂层含有基础聚合物,该基础聚合物含有0.5质量%以上的含羧基单体作为单体单元。
2.根据权利要求1所述的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述粘合剂层含有导电剂。
3.根据权利要求1或2所述的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述粘合剂层的表面电阻值为1.0×1012Ω/□以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜,其中,
将所述隔膜从所述粘合剂层剥离时的剥离力为0.12N/50mm以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的具有隔膜的带粘合剂层的偏振膜,其中,
所述偏振膜的厚度为100μm以下。
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