CN117771983A - 一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备 - Google Patents
一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117771983A CN117771983A CN202410212452.XA CN202410212452A CN117771983A CN 117771983 A CN117771983 A CN 117771983A CN 202410212452 A CN202410212452 A CN 202410212452A CN 117771983 A CN117771983 A CN 117771983A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ultrafiltration membrane
- soluble monomer
- polyethersulfone
- water
- polyether sulfone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 108
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 title claims abstract description 106
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 title claims abstract description 87
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 52
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 41
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 30
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 21
- 230000004907 flux Effects 0.000 claims abstract description 18
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 claims abstract description 8
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims abstract description 8
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 16
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 claims description 12
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 claims description 12
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 claims description 11
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 8
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007790 scraping Methods 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000003361 porogen Substances 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract description 2
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 49
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 34
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 29
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 23
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 20
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 11
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 6
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 3
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 3
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 238000000614 phase inversion technique Methods 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 2
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 241000700605 Viruses Species 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- -1 aromatic sulfone Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920002338 polyhydroxyethylmethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 230000007261 regionalization Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/66—Polymers having sulfur in the main chain, with or without nitrogen, oxygen or carbon only
- B01D71/68—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/145—Ultrafiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0006—Organic membrane manufacture by chemical reactions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0013—Casting processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K1/00—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length
- C07K1/14—Extraction; Separation; Purification
- C07K1/34—Extraction; Separation; Purification by filtration, ultrafiltration or reverse osmosis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
- C07K14/435—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
- C07K14/76—Albumins
- C07K14/765—Serum albumin, e.g. HSA
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/24—Mechanical properties, e.g. strength
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A20/00—Water conservation; Efficient water supply; Efficient water use
- Y02A20/124—Water desalination
- Y02A20/131—Reverse-osmosis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明属于膜分离技术领域的一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备。本发明提供的聚醚砜超滤膜由下述原料制备得到，所述原料包括聚醚砜、有机溶剂、水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂和致孔剂。本发明提供的聚醚砜超滤膜通量高、选择性高，能实现蛋白质的有效分离，便于清洗，延长了使用寿命，且结构可调控性强、适用范围广泛。
Description
技术领域
本发明属于膜分离技术领域，特别涉及一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备。
背景技术
聚醚砜 (PES) 作为一种无定形聚合物，具有出色的机械性能、化学稳定性和热稳定性能，可溶于多种极性溶剂。PES超滤膜在水净化（细菌和病毒的过滤）和功能性大分子或胶体颗粒（如蛋白质）的分离过程中具有重要作用。到目前为止，PES 膜在全球膜过滤器市场中占有主要份额，因广泛应用于单克隆抗体和疫苗生产以及蛋白质分离，预计到 2025年PES膜的份额就将达到 8.019 亿美元。尽管PES超滤膜在蛋白质分离行业取得了巨大的成功，但是高通量和高选择性之间的权衡仍是一个重大挑战。超滤膜的通量和选择性主要受膜结构和孔径大小的影响，指状或大孔结构的PES膜往往膜强度较差，且在长期跨膜压差情况下会被压实而导致通量持续降低；海绵状结构的膜具有形态均一，支撑强度好等特点，且对功能性大分子的截留效果较好，但是往往显示出较低的通量，因此制备一种具有高度区域化的海绵状结构PES超滤膜成为本领域的开发热点。
目前大多数超滤膜主要采用非溶剂致相分离法制备，中国专利（CN114259877A）“一种海绵状结构PVC/EVOH二元共混平板超滤膜的制备方法”利用水溶性酯类为稀释剂及水溶性醇为非稀释剂，采用复合相转化法制备多孔膜，有效控制膜结构由指状孔向海绵状孔结构转变。中国专利（CN104056557B）”一种同时改善通透性和选择性的聚醚砜超滤膜的制备方法”利用PEI和聚乙烯吡咯烷酮为添加剂改变相转化过程，有效调控了PES超滤膜的结构，增大其开孔率及选择层厚度，提高了通透性和选择性。中国专利（CN101484234B）“超滤膜”利用疏水性芳族砜聚合物和至少一种亲水性聚合物制成，具有在内腔侧的开孔分离层，相邻的具有非对称海绵状孔结构且没有指孔的负载层，分离层具有20000-200000道尔顿的截止量。以上技术或解决PES膜机械稳定性问题，或解决截止分子量的问题，但在综合提高选择性和通量上仍存在缺漏；且这些方法很容易以牺牲某一种特性为代价来提升其他性能，并不能做到全面提升，可能会限制该膜在水净化、蛋白质分离等方面的应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备，具体技术方案如下：
本发明第一方面提供一种聚醚砜超滤膜，所述聚醚砜超滤膜由下述原料制备得到，所述原料包括聚醚砜、有机溶剂、水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂和致孔剂。
进一步地，所述聚醚砜超滤膜为双层区域划分结构，横截面分为致密区域和疏松区域，致密区域的水接触角低于疏松区域，致密区域表面的水接触角≤70°。
进一步地，聚醚砜超滤膜为平板超滤膜，亲水致密区域的孔径为10nm-50nm，亲水致密区域与亲水疏松区域的孔径之比为1：40-1：110，优选为1：70-1：110；所述聚醚砜超滤膜在工作压力为0.4Mpa的水通量在650 L/m2‧h以上。
本发明第二方面提供本发明第一方面所提供聚醚砜超滤膜的制备方法，原料包括聚醚砜、有机溶剂、水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂和致孔剂，所述原料混合后经刮膜、预蒸发、凝固浴后制备得到所述聚醚砜超滤膜。
进一步地，聚醚砜、有机溶剂、水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂和致孔剂的质量比为（12-20）：（50-70）：（2-6）：（1-4）：（10-24）。
更进一步地，所述原料的混合方式为：先将水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂溶于有机溶剂中，再加入聚醚砜和致孔剂混合均匀。
进一步地，所述有机溶剂为二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的任意一种或多种；
和/或，所述致孔剂为异丙醇、乙醇和乙二醇中的任意一种或多种。
和/或，所述水溶性单体添加剂包括甲基丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种；
和/或，所述脂溶性单体添加剂包括苯乙烯及其衍生物、甲基丙烯酸酯及其衍生物的一种或多种，如甲基丙烯酸甲酯。
进一步地，所述预蒸发在相对湿度为45-85%的空气介质中进行，所述预蒸发的时间为0-60 s，预蒸发的温度为20-30℃。
进一步地，所述凝固浴的温度为25-55℃，以质量百分含量为0-20 wt%的DMSO水溶液为凝固介质。
本发明第三方面提供所述聚醚砜平板超滤膜的应用，所述聚醚砜平板超滤膜用于蛋白质的分离，优选用于分离牛血清白蛋白。
本发明第四方面提供一种超滤设备，所述超滤设备包括本发明第一方面提供的聚醚砜超滤膜或本发明第二方面提供的制备方法制备的聚醚砜超滤膜。
本发明的有益效果为：
（1）利用热引发让水溶性单体和脂溶性单体在铸膜液中下发生聚合，在湿法相转化过程中亲水部分向聚合物/水界面迁移，而疏水部分因为疏水相互作用力影响往反方向迁移，改变溶剂与非溶剂之间的扩散速率，有效扩大不对称膜结构，赋予PES超滤膜双层区域化结构。
（2）通过水溶性单体和脂溶性单体的协同作用，调整亲疏水单体的组成与含量以及控制铸膜液在空气段停留时间，再结合湿法相转化法，有效扩大不对称膜结构，精准控制膜的横截面结构，实现了亲水致密区域和亲水疏松区域共存的双层区域分布。
（3）本发明提供的聚醚砜超滤膜综合性能优异，具有高机械性能、高截留率、超高通量和强抗污能力，且便于清洗，使用寿命延长。本发明提供的聚醚砜超滤膜拉伸强度为4.4Mpa以上，水接触角在70°以下，牛血清白蛋白的截留率在55%以上，所述聚醚砜超滤膜在工作压力0.4Mpa的水通量在650 L/m2‧h以上。
（4）本发明所述方法具有制备工艺简单，易于产业化的特点，所使用的亲疏水单体添加量少、成本低、操作工艺简单。
附图说明
图1是由实施例1制备得到的聚醚砜超滤膜（a）放大500倍的膜横截面结构扫描电镜图；
图2是由实施例1制备得到的聚醚砜超滤膜（a）放大20000倍的小孔面扫描电镜图；
图3是由实施例1制备得到的聚醚砜超滤膜（a）放大5000倍的大孔面扫描电镜图。
具体实施方式
本发明提供了一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。但本发明不限于以下实施例，本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
关于本发明第二方面提供的聚醚砜超滤膜的制备方法，包括以下步骤：
（S1）制备均相铸膜液
原料包括聚醚砜（PES）、有机溶剂、水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂和致孔剂，将所述原料按照质量比（12-20）：（50-70）：（2-6）：（1-4）：（10-24）混合均匀，即得到均相铸膜液。
在本发明一些具体实施方式中，先将水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂溶于有机溶剂中，再引入PES和致孔剂搅拌均匀后即得到均相铸膜液，其中PES、有机溶剂、水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂和致孔剂的质量比为（12-20）：（50-70）：（2-6）：（1-4）：（10-24）。具体地，可以采用如下具体实施方式：将水溶性单体添加剂和脂溶性单体添加剂溶于50-80℃的有机溶剂中，在100-200 r/min搅拌速度下搅拌2-6 h，然后溶液静置至室温待用，再将PES和致孔剂加入溶液中，在40-80℃下继续搅拌得到均相铸膜液。
在本发明一些具体实施方式中，所述有机溶剂为二甲基亚砜（DMSO）、N，N-二甲基甲酰胺（DMF）、N，N-二甲基乙酰胺（DMAC）和N-甲基吡咯烷酮（NMP）中的任意一种或多种。
在本发明一些具体实施方式中，所述致孔剂为异丙醇、乙醇和乙二醇中的任意一种或多种。
在本发明一些具体实施方式中，所述水溶性单体添加剂包括甲基丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种；
在本发明一些具体实施方式中，所述脂溶性单体添加剂包括苯乙烯、甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种。
（S2）预蒸发
将步骤（S1）得到的均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在20-30℃如25℃、相对湿度在45-85%的空气中进行0-60 s的预蒸发，得到初生态膜；
（S3）凝固浴
以质量百分含量为0-20 wt%的DMSO水溶液为凝固介质，将步骤（S2）得到的初生态膜在25-55℃的凝固浴中进行相转化，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构的PES超滤膜。所得聚醚砜超滤膜横截面分为致密区域和疏松区域，致密区域和疏松区域具有明显的密度梯度结构，孔径之比为1：40-1：110。待处理介质自孔径较大的疏松区域表面进入，经致密区域过滤截留大分子化合物。
实施例1
按下述步骤制备聚醚砜超滤膜（a）：
（1）制备均相铸膜液
将水溶性单体甲基丙烯酸羟乙酯和脂溶性单体苯乙烯作为添加剂，溶于50℃的DMSO中，在100r/min搅拌速度下搅拌6 h，然后溶液静置至室温待用，再将一定比例的PES固体和致孔剂异丙醇加入溶液中，在40℃下继续搅拌。其中PES固体、DMSO、甲基丙烯酸羟乙酯、苯乙烯和异丙醇的质量比为16：57：5：2：20。
（2）预蒸发
步骤（1）所得均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在20℃、相对湿度为75%的空气中进行暴露时间5 s的预蒸发，得到初生态膜。
（3）凝固浴
将步骤（2）得到的初生态膜在25℃的纯水中进行相转化，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构的聚醚砜超滤膜（a），聚醚砜超滤膜（a）放大500倍的膜横截面结构的扫描电镜图如图1所示，聚醚砜超滤膜（a）放大20000倍的小孔面即致密区域表面截面扫描电镜图如图2所示，聚醚砜超滤膜（a）放大5000倍的大孔面即疏松区域表面扫描电镜图如图3所示。从图1可以看出聚醚砜超滤膜横截面分为致密区域和疏松区域，由膜横截面可以观测到明显的密度梯度结构。从图2、图3可以看出，膜上部分的横截面和下部分的横截面孔隙大小相差较大，不仅能实现高通量，而且保证了高选择性，能够起到截留大分子的作用，并在跨膜压差去情况下保持较为稳定的通量输出。
实施例2
按下述步骤制备聚醚砜超滤膜（b）：
（1）制备均相铸膜液
将水溶性单体甲基丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺和脂溶性单体苯乙烯作为添加剂，溶于60℃的DMF中，在150r/min搅拌速度下搅拌3 h，然后溶液静置至室温待用，再将一定比例的PES固体和致孔剂乙醇加入溶液中，在70℃下继续搅拌。其中PES固体、DMF、甲基丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、苯乙烯和致孔剂乙醇的质量比为12：70：3：3：2：10。
（2）预蒸发
将步骤（1）得到的均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在20℃、相对湿度为75%的空气中进行暴露时间0 s的预蒸发，得到初生态膜。
（3）凝固浴
将步骤（2）得到的初生态膜在的10wt%的DMSO溶液中进行相转化，溶液温度为35℃，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构的聚醚砜超滤膜（b）。
实施例3
按下述步骤制备聚醚砜超滤膜（c）：
（1）制备均相铸膜液
将水溶性单体N-羟甲基丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯和脂溶性单体甲基丙烯酸乙酯作为添加剂，溶于80℃的DMSO中，在180r/min搅拌速度下搅拌2h，然后溶液静置至室温待用，再将一定比例的PES固体和致孔剂异丙醇加入溶液中，在40℃下继续搅拌。其中PES固体、DMSO、N-羟甲基丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙酯和致孔剂异丙醇的总体质量比为18：60：3：3：1：15。
（2）预蒸发
将步骤（1）得到的均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在30℃、相对湿度为45%的空气中进行暴露时间60 s的预蒸发，得到初生态膜。
（3）凝固浴
将步骤（2）得到的初生态膜在20wt% 的DMSO溶液中进行相转化，溶液温度为55℃，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构的聚醚砜超滤膜（c）。
实施例4
按下述步骤制备聚醚砜超滤膜（d）：
（1）制备均相铸膜液
将水溶性单体N-羟甲基丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯和脂溶性单体甲基丙烯酸甲酯作为添加剂，溶于60℃的DMAc中，在100r/min搅拌速度下搅拌4 h，然后溶液静置至室温待用，再将一定比例的PES固体和致孔剂乙二醇加入溶液中，在 80℃下继续搅拌。其中PES固体、DMAc、N-羟甲基丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯和致孔剂乙二醇的质量比为20：50：1：1：4：24。
（2）预蒸发
将步骤（1）得到的均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在25℃、相对湿度为85%的空气中进行暴露时间30 s的预蒸发，得到初生态膜；
（3）凝固浴
将步骤（2）得到的初生态膜在15wt%的 DMSO溶液中进行相转化，溶液温度为35℃，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构的聚醚砜超滤膜（d）。
实施例5：
（1）将水溶性单体N-羟甲基丙烯酰胺和脂溶性单体甲基丙烯酸甲酯作为添加剂，溶于60℃的NMP中，在150r/min搅拌速度下搅拌4 h，然后溶液静置至室温待用，再将一定比例的PES固体和致孔剂异丙醇加入溶液中，在 80℃下继续搅拌。其中PES固体、NMP、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸甲酯和致孔剂异丙醇的质量比为17：53：3：3：24；
（2）将步骤（1）得到的均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在25℃、相对湿度为75%、的空气中进行暴露时间10 s的预蒸发，得到初生态膜；
（3）将步骤（2）得到的初生态膜在5wt% 的DMSO溶液中进行相转化，溶液温度为35℃，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构PES超滤膜（e）。
实施例6：
（1）将水溶性单体乙二醇二甲基丙烯酸酯和脂溶性单体甲基丙烯酸甲酯作为添加剂，溶于70℃的DMF中，在150r/min搅拌速度下搅拌4 h，然后溶液静置至室温待用，再将一定比例的PES固体和致孔剂异丙醇加入溶液中，在 80℃下继续搅拌。其中PES固体、DMF、乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯和致孔剂异丙醇的质量比为18：52：6：2：22；
（2）将步骤（1）得到的均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在25℃、相对湿度为85%的空气中进行暴露时间15 s的预蒸发，得到初生态膜；
（3）将步骤（2）得到的初生态膜在20wt% 的DMSO溶液中进行相转化，溶液温度为45℃，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构PES超滤膜（f）。
实施例7：
（1）将水溶性单体乙二醇二甲基丙烯酸酯和脂溶性单体甲基丙烯酸甲酯作为添加剂，溶于60℃的DMAc中，在100r/min搅拌速度下搅拌6 h，然后溶液静置至室温待用，再将一定比例的PES固体和致孔剂乙二醇加入溶液中，在 70℃下继续搅拌。其中PES固体、DMAc、乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯和致孔剂乙二醇的质量比为19：50：6：4：21；
（2）将步骤（1）得到的均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在25℃、相对湿度为75%的空气中进行暴露时间5 s的预蒸发，得到初生态膜；
（3）将步骤（2）得到的初生态膜在10wt%的 DMSO溶液中进行相转化，溶液温度为25℃，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构PES超滤膜（g）。
实施例8：
（1）将水溶性单体乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯和脂溶性单体甲基丙烯酸甲酯作为添加剂，溶于60℃的NMP中，在150r/min搅拌速度下搅拌4 h，然后溶液静置至室温待用，再将一定比例的PES固体和致孔剂乙醇加入溶液中，在 60℃下继续搅拌。其中PES固体、NMP、乙二醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯和致孔剂乙醇的质量比为17：59：3：3：3：15。
（2）将步骤（1）得到的均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在25℃、相对湿度为85%的空气中进行暴露时间10 s的预蒸发，得到初生态膜；
（3）将步骤（2）得到的初生态膜在20wt% 的DMSO溶液中进行相转化，溶液温度为45℃，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构PES超滤膜（h）。
对比例1
按下述步骤制备聚醚砜超滤膜（i）：
（1）制备均相铸膜液
将亲水聚合物甲基丙烯酸羟乙酯和苯乙烯作为添加剂，溶于50℃的DMSO中，在100r/min搅拌速度下搅拌6 h，然后溶液静置至室温待用，再将一定比例的PES固体和致孔剂异丙醇加入溶液中，在40℃下继续搅拌。其中PES固体、DMSO、甲基丙烯酸羟乙酯、苯乙烯和异丙醇的质量比为16：57：2：5：20。
（2）预蒸发
步骤（1）所得均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在20℃、相对湿度为75%的空气中进行暴露时间5 s的预蒸发，得到初生态膜。
（3）凝固浴
将步骤（2）得到的初生态膜在25℃的纯水中进行相转化，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构的聚醚砜超滤膜（i）。
对比例2
（1）将亲水聚合物聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯和疏水聚合物聚甲基丙烯酸甲酯作为添加剂，溶于60℃的NMP中，在150r/min搅拌速度下搅拌4 h，然后溶液静置至室温待用，再将一定比例的PES固体和致孔剂乙醇加入溶液中，在 60℃下继续搅拌。其中PES固体、NMP、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯、聚甲基丙烯酸甲酯和致孔剂乙醇的质量比为17：59：2：4：3：15；
（2）将步骤（1）得到的均相铸膜液脱泡后在基板上刮成均匀液膜，在25℃、相对湿度为85%的空气中进行暴露时间10 s的预蒸发，得到初生态膜；
（3）将步骤（2）得到的初生态膜在20wt% 的DMSO溶液中进行相转化，溶液温度为45℃，成膜后得到具有高度区域化海绵孔结构PES超滤膜（j）。
测定由实施例1~8、对比例1~2制备得到的PES超滤膜的拉伸强度、上表面孔径（即致密区域表面孔径）、下表面孔径（即疏松区域表面孔径）、纯水通量、牛血清白蛋白（BSA）截留率、小孔面水接触角（即致密区域表面水接触角）、大孔面水接触角（即疏松区域表面水接触角）。表1为由实施例1~8、对比例1~2制备得到的PES超滤膜的表征结果。由表1中数据可知，采用本发明制备方法得到的高度区域化海绵孔结构超滤膜（a）~（h）具有高度区域化海绵孔结构，在0.4MPa下的纯水通量在659.5-1170.0 L/m2‧h‧bar、牛血清白蛋白截留率在55.5-98.7%、拉伸强度在4.4-5.8 MPa，均体现出制备得到的PES超滤膜的高通量、高截留率和良好机械性能。而对比例1制备的PES膜表面接触角过高，纯水通量低且不易清洗，牛血清白蛋白（BSA）截留率低且截留率稳定性差。对比例2制备的PES膜出现明显水通量下降问题，这是因为高分子量聚合物造成膜孔被被堵塞，影响了膜孔之间的贯穿性。
上述各个实施例所得的高度区域化海绵孔结构PES超滤膜，经下列测试方法进行性能测试评价。
1. 拉伸强度
采用万能试验机进行测试，实验条件：样品长度100mm，拉伸速率50mm/min。
2. 水接触角
采用座滴法测量PES超滤膜表面的静态接触角。测试时，将超纯水滴在膜表面上，用摄像头迅速拍摄下液滴曲面，在室温下用装有SCA20软件的接触角测量系统进行测试，得到样品的静态接触角。具体为：将5μL水滴在膜表面，3 min后收集接触角，对膜表面的五个不同点进行测量，取平均值作为最终结果。
3. 水通量
采用超滤杯进行测试。测试时，调整气压为0.4Mpa，在超滤杯中倒入50ml的25℃超纯水，测试1min内的出水量。
4. 牛血清白蛋白截留率
采用紫外分光光度仪进行测试。在超滤杯中加入30ml的1g/L BSA溶液，根据下式1计算蛋白质的截留率。
式1
其中 Cp 和 Cf (mg/L) 分别是渗透液和原始溶液中的 BSA 浓度。
5. 表面孔径分析
采用氮吸附孔径分析仪进行测试。在液氮环境中，通过向样品管中投气和抽气，从而测得各个分压点的吸附量和吸附脱附等温线，在运用BET、BJH等理论计算得到孔径。
表1
| 编号 | 拉伸强度（Mpa） | 上表面孔径（nm） | 下表面孔径（nm） | 纯水通量（L/m2‧h‧bar） | BSA截留率（%） | 小孔面水接触角（°） | 大孔面水接触角（°） |
| 实施例1 | 4.9 | 19 | 1176 | 1170.0 | 88.4 | 36 | 55 |
| 实施例2 | 4.4 | 50 | 2056 | 945.6 | 55.5 | 25 | 45 |
| 实施例3 | 4.7 | 22 | 1578 | 888.3 | 90.7 | 40 | 67 |
| 实施例4 | 5.1 | 10 | 1010 | 659.5 | 98.7 | 47 | 60 |
| 实施例5 | 4.9 | 25 | 1879 | 767.8 | 89.9 | 27 | 37 |
| 实施例6 | 5.2 | 21 | 1572 | 876.5 | 91.5 | 33 | 55 |
| 实施例7 | 5.8 | 15 | 1250 | 809.7 | 96.6 | 50 | 64 |
| 实施例8 | 4.7 | 28 | 1874 | 1086.5 | 85.3 | 37 | 50 |
| 对比例1 | 3.2 | 21 | 800 | 620.7 | 80.9 | 58 | 74 |
| 对比例2 | 4.3 | 11 | 1457 | 540 | 90.8 | 20 | 10 |
Claims (10)
1.一种聚醚砜超滤膜，其特征在于，所述聚醚砜超滤膜由下述原料制备得到，所述原料包括聚醚砜、有机溶剂、水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂和致孔剂。
2.根据权利要求1所述的聚醚砜超滤膜，其特征在于，所述聚醚砜超滤膜为双层区域划分结构，横截面分为致密区域和疏松区域，致密区域的水接触角低于疏松区域，致密区域表面的水接触角≤70°。
3.根据权利要求2所述的聚醚砜超滤膜，其特征在于，所述聚醚砜超滤膜为平板超滤膜，亲水致密区域的孔径为10nm-50nm，亲水致密区域与亲水疏松区域的孔径之比为1：40-1：110，优选为1：70-1：110；所述聚醚砜超滤膜在工作压力为0.4Mpa的水通量达到在650 L/m2‧h以上。
4.一种如权利要求1~3任一项所述聚醚砜超滤膜的制备方法，其特征在于，所述原料混合后经刮膜、预蒸发、凝固浴后制备得到所述聚醚砜超滤膜。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，聚醚砜、有机溶剂、水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂和致孔剂的质量比为（12-20）：（50-70）：（2-6）：（1-4）：（10-24）；
优选地，所述原料的混合方式为：先将水溶性单体添加剂、脂溶性单体添加剂溶于有机溶剂中，再加入聚醚砜和致孔剂混合均匀。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为二甲基亚砜、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮中的任意一种或多种；
和/或，所述致孔剂为异丙醇、乙醇和乙二醇中的任意一种或多种；
和/或，所述水溶性单体添加剂包括甲基丙烯酸羟乙酯、N-羟甲基丙烯酰胺、乙二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种；
和/或，所述脂溶性单体添加剂包括苯乙烯及其衍生物、甲基丙烯酸酯及其衍生物中的一种或多种。
7.根据权利要求4~6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述预蒸发在相对湿度为45-85%的空气介质中进行，所述预蒸发的时间为0-60 s，预蒸发的温度为20-30℃。
8.根据权利要求4~6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述凝固浴的温度为25-55℃，以质量百分含量为0-20 wt%的DMSO水溶液为凝固介质。
9.一种如权利要求1~3任一项所述聚醚砜超滤膜或权利要求4~8任一项所述制备方法制备的聚醚砜超滤膜的应用，其特征在于，所述聚醚砜超滤膜用于蛋白质的分离，优选用于分离牛血清白蛋白。
10.一种超滤设备，其特征在于，所述超滤设备包括权利要求1~3任一项所述的聚醚砜超滤膜或权利要求4~8任一项所述制备方法制备的聚醚砜超滤膜。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202310362880.6A CN116459689A (zh) | 2023-04-04 | 2023-04-04 | 一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备 |
| CN2023103628806 | 2023-04-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117771983A true CN117771983A (zh) | 2024-03-29 |
| CN117771983B CN117771983B (zh) | 2024-05-31 |
Family
ID=87181720
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310362880.6A Withdrawn CN116459689A (zh) | 2023-04-04 | 2023-04-04 | 一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备 |
| CN202410212452.XA Active CN117771983B (zh) | 2023-04-04 | 2024-02-27 | 一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202310362880.6A Withdrawn CN116459689A (zh) | 2023-04-04 | 2023-04-04 | 一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (2) | CN116459689A (zh) |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0823281A1 (en) * | 1996-08-09 | 1998-02-11 | Millipore Corporation | Polysulfone copolymer membranes and process |
| EP1080777A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-07 | Nitto Denko Corporation | Ultrafiltration membrane and method for producing the same, dope composition used for the same |
| WO2004096418A1 (fr) * | 2003-05-01 | 2004-11-11 | Tsinghua University | Membrane d'ultrafiltration a fibres creuses a base de poly(phtalazinone ether-fulfone), du poly(phtalazinone-ether-cetone) ou du poly(phtalazinone ether-sulfone-cetone) et preparation de celle-ci |
| CN105642129A (zh) * | 2014-08-31 | 2016-06-08 | 浙江大学 | 一种基于叔胺型两亲共聚物的荷正电纳滤膜及其制备方法 |
| CN109304103A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-02-05 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种疏松型大通量海水淡化膜及其制备方法与应用 |
| CN109847587A (zh) * | 2019-02-21 | 2019-06-07 | 中国乐凯集团有限公司 | 低分子量截留超滤膜及其制备方法 |
| CN110201546A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-09-06 | 天津工业大学 | 一种染料脱盐耐压型中空纤维疏松纳滤膜及其制备方法 |
| CN110314561A (zh) * | 2018-03-29 | 2019-10-11 | 东华大学 | 一种聚合物膜材料及其制备方法 |
| CN114917764A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-08-19 | 浙江理工大学 | 一种利用单体自交联制备高选择性高通量pes超滤膜的方法 |
| CN114917763A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-08-19 | 浙江理工大学 | 一种水溶性单体原位聚合制备亲水性pes超滤膜的方法 |
-
2023
- 2023-04-04 CN CN202310362880.6A patent/CN116459689A/zh not_active Withdrawn
-
2024
- 2024-02-27 CN CN202410212452.XA patent/CN117771983B/zh active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0823281A1 (en) * | 1996-08-09 | 1998-02-11 | Millipore Corporation | Polysulfone copolymer membranes and process |
| EP1080777A1 (en) * | 1999-08-31 | 2001-03-07 | Nitto Denko Corporation | Ultrafiltration membrane and method for producing the same, dope composition used for the same |
| WO2004096418A1 (fr) * | 2003-05-01 | 2004-11-11 | Tsinghua University | Membrane d'ultrafiltration a fibres creuses a base de poly(phtalazinone ether-fulfone), du poly(phtalazinone-ether-cetone) ou du poly(phtalazinone ether-sulfone-cetone) et preparation de celle-ci |
| CN105642129A (zh) * | 2014-08-31 | 2016-06-08 | 浙江大学 | 一种基于叔胺型两亲共聚物的荷正电纳滤膜及其制备方法 |
| CN109304103A (zh) * | 2017-07-28 | 2019-02-05 | 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 | 一种疏松型大通量海水淡化膜及其制备方法与应用 |
| CN110314561A (zh) * | 2018-03-29 | 2019-10-11 | 东华大学 | 一种聚合物膜材料及其制备方法 |
| CN109847587A (zh) * | 2019-02-21 | 2019-06-07 | 中国乐凯集团有限公司 | 低分子量截留超滤膜及其制备方法 |
| CN110201546A (zh) * | 2019-07-05 | 2019-09-06 | 天津工业大学 | 一种染料脱盐耐压型中空纤维疏松纳滤膜及其制备方法 |
| CN114917764A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-08-19 | 浙江理工大学 | 一种利用单体自交联制备高选择性高通量pes超滤膜的方法 |
| CN114917763A (zh) * | 2022-04-29 | 2022-08-19 | 浙江理工大学 | 一种水溶性单体原位聚合制备亲水性pes超滤膜的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| KADANYO S, GUMBI N N, MATINDI C N, ET AL.: "Enhancing compatibility and hydrophilicity of polysulfone/poly (ethylene-co-vinyl alcohol) copolymer blend ultrafiltration membranes using polyethylene glycol as hydrophilic additive and compatibilizer", 《SEPARATION AND PURIFICATION TECHNOLOGY》, vol. 287, 21 January 2022 (2022-01-21), pages 1 - 15 * |
| TIANYA CHEN ET AL.: "Full-Coverage Spongy HEAA/PES Composite Ultrafiltration Membrane with High Selectivity and Antifouling Performances", 《APPL. POLYM. MATER》, no. 5, 6 March 2023 (2023-03-06), pages 2727 - 2738 * |
| 姚亮;王丽红;李德玲;沈玉龙;杨振秀;: "成膜条件对聚醚砜超滤膜性能和结构的影响", 化学研究与应用, no. 10, 15 October 2008 (2008-10-15), pages 60 - 63 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116459689A (zh) | 2023-07-21 |
| CN117771983B (zh) | 2024-05-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ma et al. | Effect of PEG additive on the morphology and performance of polysulfone ultrafiltration membranes | |
| Chakrabarty et al. | Effect of molecular weight of PEG on membrane morphology and transport properties | |
| Sun et al. | Hydrophilicity and antifouling property of membrane materials from cellulose acetate/polyethersulfone in DMAc | |
| Li et al. | Microporous polyethersulfone membranes prepared under the combined precipitation conditions with non‐solvent additives | |
| KR101491782B1 (ko) | 정밀여과막 또는 한외여과막 제조용 고분자 수지 조성물, 고분자 여과막의 제조 방법 및 고분자 여과막 | |
| Jiang et al. | A facile direct spray-coating of Pebax® 1657: Towards large-scale thin-film composite membranes for efficient CO2/N2 separation | |
| CN110479109B (zh) | 通量高、抗污染性强的聚偏氟乙烯混合基质膜的制备方法 | |
| CN109621751B (zh) | 两亲性耐溶剂脂肪族聚酰胺超滤膜及其制备方法和用途 | |
| Ho et al. | Fabrication of high-flux asymmetric polyethersulfone (PES) ultrafiltration membranes by nonsolvent induced phase separation process: Effects of H2O contents in the dope | |
| Pakizeh et al. | Modification of PSf membrane nanostructure using different fabrication parameters and investigation of the CO2 separation properties of PDMS-coated PSf composite membranes | |
| CN110743376A (zh) | 一种新型PVDF-COF-MOFs三元基质混合膜及其制备方法 | |
| CN105709616A (zh) | 一种耐有机溶剂超滤膜的制备方法、所制备的超滤膜以及该超滤膜的应用 | |
| CN112370978A (zh) | 一种聚砜超滤膜及其制备方法 | |
| CN114130373B (zh) | 一种硝酸纤维素膜及其制备方法 | |
| CN112516817A (zh) | 一种聚偏氟乙烯疏松纳滤膜及其制备方法和应用 | |
| CN118236861A (zh) | 一种小孔径聚砜类中空纤维超滤膜及其制备方法 | |
| Chang et al. | Asymmetric and bi-continuously structured polyethersulfone (PES) membranes with superior water flux for ultrafiltration application | |
| CN113209952B (zh) | 手性共价有机骨架膜及其制备方法和应用 | |
| CN117181022A (zh) | 一种聚醚砜超滤膜及其制备方法与应用 | |
| Wang et al. | Pure sponge-like membranes bearing both high water permeability and high retention capacity | |
| CN117771983B (zh) | 一种聚醚砜超滤膜及其制备方法、应用以及超滤设备 | |
| CN117679954A (zh) | 一种高通量抗污染的聚醚砜平板微孔膜及其制备方法和应用 | |
| Zhang et al. | Preparation of polysulfone-based block copolymer ultrafiltration membranes by selective swelling and sacrificing nanofillers | |
| CN102068920A (zh) | 非对称聚氯乙烯干湿可逆超/微滤膜及制备方法和应用 | |
| CN105032213B (zh) | 一种超滤膜、其制备方法及膜分离设备 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |