CN117737146A - 甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯及其制备方法，其将脂肪酸羟基脂肪酸酯与甘油骨架酰基受体混合，加入脂肪酶和催化助剂，40～60℃搅拌反应，反应结束后，去除油相的催化助剂，即得；所述脂肪酶为CALA、Novozyme 435、Lipozyme 435、Lipozyme TL IM、Lipozyme RM IM中的一种或几种；所述催化助剂为叔丁醇、正己烷、甲苯、二甲基亚砜、4‑二甲氨基吡啶、1‑乙基‑3‑(3‑二甲氨基丙基)碳二亚胺中的两种或以上。本发明的全酶法制备方法催化效率高，产物得率高，催化合成过程条件温和，工艺简易，产物易分离纯化，减少成本，具有更好的经济性和环保性。
Description
技术领域
本发明属于油脂改性技术领域，更具体地，本发明涉及一种甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯及其制备方法。
背景技术
脂肪酸羟基脂肪酸酯是近年来发现的一类具有抗糖尿病和抗慢性炎症等生物功能的新型内源性脂质。目前合成化学法合成脂肪酸羟基脂肪酸酯存在一些不足之处：(1)、低选择性：化学方法的选择性较低，可能导致合成产物中包含多个异构体或对映异构体。这可能对生物学活性产生不利影响，因为有些对映异构体具有不同的生物学效应；(2)、复杂的合成路线：化学合成策略的复杂性是由引入羟基化基团而带来的挑战，羟基化涉及苛刻的反应条件，如高温、有害的有机溶剂和复杂的基团保护步骤，从而增加了合成的难度和成本，例如以1,9-壬二醇为原料，经过十一个步骤合成了10-羟基硬脂酸棕榈酸脂，导致低产率和低收率；(3)、环境影响：一些化学合成方法涉及使用有害溶剂、催化剂等，对环境造成负面影响，这与可持续和环保的生产要求相悖。
为克服上述不足，研究人员越来越多地转向酶法合成。酶法具有较高的立体选择性、催化效率和对环境友好的特点，有望在生产脂肪酸羟基脂肪酸酯等化合物时提供更可持续和绿色的解决方案。与化学催化剂相比，自然演化出了可用于合成羟基脂肪酸脂的酶类包括脂氧合酶、细胞色素P450和脂肪酸水合酶等，可利用脂肪酸(级联)催化合成脂肪酸羟基脂肪酸酯。脂肪酸羟基脂肪酸酯单体不稳定，易降减成脂肪酸和羟基脂肪酸，或者聚合成脂肪酸羟基脂肪酸酯聚脂。
甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯具有更稳定的结构，且在体内具有生物学功能。然而，目前仅在生物体内发现有合成甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯，无体外全酶法合成催化的报道。羟基脂肪酸脂具有较大的空间位阻，以及和溶剂兼容性差，是目前限制体外合成甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的主要难题。
发明内容
基于此，本发明的目的是提供了一种甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯及其制备方法，本发明的制备方法催化效率高，且产物得率高。
实现上述发明目的的具体技术方案包括如下。
本发明的第一方面，提供了一种甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，包括以下步骤：将脂肪酸羟基脂肪酸酯与甘油骨架酰基受体混合，加入脂肪酶和催化助剂，40～60℃搅拌反应，反应结束后，去除油相的催化助剂，即得；所述脂肪酶为CALA、Novozyme435、Lipozyme 435、Lipozyme TL IM、Lipozyme RM IM中的一种或几种；所述催化助剂为叔丁醇、正己烷、甲苯、二甲基亚砜、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺中的两种或以上；所述甘油骨架酰基受体为甘油或单甘酯。
本发明的第二方面，提供了上述制备方法制得的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
本发明具有以下有益效果：
在本发明中，选择特定的脂肪酶作为催化剂，混合溶剂作为催化助剂，将脂肪酸羟基脂肪酸酯与甘油骨架酰基受体甘油或单甘酯全酶法催化合成得到甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯，有效克服了羟基脂肪酸脂较大的空间位阻、以及和溶剂兼容性差的缺陷，本发明的制备方法催化效率高，产物得率高，催化合成过程条件温和，工艺简易，产物易分离纯化，减少成本，具有更好的经济性和环保性。
附图说明
图1为本发明中合成甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的模式反应过程图。
具体实施方式
本发明下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件。实施例中所用到的各种常用化学试剂，均为市售产品。
除非另有定义，本发明所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不用于限制本发明。
本发明的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，以特定的脂肪酶(CALA、Novozyme 435、Lipozyme 435、Lipozyme TL IM、Lipozyme RM IM中的一种或几种)作为催化剂，混合溶剂(叔丁醇、正己烷、甲苯、二甲基亚砜、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺中的两种或以上)作为催化助剂，将脂肪酸羟基脂肪酸酯与甘油骨架酰基受体(甘油或单甘酯)催化合成得到甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。本发明中所使用的脂肪酶特异性高，无副反应发生，催化效率最高可超过96％，产物得率最高可达95％，产物甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯稳定性高，不易氧化；且催化合成过程条件温和，工艺简易，产物易分离纯化，减少成本，具有更好的经济性和环保性。
在本发明的其中一些实施例中，公开了一种甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，包括以下步骤：将脂肪酸羟基脂肪酸酯与甘油骨架酰基受体混合，加入脂肪酶和催化助剂，40～60℃搅拌反应，反应结束后，去除油相的催化助剂，即得；所述脂肪酶为CALA、Novozyme 435、Lipozyme 435、Lipozyme TL IM、Lipozyme RM IM中的一种或几种；所述催化助剂为叔丁醇、正己烷、甲苯、二甲基亚砜、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺中的两种或以上；所述甘油骨架酰基受体为甘油或单甘酯。
在其中一些实施例中，所述脂肪酶为CALA、Lipozyme 435或Lipozyme RM IM，更优选为CALA。
在其中一些实施例中，所述脂肪酶的添加量为脂肪酸羟基脂肪酸酯质量的5～10％。
在其中一些实施例中，所述催化助剂为叔丁醇、甲苯和二甲基亚砜的其中一种与1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺或4-二甲氨基吡啶的混合溶剂。
在其中一些实施例中，所述催化助剂中叔丁醇、甲苯和二甲基亚砜与1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺或4-二甲氨基吡啶的质量比为3～5:1。
在其中一些实施例中，所述催化助剂为质量比5:1的叔丁醇和4-二甲氨基吡啶，或所述催化助剂为质量比5:1的叔丁醇和1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺。
在其中一些实施例中，所述甘油骨架酰基受体为甘油。
在其中一些实施例中，所述脂肪酸羟基脂肪酸酯与甘油骨架酰基受体的质量比为1:1～1:2。
在其中一些实施例中，所述反应的温度为40～50℃。
在其中一些实施例中，所述反应的时间为6～12h。
在本发明的另一些实施例中，公开了上述制备方法制得的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
以下实施例中，单甘酯(纯度＞98％)购于上海陌孚医药科技有限公司，甘油二酯(纯度＞80％)购于广东优酶生物制造研究院有限公司。甘油、叔丁醇、正己烷、甲苯、二甲基亚砜、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺均为分析纯，市购获得。脂肪酶CALA、Novozyme 435、Lipozyme 435、Lipozyme TL IM、Lipozyme RM IM、LipaseAK和LipaseA“Amano”12购于丹麦诺维信公司。
脂肪酸羟基脂肪酸酯由实验室自制，具体过程如下：在含甲苯溶剂的50％(V/V)PBS(pH＝7.0)缓冲液体系中加入0.05mol/L不饱和脂肪酸或饱和脂肪酸，加入10％(w/w,以脂肪酸底物计算)脂肪水合酶FAHY1(Lactobacillus acidophilus)和脂肪酶CALA，进行级联催化获得脂肪酸羟基脂肪酸酯，通过薄层层析分离纯化，并通过LC-MS色谱分析鉴定，获得高纯度的脂肪酸羟基脂肪酸酯，备用。
以下结合附图和具体实施例对本发明进行进一步说明。
实施例1甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本实施例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g叔丁醇与1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺(质量比5:1)，5g脂肪酶CALA，50g 12-羟基硬脂酸月桂酸酯，分别与100g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、40℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
实施例2甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本实施例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g正己烷与4-二甲氨基吡啶(质量比3:1)，2.5g脂肪酶Novozyme 435，25g2-羟基花生酸棕榈酸酯，分别与25g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、60℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
实施例3甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本实施例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g甲苯与4-二甲氨基吡啶(质量比4:1)，2.5g脂肪酶CALA，25g 12-羟基硬脂酸辛酸酯，分别与25g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、50℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
实施例4甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本实施例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g二甲基亚砜与4-二甲氨基吡啶(质量比5:1)，2.5g脂肪酶Lipozyme435，50g 13-羟基亚油酸棕榈酸酯，分别与50g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、60℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
实施例5甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本实施例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g叔丁醇与4-二甲氨基吡啶(质量比5:1)，2.5g脂肪酶Lipozyme TL IM，30g2-羟基花生酸辛酸酯，分别与60g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、40℃水浴搅拌6h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
实施例6甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本实施例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g叔丁醇与4-二甲氨基吡啶(质量比5:1)，5g脂肪酶CALA，50g 12-羟基硬脂酸油酸酯，分别与100g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、40℃水浴搅拌6h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
实施例7甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本实施例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g叔丁醇与4-二甲氨基吡啶(质量比5:1)，5g脂肪酶CALA，50g 12-羟基硬脂酸棕榈酸酯，分别与100g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、40℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
实施例8甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本实施例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g叔丁醇与4-二甲氨基吡啶(质量比5:1)，2.5g脂肪酶Lipozyme TL IM，50g2-羟基花生酸油酸酯，分别与100g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、50℃水浴搅拌6h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
实施例9甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本实施例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g叔丁醇与1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺(质量比3:1)，5g脂肪酶Lipozyme RM IM，50g 10-羟基硬脂酸棕榈酸酯，分别与100g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、50℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
实施例10甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本实施例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g叔丁醇与4-二甲氨基吡啶(质量比5:1)，2.5g脂肪酶Novozyme 435，50g13-羟基硬脂酸甲酯棕榈酸酯，分别与50g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、60℃水浴搅拌6h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
对比例1甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本对比例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g叔丁醇，5g脂肪酶CALA，50g 12-羟基硬脂酸月桂酸酯，分别与100g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、40℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
对比例2甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本对比例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g正己烷，2.5g脂肪酶Novozyme 435，25g 2-羟基花生酸棕榈酸酯，分别与25g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、60℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
对比例3甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本对比例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g甲苯，5g脂肪酶CALA，50g 12-羟基硬脂酸辛酸酯，分别与50g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、50℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
对比例4甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本对比例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g二甲基亚砜，2.5g脂肪酶Lipozyme TL IM，50g 13-羟基亚油酸棕榈酸酯，分别与50g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、40℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
对比例5甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本对比例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g 4-二甲氨基吡啶，2.5g脂肪酶Lipozyme TL IM，30g 2-羟基花生酸辛酸酯，分别与60g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、40℃水浴搅拌6h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
对比例6甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法
本对比例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g 1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺，5g脂肪酶Lipozyme RM IM，50g10-羟基硬脂酸棕榈酸酯，分别与100g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、50℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
对比例7
本对比例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g叔丁醇与4-二甲氨基吡啶(质量比5:1)，5g脂肪酶LipaseAK，50g12-羟基硬脂酸棕榈酸酯，分别与100g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、40℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
对比例8
本对比例提供了一种制备甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的方法，包括以下步骤：
1、取50g叔丁醇与4-二甲氨基吡啶(质量比5:1)，5g脂肪酶LipaseA“Amano”12，50g12-羟基硬脂酸棕榈酸酯，分别与100g甘油、单甘酯、甘油二酯置于不同的反应釜中；
2、40℃水浴搅拌12h，停止反应；
3、离心分离，上层油相真空抽滤，去除溶剂，即得甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
经GC-MS定性和定量分析，计算甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯催化合成效率及产物得率，以甘油、单甘酯、甘油二酯为酰基受体的结果，分别如表1～3所示。
表1
| 项目 | 催化效率(％) | 产物得率(％) |
| 实施例1 | 95.6 | 93.2 |
| 实施例2 | 83.3 | 92.5 |
| 实施例3 | 92.4 | 90.2 |
| 实施例4 | 90.6 | 92.8 |
| 实施例5 | 85.6 | 83.7 |
| 实施例6 | 89.6 | 90.4 |
| 实施例7 | 96.3 | 94.7 |
| 实施例8 | 86.4 | 91.4 |
| 实施例9 | 90.6 | 89.3 |
| 实施例10 | 74.8 | 80.7 |
| 对比例1 | 67.2 | 73.4 |
| 对比例2 | 60.3 | 73.8 |
| 对比例3 | 52.9 | 64.7 |
| 对比例4 | 43.9 | 50.9 |
| 对比例5 | 60.4 | 63.8 |
| 对比例6 | 46.7 | 53.2 |
| 对比例7 | / | / |
| 对比例8 | / | / |
注：/表示无产物
表2
注：/表示无产物
表3
| 项目 | 催化效率(％) | 产物得率(％) |
| 实施例1 | 55.9 | 42.9 |
| 实施例2 | 43.5 | 39.4 |
| 实施例3 | 41.3 | 46.9 |
| 实施例4 | 52.9 | 38.4 |
| 实施例5 | 38.4 | 39.7 |
| 实施例6 | 89.6 | 40.5 |
| 实施例7 | 58.6 | 41.8 |
| 实施例8 | 42.3 | 39.5 |
| 实施例9 | 52.9 | 40.6 |
| 实施例10 | 40.8 | 38.4 |
| 对比例1 | 29.5 | 30.4 |
| 对比例2 | 30.1 | 32.4 |
| 对比例3 | 26.8 | 28.7 |
| 对比例4 | 24.7 | 29.6 |
| 对比例5 | 29.4 | 26.1 |
| 对比例6 | 21.9 | 24.8 |
| 对比例7 | / | / |
| 对比例8 | / | / |
注：/表示无产物
从表1～3结果可知，以甘油和单甘酯作为酰基受体，以脂肪酶为CALA、Novozyme435、Lipozyme 435、Lipozyme TL IM、Lipozyme RM IM作为催化酶，叔丁醇、正己烷、甲苯、二甲基亚砜、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺中的两种作为催化助剂，可以有效合成甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯，催化效率高，产物得率高(实施例1～10)，其中，脂肪酶CALA联合混合催化助剂(叔丁醇和4-二甲氨基吡啶、叔丁醇和1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺)，在甘油作为酰基受体中合成目标甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯效果更优(实施例1、3、6、7)。而以甘油二酯作为酰基受体，催化合成甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的效率较低，产物得率也较低(表3)。
不同酶催化体系对合成甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的效率也存在显著差异，具体而言，脂肪酶为CALA、Novozyme 435、Lipozyme 435、Lipozyme TL IM、Lipozyme RM IM具有较好的催化效率，其中，脂肪酶CALA在所有酶制剂中催化效率表现最佳(实施例1、实施例3和实施例6和实施例7)，这可能是脂肪酶CALA对底物具有更好的亲和力，而脂肪酶LipaseAK和脂肪酶LipaseA“Amano”12无法催化合成甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯(对比例7和对比例8)，这可能是这两种脂肪酶对底物不具备亲和力。
在不考虑酰基受体种类对目标产物合成效率的前提下，比较不同催化助剂可知，混合助剂体系在催化效率和产物得率均优于单一溶剂助剂体系(对比例1～6的单助剂，远比实施例1～6的混合助剂的效果差)，其中，叔丁醇和4-二甲氨基吡啶复配、或叔丁醇和1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺作为催化助剂，效果最佳(如实施例1、6、7和9)，这是因为1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺和4-二甲氨基吡啶作为催化Steglich酯化过程的偶联剂，加速了反应进程。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (10)
1.一种甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将脂肪酸羟基脂肪酸酯与甘油骨架酰基受体混合，加入脂肪酶和催化助剂，40～60℃搅拌反应，反应结束后，去除油相的催化助剂，即得；所述脂肪酶为CALA、Novozyme 435、Lipozyme 435、Lipozyme TL IM、Lipozyme RM IM中的一种或几种；所述催化助剂为叔丁醇、正己烷、甲苯、二甲基亚砜、4-二甲氨基吡啶、1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺中的两种或以上；所述甘油骨架酰基受体为甘油或单甘酯。
2.根据权利要求1所述的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述脂肪酶为CALA、Lipozyme 435或Lipozyme RM IM，更优选为CALA。
3.根据权利要求1所述的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述脂肪酶的添加量为脂肪酸羟基脂肪酸酯质量的5～10％。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脂肪酸羟基脂肪酸酯为2-羟基花生酸辛酸酯、2-羟基花生酸棕榈酸酯、2-羟基花生酸油酸酯、10-羟基硬脂酸棕榈酸酯、12-羟基硬脂酸辛酸酯、12-羟基硬脂酸月桂酸酯、12-羟基硬脂酸棕榈酸酯、12-羟基硬脂酸油酸酯、13-羟基亚油酸棕榈酸酯、13-羟基硬脂酸甲酯棕榈酸酯中的一种或以上。
5.根据权利要求1所述的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述催化助剂为叔丁醇、甲苯和二甲基亚砜的其中一种与4-二甲氨基吡啶或1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺的混合溶剂。
6.根据权利要求5所述的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述催化助剂中叔丁醇、甲苯和二甲基亚砜与4-二甲氨基吡啶或1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺的质量比为3～5:1。
7.根据权利要求6所述的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述催化助剂为质量比5:1的叔丁醇和4-二甲氨基吡啶、或质量比5:1的叔丁醇和1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺。
8.根据权利要求1～7任一项所述的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述脂肪酸羟基脂肪酸酯与甘油骨架酰基受体的质量比为1:1～1:2。
9.根据权利要求1～7任一项所述的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为40～50℃，所述反应的时间为6～12h。
10.权利要求1～9任一项所述的制备方法制得的甘油酯型脂肪酸羟基脂肪酸酯。
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|---|---|
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Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2311994A1 (en) * | 1999-06-17 | 2000-12-17 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Use of activated layer silicates in nonaqueous liquid laundry detergents and other fluid to high viscosity media |
| WO2002012423A2 (de) * | 2000-08-07 | 2002-02-14 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Desodorierendes textilbehandlungsmittel |
| US20020090686A1 (en) * | 2000-10-12 | 2002-07-11 | Goldschmidt Ag | Enzymatic preparation of hydroxy fatty acid esters of polyhydric alcohols which are solid at room temperature |
| EP1887081A2 (en) * | 1999-02-25 | 2008-02-13 | Ceres Incorporated | DNA Sequences |
| CN101270375A (zh) * | 2008-05-22 | 2008-09-24 | 清华大学 | 叔丁醇体系中酶法制备1，3-甘油二酯的工艺 |
| CN101583590A (zh) * | 2007-01-03 | 2009-11-18 | 丹尼斯科有限公司 | 甘油酯 |
| CN102321691A (zh) * | 2011-08-09 | 2012-01-18 | 深圳波顿香料有限公司 | 一种羟基脂肪酸甘油酯的制备方法 |
| US20130131222A1 (en) * | 2010-03-12 | 2013-05-23 | Synthezyme Llc | Polyurethane polymers comprising copolyester polyols having repeat units derived from biobased hydroxyfatty acids |
| WO2014115934A1 (ko) * | 2013-01-24 | 2014-07-31 | 경북대학교 산학협력단 | 하이드록시 지방산의 글리세롤유도체 및 그 제조방법 |
| WO2015072208A1 (ja) * | 2013-11-15 | 2015-05-21 | 株式会社Ｊ－オイルミルズ | 高分子化合物及びその用途 |
| CN106542995A (zh) * | 2015-09-18 | 2017-03-29 | 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 | 脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法 |
| US20180073046A1 (en) * | 2015-03-26 | 2018-03-15 | Stichting Wageningen Research | Production of fatty acid estolides |
| CN109310660A (zh) * | 2016-03-24 | 2019-02-05 | 蜜纽康新西兰有限公司 | 治疗组合物及其用途 |
| FR3073231A1 (fr) * | 2017-11-08 | 2019-05-10 | Produits Chimiques Auxiliaires Et De Synthese | Procede enzymatique pour la formation d'estolides |
| CN110041221A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-07-23 | 中山大学孙逸仙纪念医院 | 一种神经酰胺类似物及其制备方法和应用 |
| CN112707820A (zh) * | 2019-10-24 | 2021-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种酯类化合物及其制备方法、用途 |
| CN113061486A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-02 | 广东省农业科学院蚕业与农产品加工研究所 | 一种酶催化脱除油脂中游离脂肪酸的方法 |
-
2023
- 2023-12-20 CN CN202311770133.2A patent/CN117737146B/zh active Active
Patent Citations (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1887081A2 (en) * | 1999-02-25 | 2008-02-13 | Ceres Incorporated | DNA Sequences |
| CA2311994A1 (en) * | 1999-06-17 | 2000-12-17 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Use of activated layer silicates in nonaqueous liquid laundry detergents and other fluid to high viscosity media |
| WO2002012423A2 (de) * | 2000-08-07 | 2002-02-14 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Desodorierendes textilbehandlungsmittel |
| US20020090686A1 (en) * | 2000-10-12 | 2002-07-11 | Goldschmidt Ag | Enzymatic preparation of hydroxy fatty acid esters of polyhydric alcohols which are solid at room temperature |
| CN101583590A (zh) * | 2007-01-03 | 2009-11-18 | 丹尼斯科有限公司 | 甘油酯 |
| CN101270375A (zh) * | 2008-05-22 | 2008-09-24 | 清华大学 | 叔丁醇体系中酶法制备1，3-甘油二酯的工艺 |
| US20130131222A1 (en) * | 2010-03-12 | 2013-05-23 | Synthezyme Llc | Polyurethane polymers comprising copolyester polyols having repeat units derived from biobased hydroxyfatty acids |
| CN102321691A (zh) * | 2011-08-09 | 2012-01-18 | 深圳波顿香料有限公司 | 一种羟基脂肪酸甘油酯的制备方法 |
| WO2014115934A1 (ko) * | 2013-01-24 | 2014-07-31 | 경북대학교 산학협력단 | 하이드록시 지방산의 글리세롤유도체 및 그 제조방법 |
| WO2015072208A1 (ja) * | 2013-11-15 | 2015-05-21 | 株式会社Ｊ－オイルミルズ | 高分子化合物及びその用途 |
| US20180073046A1 (en) * | 2015-03-26 | 2018-03-15 | Stichting Wageningen Research | Production of fatty acid estolides |
| CN106542995A (zh) * | 2015-09-18 | 2017-03-29 | 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 | 脂肪酸羟基脂肪酸酯的制备方法 |
| CN109310660A (zh) * | 2016-03-24 | 2019-02-05 | 蜜纽康新西兰有限公司 | 治疗组合物及其用途 |
| FR3073231A1 (fr) * | 2017-11-08 | 2019-05-10 | Produits Chimiques Auxiliaires Et De Synthese | Procede enzymatique pour la formation d'estolides |
| CN110041221A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-07-23 | 中山大学孙逸仙纪念医院 | 一种神经酰胺类似物及其制备方法和应用 |
| CN112707820A (zh) * | 2019-10-24 | 2021-04-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种酯类化合物及其制备方法、用途 |
| CN113061486A (zh) * | 2021-04-09 | 2021-07-02 | 广东省农业科学院蚕业与农产品加工研究所 | 一种酶催化脱除油脂中游离脂肪酸的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| GEOFFREY HILLS等: "Industrial use of lipases to produce fatty acid esters", EUR. J. LIPID SCI. TECHNOL., vol. 105, no. 10, 31 December 2003 (2003-12-31), pages 601 - 607, XP072139958, DOI: 10.1002/ejlt.200300853 * |
| KRISTYNA BREJCHOVA等: "Distinct roles of adipose triglyceride lipase and hormone-sensitive lipase in the catabolism of triacylglycerol estolides", PNAS, vol. 118, no. 2, 28 December 2020 (2020-12-28), pages 2020999118 * |
| STN: "RN:2456348-62-0", STN REGISTRY, 12 August 2020 (2020-08-12), pages 2456348 - 62 * |
| 尹进等: "聚羟基脂肪酸酯的研究进展", 生物工程学报, vol. 32, no. 6, 31 December 2016 (2016-12-31), pages 726 - 737 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117737146B (zh) | 2024-06-18 |
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