CN117736517A - 一种耐老化三元乙丙橡胶制品及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及三元乙丙橡胶技术领域,具体公开了一种耐老化三元乙丙橡胶制品,包括以下重量份原料:三元乙丙橡胶25‑30份、氧化锌5‑8份、促进剂3‑5份、硬脂酸3‑5份、白炭黑2‑4份、膨润土效进剂8‑12份、纳米二氧化硅调和硅灰石剂5‑9份。本发明耐老化三元乙丙橡胶制品采用三元乙丙橡胶配合氧化锌、促进剂、硬脂酸、白炭黑原料,再通过加入膨润土效进剂、纳米二氧化硅调和硅灰石剂,采用二者协配,共同协效,得到的产品能够实现弹性性能、耐磨性能和耐老化性能的协调改进。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶制品技术领域,具体涉及一种耐老化三元乙丙橡胶制品及其制备方法。
背景技术
三元乙丙是乙烯、丙烯和非共轭二烯烃的三元共聚物,二烯烃具有特殊的结构,只有两键之一的才能共聚,不饱和的双键主要是作为交链处,另一个不饱和的不会成为聚合物主链,只会成为边侧链;三元乙丙的主要聚合物链是完全饱和的;这个特性使得三元乙丙可以抵抗热,光,氧气,尤其是臭氧,三元乙丙本质上是无极性的,对极性溶液和化学物具有抗性,吸水率低,具有良好的绝缘特性,在三元乙丙生产过程中,通过改变三单体的数量,乙烯丙烯比,分子量及其分布以及硫化的方法可以调整其特性。
现有的三元乙丙橡胶制品为了改进耐老化性能,产品的弹性性能和耐磨性能变差,很难实现产品的弹性性能、耐磨性能和耐老化性能的协调改进,限制了产品的使用效率。
发明内容
针对现有技术的缺陷,本发明的目的是提供一种耐老化三元乙丙橡胶制品及其制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
本发明解决技术问题采用如下技术方案:
本发明提供了一种耐老化三元乙丙橡胶制品,包括以下重量份原料:
三元乙丙橡胶25-30份、氧化锌5-8份、促进剂3-5份、硬脂酸3-5份、白炭黑2-4份、膨润土效进剂8-12份、纳米二氧化硅调和硅灰石剂5-9份。
优选地,所述三元乙丙橡胶制品包括以下重量份原料:
三元乙丙橡胶27.5份、氧化锌6.5份、促进剂4份、硬脂酸4份、白炭黑3份、膨润土效进剂10份、纳米二氧化硅调和硅灰石剂7份。
优选地,所述促进剂为促进剂TMTD、促进剂DTDM、促进剂M中的一种或多种组合物。
优选地,所述膨润土效进剂的制备方法为:
S01:将膨润土先置于足量的质量分数2%的盐酸溶液中搅拌均匀,然后水洗、干燥,再将干燥的膨润土先置于310-320℃下热处理10-20min,然后以2-5℃/min的速率冷却至135-145℃,保温,再空冷至室温,即可;
S02:将3-5份质量分数4-6%的壳聚糖溶液、1-2份硝酸钇溶液共同加入到质量分数10%的柠檬酸钠溶液中,搅拌混匀,然后再加入1-2份羟基乙酸和0.5-0.7份木质素磺酸钠、1-2份改性大豆蛋白粉,搅拌充分,得到效进液;
S03:将S01的膨润土、效进液按照重量比5:2球磨处理,球磨转速为1000-1500r/min,球磨1-2h,球磨结束,水洗、干燥,得到膨润土效进剂。
优选地,所述硝酸钇溶液的质量分数为2-5%。
优选地,所述改性大豆蛋白粉的制备方法为:将大豆蛋白粉、质量分数5%的氯化镧溶液和草酸按照重量比2:5:1搅拌反应处理,搅拌结束,水洗、干燥,得到改性大豆蛋白粉。
优选地,所述搅拌反应处理的搅拌温度为48-52℃,搅拌时间为1-2h,搅拌转速为500-700r/min。
优选地,所述纳米二氧化硅调和硅灰石剂的制备方法为:
S01:将2-4份纳米硅溶胶、1-3份十二烷基苯磺酸钠、4-7份硅灰石和10-15份硅烷偶联剂液、1-2份硝酸钡水溶液搅拌混匀得到硅灰石液;
S02:将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到硅灰石液中超声分散处理,超声功率为350-450W,超声时间为1-2h,超声结束,水洗、干燥,得到纳米二氧化硅调和硅灰石剂。
优选地,所述硅烷偶联剂液为硅烷偶联剂KH560、异丙醇和水按照重量比1:1:2水解处理,水解时间为35-45min,水解温度为45-48℃,水解pH值为7.5。
优选地,所述硝酸钡水溶液的质量分数为4-8%。
本发明还提供了一种耐老化三元乙丙橡胶制品的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,按照重量份称取原料:
步骤二,将原料依次加入到密炼机中密炼,密炼温度为110-120℃,密炼10-15min;
步骤三,随后再进行硫化处理,硫化温度为220℃,硫化10-20min,硫化结束,冷却,得到本发明的耐老化三元乙丙橡胶制品。
与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:
本发明耐老化三元乙丙橡胶制品采用三元乙丙橡胶配合氧化锌、促进剂、硬脂酸、白炭黑原料,再通过加入膨润土效进剂、纳米二氧化硅调和硅灰石剂,采用二者协配,共同协效,得到的产品能够实现弹性性能、耐磨性能和耐老化性能的协调改进。
具体实施方式
下面结合具体实施例,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本实施例的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,包括以下重量份原料:
三元乙丙橡胶25-30份、氧化锌5-8份、促进剂3-5份、硬脂酸3-5份、白炭黑2-4份、膨润土效进剂8-12份、纳米二氧化硅调和硅灰石剂5-9份。
优选地,所述三元乙丙橡胶制品包括以下重量份原料:
三元乙丙橡胶27.5份、氧化锌6.5份、促进剂4份、硬脂酸4份、白炭黑3份、膨润土效进剂10份、纳米二氧化硅调和硅灰石剂7份。
本实施例的促进剂为促进剂TMTD、促进剂DTDM、促进剂M中的一种或多种组合物。
本实施例的膨润土效进剂的制备方法为:
S01:将膨润土先置于足量的质量分数2%的盐酸溶液中搅拌均匀,然后水洗、干燥,再将干燥的膨润土先置于310-320℃下热处理10-20min,然后以2-5℃/min的速率冷却至135-145℃,保温,再空冷至室温,即可;
S02:将3-5份质量分数4-6%的壳聚糖溶液、1-2份硝酸钇溶液共同加入到质量分数10%的柠檬酸钠溶液中,搅拌混匀,然后再加入1-2份羟基乙酸和0.5-0.7份木质素磺酸钠、1-2份改性大豆蛋白粉,搅拌充分,得到效进液;
S03:将S01的膨润土、效进液按照重量比5:2球磨处理,球磨转速为1000-1500r/min,球磨1-2h,球磨结束,水洗、干燥,得到膨润土效进剂。
本实施例的硝酸钇溶液的质量分数为2-5%。
本实施例的改性大豆蛋白粉的制备方法为:将大豆蛋白粉、质量分数5%的氯化镧溶液和草酸按照重量比2:5:1搅拌反应处理,搅拌结束,水洗、干燥,得到改性大豆蛋白粉。
本实施例的搅拌反应处理的搅拌温度为48-52℃,搅拌时间为1-2h,搅拌转速为500-700r/min。
本实施例的纳米二氧化硅调和硅灰石剂的制备方法为:
S01:将2-4份纳米硅溶胶、1-3份十二烷基苯磺酸钠、4-7份硅灰石和10-15份硅烷偶联剂液、1-2份硝酸钡水溶液搅拌混匀得到硅灰石液;
S02:将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到硅灰石液中超声分散处理,超声功率为350-450W,超声时间为1-2h,超声结束,水洗、干燥,得到纳米二氧化硅调和硅灰石剂。
本实施例的硅烷偶联剂液为硅烷偶联剂KH560、异丙醇和水按照重量比1:1:2水解处理,水解时间为35-45min,水解温度为45-48℃,水解pH值为7.5。
本实施例的硝酸钡水溶液的质量分数为4-8%。
本实施例的一种耐老化三元乙丙橡胶制品的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,按照重量份称取原料:
步骤二,将原料依次加入到密炼机中密炼,密炼温度为110-120℃,密炼10-15min;
步骤三,随后再进行硫化处理,硫化温度为220℃,硫化10-20min,硫化结束,冷却,得到本发明的耐老化三元乙丙橡胶制品。
实施例1.
本实施例的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,包括以下重量份原料:
三元乙丙橡胶25份、氧化锌5份、促进剂3份、硬脂酸3份、白炭黑2份、膨润土效进剂8份、纳米二氧化硅调和硅灰石剂5份。
本实施例的促进剂为促进剂TMTD。
本实施例的膨润土效进剂的制备方法为:
S01:将膨润土先置于足量的质量分数2%的盐酸溶液中搅拌均匀,然后水洗、干燥,再将干燥的膨润土先置于310℃下热处理10min,然后以2℃/min的速率冷却至135℃,保温,再空冷至室温,即可;
S02:将3份质量分数4%的壳聚糖溶液、1份硝酸钇溶液共同加入到质量分数10%的柠檬酸钠溶液中,搅拌混匀,然后再加入1份羟基乙酸和0.5份木质素磺酸钠、1份改性大豆蛋白粉,搅拌充分,得到效进液;
S03:将S01的膨润土、效进液按照重量比5:2球磨处理,球磨转速为1000r/min,球磨1h,球磨结束,水洗、干燥,得到膨润土效进剂。
本实施例的硝酸钇溶液的质量分数为2%。
本实施例的改性大豆蛋白粉的制备方法为:将大豆蛋白粉、质量分数5%的氯化镧溶液和草酸按照重量比2:5:1搅拌反应处理,搅拌结束,水洗、干燥,得到改性大豆蛋白粉。
本实施例的搅拌反应处理的搅拌温度为48℃,搅拌时间为1h,搅拌转速为500r/min。
本实施例的纳米二氧化硅调和硅灰石剂的制备方法为:
S01:将2份纳米硅溶胶、1份十二烷基苯磺酸钠、4份硅灰石和10份硅烷偶联剂液、1份硝酸钡水溶液搅拌混匀得到硅灰石液;
S02:将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到硅灰石液中超声分散处理,超声功率为350W,超声时间为1h,超声结束,水洗、干燥,得到纳米二氧化硅调和硅灰石剂。
本实施例的硅烷偶联剂液为硅烷偶联剂KH560、异丙醇和水按照重量比1:1:2水解处理,水解时间为35min,水解温度为45℃,水解pH值为7.5。
本实施例的硝酸钡水溶液的质量分数为4%。
本实施例的一种耐老化三元乙丙橡胶制品的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,按照重量份称取原料:
步骤二,将原料依次加入到密炼机中密炼,密炼温度为110℃,密炼10min;
步骤三,随后再进行硫化处理,硫化温度为220℃,硫化10-20min,硫化结束,冷却,得到本发明的耐老化三元乙丙橡胶制品。
实施例2.
本实施例的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,包括以下重量份原料:
三元乙丙橡胶30份、氧化锌8份、促进剂5份、硬脂酸5份、白炭黑4份、膨润土效进剂12份、纳米二氧化硅调和硅灰石剂9份。
本实施例的促进剂为促进剂DTDM。
本实施例的膨润土效进剂的制备方法为:
S01:将膨润土先置于足量的质量分数2%的盐酸溶液中搅拌均匀,然后水洗、干燥,再将干燥的膨润土先置于320℃下热处理20min,然后以5℃/min的速率冷却至145℃,保温,再空冷至室温,即可;
S02:将5份质量分数6%的壳聚糖溶液、2份硝酸钇溶液共同加入到质量分数10%的柠檬酸钠溶液中,搅拌混匀,然后再加入2份羟基乙酸和0.7份木质素磺酸钠、2份改性大豆蛋白粉,搅拌充分,得到效进液;
S03:将S01的膨润土、效进液按照重量比5:2球磨处理,球磨转速为1500r/min,球磨2h,球磨结束,水洗、干燥,得到膨润土效进剂。
本实施例的硝酸钇溶液的质量分数为5%。
本实施例的改性大豆蛋白粉的制备方法为:将大豆蛋白粉、质量分数5%的氯化镧溶液和草酸按照重量比2:5:1搅拌反应处理,搅拌结束,水洗、干燥,得到改性大豆蛋白粉。
本实施例的搅拌反应处理的搅拌温度为52℃,搅拌时间为2h,搅拌转速为700r/min。
本实施例的纳米二氧化硅调和硅灰石剂的制备方法为:
S01:将4份纳米硅溶胶、3份十二烷基苯磺酸钠、7份硅灰石和15份硅烷偶联剂液、2份硝酸钡水溶液搅拌混匀得到硅灰石液;
S02:将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到硅灰石液中超声分散处理,超声功率为450W,超声时间为2h,超声结束,水洗、干燥,得到纳米二氧化硅调和硅灰石剂。
本实施例的硅烷偶联剂液为硅烷偶联剂KH560、异丙醇和水按照重量比1:1:2水解处理,水解时间为45min,水解温度为48℃,水解pH值为7.5。
本实施例的硝酸钡水溶液的质量分数为8%。
本实施例的一种耐老化三元乙丙橡胶制品的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,按照重量份称取原料:
步骤二,将原料依次加入到密炼机中密炼,密炼温度为120℃,密炼15min;
步骤三,随后再进行硫化处理,硫化温度为220℃,硫化20min,硫化结束,冷却,得到本发明的耐老化三元乙丙橡胶制品。
实施例3.
本实施例的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,包括以下重量份原料:
三元乙丙橡胶27.5份、氧化锌6.5份、促进剂4份、硬脂酸4份、白炭黑3份、膨润土效进剂10份、纳米二氧化硅调和硅灰石剂7份。
本实施例的促进剂为促进剂M。
本实施例的膨润土效进剂的制备方法为:
S01:将膨润土先置于足量的质量分数2%的盐酸溶液中搅拌均匀,然后水洗、干燥,再将干燥的膨润土先置于315℃下热处理15min,然后以3.5℃/min的速率冷却至140℃,保温,再空冷至室温,即可;
S02:将4份质量分数5%的壳聚糖溶液、1.5份硝酸钇溶液共同加入到质量分数10%的柠檬酸钠溶液中,搅拌混匀,然后再加入1.5份羟基乙酸和0.6份木质素磺酸钠、1.5份改性大豆蛋白粉,搅拌充分,得到效进液;
S03:将S01的膨润土、效进液按照重量比5:2球磨处理,球磨转速为1250r/min,球磨1.5h,球磨结束,水洗、干燥,得到膨润土效进剂。
本实施例的硝酸钇溶液的质量分数为3.5%。
本实施例的改性大豆蛋白粉的制备方法为:将大豆蛋白粉、质量分数5%的氯化镧溶液和草酸按照重量比2:5:1搅拌反应处理,搅拌结束,水洗、干燥,得到改性大豆蛋白粉。
本实施例的搅拌反应处理的搅拌温度为50℃,搅拌时间为1.5h,搅拌转速为600r/min。
本实施例的纳米二氧化硅调和硅灰石剂的制备方法为:
S01:将3份纳米硅溶胶、2份十二烷基苯磺酸钠、5.5份硅灰石和12.5份硅烷偶联剂液、1.5份硝酸钡水溶液搅拌混匀得到硅灰石液;
S02:将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到硅灰石液中超声分散处理,超声功率为400W,超声时间为1.5h,超声结束,水洗、干燥,得到纳米二氧化硅调和硅灰石剂。
本实施例的硅烷偶联剂液为硅烷偶联剂KH560、异丙醇和水按照重量比1:1:2水解处理,水解时间为40min,水解温度为46℃,水解pH值为7.5。
本实施例的硝酸钡水溶液的质量分数为6.5%。
本实施例的一种耐老化三元乙丙橡胶制品的制备方法,包括以下步骤:
步骤一,按照重量份称取原料:
步骤二,将原料依次加入到密炼机中密炼,密炼温度为115℃,密炼12.5min;
步骤三,随后再进行硫化处理,硫化温度为220℃,硫化15min,硫化结束,冷却,得到本发明的耐老化三元乙丙橡胶制品。
对比例1.
与实施例3不同是未添加膨润土效进剂。
对比例2.
与实施例3不同是膨润土效进剂制备中未采用S01处理。
对比例3.
与实施例3不同是膨润土效进剂制备中未采用效进液处理。
对比例4.
与实施例3不同是效进液制备中制备方法不同;
将4份质量分数5%的壳聚糖溶液加入到质量分数10%的柠檬酸钠溶液中,搅拌混匀,然后再加入1.5份羟基乙酸和0.6份木质素磺酸钠,搅拌充分,得到效进液。
对比例5.
与实施例3不同是效进液制备中制备方法不同;
将4份质量分数5%的壳聚糖溶液、1.5份硝酸钇溶液共同加入到质量分数10%的柠檬酸钠溶液中,搅拌混匀,然后再加入1.5份羟基乙酸,搅拌充分,得到效进液。
对比例6.
与实施例3不同是未添加纳米二氧化硅调和硅灰石剂。
对比例7.
与实施例3不同是纳米二氧化硅调和硅灰石剂制备中未采用硅灰石液处理。
对比例8.
与实施例3不同是硅灰石液采用5.5份硅灰石、10份去离子水搅拌混匀配制而成。
实施例1-3及对比例1-8性能测量结果如下
从实施例1-3及对比例1-8中得出,本发明实施例3的产品,弹性性能、耐磨损性能均优异,制备的产品性能可实现弹性性能、耐磨损性能的协调式显著改进,以及产品的耐老化稳定性效果显著;
本发明未添加膨润土效进剂、未添加纳米二氧化硅调和硅灰石剂中的一种,产品的性能效果明显变差,采用二者协配,共同协效,产品的性能效果显著;
膨润土效进剂制备中未采用S01处理、膨润土效进剂制备中未采用效进液处理、效进液制备中制备方法不同、纳米二氧化硅调和硅灰石剂制备中未采用硅灰石液处理以及硅灰石液的制备方法不同,产品的性能效果均有变差趋势,只有采用本发明的方法制备的膨润土效进剂、纳米二氧化硅调和硅灰石剂,产品的性能效果最为显著,采用其他方法代替均不如本发明的效果明显。
对于本领域技术人员而言,显然本发明不限于上述示范性实施例的细节,而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下,能够以其他的具体形式实现本发明。因此,无论从哪一点来看,均应将实施例看作是示范性的,而且是非限制性的,本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定,因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。
此外,应当理解,虽然本说明书按照实施方式加以描述,但并非每个实施方式仅包含一个独立的技术方案,说明书的这种叙述方式仅仅是为清楚起见,本领域技术人员应当将说明书作为一个整体,各实施例中的技术方案也可以经适当组合,形成本领域技术人员可以理解的其他实施方式。
Claims (10)
1.一种耐老化三元乙丙橡胶制品,其特征在于,包括以下重量份原料:
三元乙丙橡胶25-30份、氧化锌5-8份、促进剂3-5份、硬脂酸3-5份、白炭黑2-4份、膨润土效进剂8-12份、纳米二氧化硅调和硅灰石剂5-9份。
2.根据权利要求1所述的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,其特征在于,所述三元乙丙橡胶制品包括以下重量份原料:
三元乙丙橡胶27.5份、氧化锌6.5份、促进剂4份、硬脂酸4份、白炭黑3份、膨润土效进剂10份、纳米二氧化硅调和硅灰石剂7份。
3.根据权利要求1所述的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,其特征在于,所述促进剂为促进剂TMTD、促进剂DTDM、促进剂M中的一种或多种组合物。
4.根据权利要求1所述的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,其特征在于,所述膨润土效进剂的制备方法为:
S01:将膨润土先置于足量的质量分数2%的盐酸溶液中搅拌均匀,然后水洗、干燥,再将干燥的膨润土先置于310-320℃下热处理10-20min,然后以2-5℃/min的速率冷却至135-145℃,保温,再空冷至室温,即可;
S02:将3-5份质量分数4-6%的壳聚糖溶液、1-2份硝酸钇溶液共同加入到质量分数10%的柠檬酸钠溶液中,搅拌混匀,然后再加入1-2份羟基乙酸和0.5-0.7份木质素磺酸钠、1-2份改性大豆蛋白粉,搅拌充分,得到效进液;
S03:将S01的膨润土、效进液按照重量比5:2球磨处理,球磨转速为1000-1500r/min,球磨1-2h,球磨结束,水洗、干燥,得到膨润土效进剂。
5.根据权利要求4所述的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,其特征在于,所述硝酸钇溶液的质量分数为2-5%。
6.根据权利要求4所述的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,其特征在于,所述改性大豆蛋白粉的制备方法为:将大豆蛋白粉、质量分数5%的氯化镧溶液和草酸按照重量比2:5:1搅拌反应处理,搅拌结束,水洗、干燥,得到改性大豆蛋白粉。
7.根据权利要求6所述的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,其特征在于,所述搅拌反应处理的搅拌温度为48-52℃,搅拌时间为1-2h,搅拌转速为500-700r/min。
8.根据权利要求1所述的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,其特征在于,所述纳米二氧化硅调和硅灰石剂的制备方法为:
S01:将2-4份纳米硅溶胶、1-3份十二烷基苯磺酸钠、4-7份硅灰石和10-15份硅烷偶联剂液、1-2份硝酸钡水溶液搅拌混匀得到硅灰石液;
S02:将纳米二氧化硅按照重量比1:5加入到硅灰石液中超声分散处理,超声功率为350-450W,超声时间为1-2h,超声结束,水洗、干燥,得到纳米二氧化硅调和硅灰石剂。
9.根据权利要求8所述的一种耐老化三元乙丙橡胶制品,其特征在于,所述硅烷偶联剂液为硅烷偶联剂KH560、异丙醇和水按照重量比1:1:2水解处理,水解时间为35-45min,水解温度为45-48℃,水解pH值为7.5;所述硝酸钡水溶液的质量分数为4-8%。
10.一种如权利要求1-9任一项所述耐老化三元乙丙橡胶制品的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一,按照重量份称取原料:
步骤二,将原料依次加入到密炼机中密炼,密炼温度为110-120℃,密炼10-15min;
步骤三,随后再进行硫化处理,硫化温度为220℃,硫化10-20min,硫化结束,冷却,得到本发明的耐老化三元乙丙橡胶制品。
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CN202311588739.4A CN117736517A (zh) | 2023-11-27 | 2023-11-27 | 一种耐老化三元乙丙橡胶制品及其制备方法 |
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CN117946558A (zh) * | 2024-03-26 | 2024-04-30 | 浙江康巴赫科技股份有限公司 | 一种烹饪器具钛涂料及其制备方法 |
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- 2023-11-27 CN CN202311588739.4A patent/CN117736517A/zh active Pending
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