CN117602649A - 阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法、六氟磷酸锂及锂电池 - Google Patents

阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法、六氟磷酸锂及锂电池 Download PDF

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CN117602649A CN202311488327.3A CN202311488327A CN117602649A CN 117602649 A CN117602649 A CN 117602649A CN 202311488327 A CN202311488327 A CN 202311488327A CN 117602649 A CN117602649 A CN 117602649A
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Abstract

本发明公开了一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法、六氟磷酸锂及锂电池，所述制备方法包括，将六氟磷酸盐和含锂化合物的良性阻燃溶剂溶液混合反应，得到具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液，良性阻燃溶剂包括磷酸酯和亚磷酸酯中的至少一种；除去具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液中的部分溶剂得到浓缩液，在浓缩液中加入碳酸酯除杂，随后去除碳酸酯，得到阻燃六氟磷酸锂有机溶液。本发明提供的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法不需要严苛的无水无氧的反应环境，反应速度快，接触即有沉淀发生，得到的阻燃六氟磷酸锂有机溶液也无需经过干燥结晶再溶解等过程，可直接在电池中使用且具有一定的阻燃性，性能与商业电解液的性能相近。

Description

阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法、六氟磷酸锂及锂电池
技术领域
本发明涉及六氟磷酸锂制备技术领域，特别涉及一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法、六氟磷酸锂及锂电池。
背景技术
在电动汽车高速增长的带动下，锂电池产业继续保持快速增长态势，行业创新不断加速，新产品、新技术不断涌现，各种新电池技术也相继问世，锂电行业也乘着时代的新风不断往前发展。锂离子电池具有高能量密度、高电压、长寿命和较低的自放电率等优点，目前已经广泛应用于移动设备、电动汽车、储能系统等领域。
电解液是锂电池四大关键原材料之一，是电池中离子传输的载体，在正负极之间起到传导锂离子的作用，为锂离子提供一个自由脱嵌的环境，对电池的能量度、功率密度、循环寿命、安全性能、宽温应用等起着关键性作用。在电解液三大组分中，溶剂的变化不大，提升性能的关键在于锂盐和添加剂。电解质锂盐决定了电解液的基本理化性能，是电解液成分中对锂电池特性影响最重要的成分。目前考虑到电池成本、安全性能等综合因素，主流的电解质锂盐是六氟磷酸锂，其具有较高的电化学可靠性、室温范围工作要求以及产业化规模效应带来的价格优势。
目前，六氟磷酸锂合成工艺主要有气-固反应法、氢氟酸溶剂法、有机溶剂法、离子交换法等。目前大规模工业生产主要采用氢氟酸溶剂法，将卤化锂溶解在无水氟化氢中，再通入高纯PF5气体进行反应，生成六氟磷酸锂晶体，再经过分离、干燥得到六氟磷酸锂产品。该反应在液相中进行，反应均匀且容易控制，容易实现连续化生产，反应速度快，且转化率高。但是，该反应过程需要加入惰性气体比如氮气进行保护，生产过程能耗相对较大，成本相对较高，且反应结束后的结晶工艺也是一大难题。此外，上述方法制备的六氟磷酸锂均为结晶干燥后的固体，后续使用时仍需溶解在电解液溶剂中。
发明内容
为了解决现有技术存在的问题，本发明直接得到具有阻燃特性的六氟磷酸锂电解液，无需结晶后再溶解操作，并应用于电池中；此外，还可以将六氟磷酸锂从六氟磷酸锂电解液中结晶析出，进一步应用于锂离子电池。
为了实现上述目的，本发明提供了一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，包括，
将六氟磷酸盐和含锂化合物的良性阻燃溶剂溶液混合反应，得到具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液，所述良性阻燃溶剂包括磷酸酯和亚磷酸酯中的至少一种；
除去具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液中的部分溶剂得到浓缩液，在所述浓缩液中加入碳酸酯除杂，随后去除碳酸酯，得到阻燃六氟磷酸锂有机溶液。
进一步地，六氟磷酸盐和含锂化合物的良性阻燃溶剂溶液分别由经过干燥的六氟磷酸盐和含锂化合物溶于良性阻燃溶剂中配制得到。
进一步地，所述六氟磷酸盐与所述含锂化合物的摩尔比为1：(1～2)，示例性地，可以是1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4、1:1.5、1:1.6、1:1.7、1:1.8、1:1.9、1:2以及其它在范围内的比。若比例过低，会导致六氟磷酸钾不能完全转换成六氟磷酸锂，影响产率，比例过高，会导致锂化合物剩余过多，影响后续除杂步骤，最终影响产品纯度，卤代烃不良溶剂的用量也会加大。需要说明的是，六氟磷酸盐与含锂化合物形成溶液后的摩尔浓度无需限定，仅需要保证两种溶液中，六氟磷酸盐与含锂化合物的摩尔比为1：(1～2)即可。
进一步地，所述六氟磷酸盐包括六氟磷酸铵、六氟磷酸钠、六氟磷酸钾中的至少一种；
所述含锂化合物包括硝酸锂、氯化锂、碳酸锂、草酸锂、氢氧化锂中的至少一种。
进一步地，所述磷酸酯包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯中的至少一种；
所述亚磷酸酯包括亚磷酸三丙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯中的至少一种。
进一步地，六氟磷酸盐和含锂化合物的良性阻燃溶剂溶液的反应在室温下进行反应时间为12～24h，示例性地可以为12h、14h、16h、18h、20h、22h和24h等；反应的温度为80～90℃，示例性地，可以为80℃、85℃、90℃。
进一步地，使用减压蒸馏除去具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液中的部分溶剂，减压蒸馏至良性阻燃溶剂无法再蒸出得到浓缩液。
进一步地，所述碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯中的至少一种；
所述碳酸酯体积为所述浓缩液体积的3～5倍。
进一步地，所述良性阻燃溶剂和所述碳酸酯还进行循环利用
本发明还提供了一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液，采用上述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法得到。
本发明还提供了一种六氟磷酸锂，根据上述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液加入卤代烃进行结晶得到，所述卤代烃包括二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷中的至少一种。
本发明也提供了一种锂电池，其电解液中包括上述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液；或，其电解液中包括上述的六氟磷酸锂。
相对于现有技术，本发明具有以下的有益效果：
1、本发明提供的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法不需要严苛的无水无氧的反应环境，反应速度快，接触即有沉淀发生，反应过程透明可控，得到的阻燃六氟磷酸锂有机溶液也无需经过干燥结晶再溶解等过程，可直接在电池中使用，且与石墨兼容，具有一定的阻燃性，组装的二次电池也具有良好的电化学性能，与商业电解液的电化学性能相近。
2、本发明提供的制备方法反应条件温和，步骤简单，原料成本低廉，不需要使用有毒、有强腐蚀性的物质，对生产设备的要求不高，有利于实现工业化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1示出了本发明实施例1制备六氟磷酸锂反应的方程式；
图2示出了本发明实施例1的阻燃六氟磷酸锂有机溶液在明火和移除明火的燃烧性能图；
图3示出了本发明应用例1的电化学性能图；
图4示出了本发明应用例2的电化学性能图。
具体实施方式
在本发明中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本发明中具体公开。
下面将结合本发明具体实施例和说明书附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明以下实施例中所用的实验原料的来源没有特殊的限制，从市场上购买或者按照本领域技术人员熟知的常规方法制备得到的即可。
实施例1
一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，包括以下的步骤：
S1、在手套箱中分别称取干燥的白色晶体六氟磷酸钾36.82g和干燥的白色晶体硝酸锂27.58g分别溶于300mL和200mL磷酸三甲酯中得到两种溶液，将两种溶液进行混合在室温下搅拌反应24h，图1还示出了反应的方程式，反应结束后进行过滤，得到具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液；
S2、将具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液在85℃下减压蒸馏至磷酸三甲酯无法蒸出得到浓缩液，随后将浓缩液转移至手套箱，并加入浓缩液3倍体积的碳酸二甲酯并静置12h，将形成的沉淀物质过滤除去，再通过旋转蒸发方式去除并回收碳酸二甲酯，最终得到浓度约为2.5mol/L的六氟磷酸锂的磷酸三甲酯溶液，即得阻燃六氟磷酸锂有机溶液。图2示出了本实施例制备的阻燃六氟磷酸锂有机溶液在明火下以及移除明火的燃烧性能，可以看出移除了明火以后，并没有火焰，这表明了本实施例制备的阻燃六氟磷酸锂有机溶具有良好的阻燃性能。
本实施例中六氟磷酸钾与硝酸锂的摩尔比为1：2；磷酸三甲酯和碳酸二甲酯可以回收，循环利用。
实施例2
一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，包括以下的步骤：
S1、在手套箱中分别称取干燥的白色晶体六氟磷酸钾36.82g和干燥的白色晶体氯化锂16.95g分别溶于300mL和200mL磷酸三甲酯中得到两种溶液，将两种溶液进行混合在室温下搅拌反应24h，反应结束后进行过滤，得到具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液；
S2、将具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液在85℃下减压蒸馏至磷酸三甲酯无法蒸出得到浓缩液，随后将浓缩液转移至手套箱，并加入浓缩液4倍体积的碳酸二乙酯并静置12h，将形成的沉淀物质过滤除去，再通过旋转蒸发方式去除并回收碳酸二乙酯，最终得到浓度约为2mol/L的六氟磷酸锂的磷酸三甲酯溶液，即得阻燃六氟磷酸锂有机溶液。
本实施例中六氟磷酸钾与氯化锂的摩尔比为1：2；磷酸三甲酯和碳酸二乙酯可以回收，循环利用。
实施例3
一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，包括以下的步骤：
S1、在手套箱中分别称取干燥的白色晶体六氟磷酸钾36.82g和干燥的白色晶体硝酸锂27.58g分别溶于300mL和200mL磷酸三乙酯中得到两种溶液，将两种溶液进行混合在室温下搅拌反应12h，反应结束后进行过滤，得到具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液；
S2、将具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液在90℃下减压蒸馏至磷酸三乙酯无法蒸出得到浓缩液，随后将浓缩液转移至手套箱，并加入浓缩液5倍体积的碳酸二甲酯并静置12h，将形成的沉淀物质过滤除去，再通过旋转蒸发方式去除并回收碳酸二甲酯，最终得到浓度约为2.5mol/L的六氟磷酸锂的磷酸三乙酯溶液，即得阻燃六氟磷酸锂有机溶液。
本实施例中六氟磷酸钾与硝酸锂的摩尔比为1：2；磷酸三乙酯和碳酸二甲酯可以回收，循环利用。
实施例4
一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，包括以下的步骤：
S1、在手套箱中分别称取干燥的白色晶体六氟磷酸钾36.82g和干燥的白色晶体硝酸锂27.58g分别溶于300mL和200mL亚磷酸三丙酯中得到两种溶液，将两种溶液进行混合在室温下搅拌反应24h，反应结束后进行过滤，得到具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液；
S2、将具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液在85℃下减压蒸馏至亚磷酸三丙酯无法蒸出得到浓缩液，随后将浓缩液转移至手套箱，并加入浓缩液4倍体积的碳酸二甲酯并静置12h，将形成的沉淀物质过滤除去，再通过旋转蒸发方式去除并回收碳酸二甲酯，最终得到浓度约为2.5mol/L的六氟磷酸锂的亚磷酸三丙酯溶液，即得阻燃六氟磷酸锂有机溶液。
本实施例中六氟磷酸钾与硝酸锂的摩尔比为1：2；亚磷酸三丙酯和碳酸二甲酯可以回收，循环利用。
对比例1
一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，包括以下的步骤：
S1、在手套箱中分别称取干燥的白色晶体六氟磷酸钾36.82g和干燥的白色晶体硝酸锂27.58g分别溶于300mL和200mL亚磷酸三丙酯中得到两种溶液，将两种溶液进行混合在室温下搅拌反应24h，反应结束后进行过滤，得到具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液；
S2、将具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液在85℃下减压蒸馏至亚磷酸三丙酯无法蒸出得到浓缩液，即得阻燃六氟磷酸锂有机溶液。
本对比例中六氟磷酸钾与硝酸锂的摩尔比为1：2；亚磷酸三丙酯可以回收，循环利用。
对比例2
S1、在手套箱中分别称取干燥的白色晶体六氟磷酸钾55.23g和干燥的白色晶体硝酸锂27.58g分别溶于400mL和200mL磷酸三甲酯中得到两种溶液，将两种溶液进行混合在室温下搅拌反应24h，反应结束后进行过滤，得到具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液；
S2、将具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液在85℃下减压蒸馏至磷酸三甲酯无法蒸出得到浓缩液，随后将浓缩液转移至手套箱，并加入浓缩液3倍体积的碳酸二甲酯并静置12h，将形成的沉淀物质过滤除去，再通过旋转蒸发方式去除并回收碳酸二甲酯，最终得到浓度约为2.5mol/L的六氟磷酸锂的磷酸三甲酯溶液，即得阻燃六氟磷酸锂有机溶液。
本实施例中六氟磷酸钾与硝酸锂的摩尔比为1.5：2；磷酸三甲酯和碳酸二甲酯可以回收，循环利用。
对比例3
S1、在手套箱中分别称取干燥的白色晶体六氟磷酸钾36.82g和干燥的白色晶体硝酸锂55.16g分别溶于300mL和400mL磷酸三甲酯中得到两种溶液，将两种溶液进行混合在室温下搅拌反应24h，反应结束后进行过滤，得到具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液；
S2、将具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液在85℃下减压蒸馏至磷酸三甲酯无法蒸出得到浓缩液，随后将浓缩液转移至手套箱，并加入浓缩液4倍体积的碳酸二甲酯并静置12h，将形成的沉淀物质过滤除去，再通过旋转蒸发方式去除并回收碳酸二甲酯，最终得到浓度约为2.5mol/L的六氟磷酸锂的磷酸三甲酯溶液，即得阻燃六氟磷酸锂有机溶液。
本实施例中六氟磷酸钾与硝酸锂的摩尔比为1：4；磷酸三甲酯和碳酸二甲酯可以回收，循环利用。
实施例5
一种六氟磷酸锂制备方法，根据实施例1制备得阻燃六氟磷酸锂有机溶液加入二氯甲烷后析出晶体后静置6h，将清液倒出，用二氯甲烷将晶体洗涤3遍，并在手套箱真空仓中真空抽干表面附着的液体得到六氟磷酸锂，还将收集得清液进行浓缩，结晶，回收二氯甲烷、磷酸三甲酯以及多余的原料盐。
实施例6
一种六氟磷酸锂制备方法，根据实施例2制备得阻燃六氟磷酸锂有机溶液加入三氯甲烷后析出晶体后静置6h，将清液倒出，用三氯甲烷将晶体洗涤3遍，并在手套箱真空仓中真空抽干表面附着的液体得到六氟磷酸锂，还将收集得清液进行浓缩，结晶，回收三氯甲烷、磷酸三甲酯以及多余的原料盐。
实施例7
一种六氟磷酸锂制备方法，根据实施例3制备得阻燃六氟磷酸锂有机溶液加入四氯化碳后析出晶体后静置6h，将清液倒出，用二氯甲烷将晶体洗涤3遍，并在手套箱真空仓中真空抽干表面附着的液体得到六氟磷酸锂，还将收集得清液进行浓缩，结晶，回收二氯甲烷、磷酸三乙酯以及多余的原料盐。
实施例8
一种六氟磷酸锂制备方法，根据实施例4制备得阻燃六氟磷酸锂有机溶液加入四氯化碳后析出晶体后静置6h，将清液倒出，用二氯甲烷将晶体洗涤3遍，并在手套箱真空仓中真空抽干表面附着的液体得到六氟磷酸锂，还将收集得清液进行浓缩，结晶，回收二氯甲烷、亚磷酸三丙酯以及多余的原料盐。
对比例4
一种六氟磷酸锂制备方法，根据对比例1制备得阻燃六氟磷酸锂有机溶液加入二氯甲烷后析出晶体后静置6h，将清液倒出，用二氯甲烷将晶体洗涤3遍，并在手套箱真空仓中真空抽干表面附着的液体得到六氟磷酸锂，还将收集得清液进行浓缩，结晶，回收二氯甲烷、磷酸三甲酯以及多余的原料盐。
对比例5
一种六氟磷酸锂制备方法，根据对比例2制备得阻燃六氟磷酸锂有机溶液加入二氯甲烷后析出晶体后静置6h，将清液倒出，用二氯甲烷将晶体洗涤3遍，并在手套箱真空仓中真空抽干表面附着的液体得到六氟磷酸锂，还将收集得清液进行浓缩，结晶，回收二氯甲烷、磷酸三甲酯以及多余的原料盐。
对比例6
一种六氟磷酸锂制备方法，根据对比例3制备得阻燃六氟磷酸锂有机溶液加入二氯甲烷后析出晶体后静置6h，将清液倒出，用二氯甲烷将晶体洗涤3遍，并在手套箱真空仓中真空抽干表面附着的液体得到六氟磷酸锂，还将收集得清液进行浓缩，结晶，回收二氯甲烷、磷酸三甲酯以及多余的原料盐。
测试例
利用电感耦合等离子发射光谱仪(ICP)、元素分析仪以及水分测定仪测试了本发明实施例5～实施例8以及对比例2的六氟磷酸锂的主要成分，结果图表1所示。
表1六氟磷酸锂产品的主要成分
实施例 Li+(ppm) K+(ppm) N含量 含水量(ppm)
商业六氟磷酸锂 772.47 0.04 0.00％ 0.4
实施例5 732.82 0.08 0.00％ 0.4
实施例6 681.00 0.17 0.03％ 0.5
实施例7 710.75 1.21 0.18％ 0.5
实施例8 697.00 1.73 0.25％ 0.4
对比例4 104.31 10.3 11.00％ 0.7
对比例5 307.3 187.01 0.07％ 0.6
对比例6 264.11 207.7 23％ 0.4
从表1的结果可以看出，本发明实施例制备的六氟磷酸锂与商用六氟磷酸锂的成分相近，这归因于磷酸酯或亚磷酸酯对于锂盐和六氟磷酸钾良好的溶解性使得反应容易进行，另外，产物在有机溶剂中以离子形式存在，因此前期过程无论加热还是接触空气，易变质的六氟磷酸锂的性质都不会收到影响，后续使用碳酸酯进一步去除了杂质，得到了纯度高的阻燃六氟磷酸锂有机溶液，并进一步使用二氯甲烷、三氯甲烷或四氯化碳这样的不良溶剂将六氟磷酸锂析出，解决了六氟磷酸锂制备难，制备环境要求苛刻的问题。此外，实施例制备的六氟磷酸锂明显优于对比例5～6，也表明了需要严格控制六氟磷酸盐与含锂化合物的摩尔比。
应用例1
将实施例1的阻燃六氟磷酸锂有机溶液与成膜添加剂配置成锂电池电解液并组装成石墨/锂扣式电池测试其电化学性能，以表征实施例的阻燃六氟磷酸锂有机溶液的性能。其中，锂电池电解液的配方中，成膜添加剂为氟代碳酸乙烯酯、碳酸亚乙烯酯和二氟草酸硼酸锂，氟代碳酸乙烯酯的添加量为电解液总体积的3％，碳酸亚乙烯酯的添加量为电解液总体积的2％，二氟草酸硼酸锂的添加量为0.05mol/L；组装时，使用的隔膜为玻纤隔膜(Whatman WF/F)。充放电性能以及循环性能如图3所示。其中，组装的石墨/锂扣式电池第1周为0.25C充放电，后续为0.5C电流密度下循环，首周充电比容量为293.4mAh/g，首周库伦效率为82.2％，在200周内平均库伦效率为99.6％，第200周充电比容量为217.4mAh/g，容量保持率为74.1％。这些结果表明了，使用本发明实施例1的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备的电解液具有优异的电池循环性能。
应用例2
将实施例5的六氟磷酸锂和溶盐溶剂配制锂电池电解液，溶盐溶剂为体积比1：1的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯，并使用为玻纤隔膜(Whatman WF/F)组装成石墨/锂扣式电池测试其电化学性能，结果如图4所示。其中，第1周为0.25C充放电，后续为0.5C电流密度下循环，在200周内平均库伦效率分别为99.8％，第200周的充电比容量为358.83mAh/g，容量保持率达99％，库伦效率与商业化六氟磷酸锂电解液相近，具有较好的长循环性能。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，其特征在于，包括，
将六氟磷酸盐和含锂化合物的良性阻燃溶剂溶液混合反应，得到具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液，所述良性阻燃溶剂包括磷酸酯和亚磷酸酯中的至少一种；
除去具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液中的部分溶剂得到浓缩液，在所述浓缩液中加入碳酸酯除杂，随后去除碳酸酯，得到阻燃六氟磷酸锂有机溶液。
2.根据权利要求1所述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，其特征在于，所述六氟磷酸盐与所述含锂化合物的摩尔比为1：(1～2)。
3.根据权利要求1所述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，其特征在于，所述六氟磷酸盐包括六氟磷酸铵、六氟磷酸钠、六氟磷酸钾中的至少一种；
所述含锂化合物包括硝酸锂、氯化锂、碳酸锂、草酸锂、氢氧化锂中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，其特征在于，所述磷酸酯包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯中的至少一种；
所述亚磷酸酯包括亚磷酸三丙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三苯酯中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，其特征在于，使用减压蒸馏除去具有阻燃效果的六氟磷酸锂溶液中的部分溶剂，减压蒸馏至良性阻燃溶剂无法再蒸出得到浓缩液。
6.根据权利要求1所述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，其特征在于，所述碳酸酯包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯中的至少一种；
所述碳酸酯体积为所述浓缩液体积的3～5倍。
7.根据权利要求1～6任一项所述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法，其特征在于，所述良性阻燃溶剂和所述碳酸酯还进行循环利用。
8.一种阻燃六氟磷酸锂有机溶液，其特征在于，采用权利要求1～7任一项所述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液制备方法得到。
9.一种六氟磷酸锂，其特征在于，根据权利要求8所述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液加入卤代烃进行结晶得到，所述卤代烃包括二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷中的至少一种。
10.一种锂电池，其特征在于，其电解液中包括权利要求8所述的阻燃六氟磷酸锂有机溶液；或，其电解液中包括权利要求9所述的六氟磷酸锂。
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