CN111606952B - 四氟草酸磷酸锂的制备方法、非水电解液和电池 - Google Patents
四氟草酸磷酸锂的制备方法、非水电解液和电池 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111606952B CN111606952B CN202010406426.2A CN202010406426A CN111606952B CN 111606952 B CN111606952 B CN 111606952B CN 202010406426 A CN202010406426 A CN 202010406426A CN 111606952 B CN111606952 B CN 111606952B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oxalate
- reaction mixture
- phosphate according
- bis
- tetrafluorooxalate phosphate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- AUBNQVSSTJZVMY-UHFFFAOYSA-M P(=O)([O-])(O)O.C(C(=O)O)(=O)F.C(C(=O)O)(=O)F.C(C(=O)O)(=O)F.C(C(=O)O)(=O)F.[Li+] Chemical compound P(=O)([O-])(O)O.C(C(=O)O)(=O)F.C(C(=O)O)(=O)F.C(C(=O)O)(=O)F.C(C(=O)O)(=O)F.[Li+] AUBNQVSSTJZVMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims description 19
- 239000011255 nonaqueous electrolyte Substances 0.000 title abstract description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- MRDKYAYDMCRFIT-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.OC(=O)C(O)=O MRDKYAYDMCRFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- DDCDOSJHFOGNRO-UHFFFAOYSA-N bis(trimethylsilyl) oxalate Chemical compound C[Si](C)(C)OC(=O)C(=O)O[Si](C)(C)C DDCDOSJHFOGNRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 bis (trimethyl silicon) oxalate Chemical compound 0.000 claims description 15
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 11
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 9
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 8
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 8
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N dimethyl butane Natural products CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001307 helium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 abstract description 2
- PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M lithium fluoride Chemical compound [Li+].[F-] PQXKHYXIUOZZFA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 11
- OBCUTHMOOONNBS-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentafluoride Chemical compound FP(F)(F)(F)F OBCUTHMOOONNBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 238000003918 potentiometric titration Methods 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 6
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 229910001290 LiPF6 Inorganic materials 0.000 description 4
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 4
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 4
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940021013 electrolyte solution Drugs 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOGTTNFVLSBKG-UHFFFAOYSA-N 1,2-difluoro-3-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(F)=C1F RDOGTTNFVLSBKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 1,3-Propane sultone Chemical compound O=S1(=O)CCCO1 FSSPGSAQUIYDCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYIOFABFKUOIBV-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-1,3-dioxol-2-one Chemical compound CC=1OC(=O)OC=1C QYIOFABFKUOIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJWMSGRKJIOCNR-UHFFFAOYSA-N 4-ethenyl-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound C=CC1COC(=O)O1 BJWMSGRKJIOCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 4-fluoro-1,3-dioxolan-2-one Chemical compound FC1COC(=O)O1 SBLRHMKNNHXPHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910013089 LiBF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000552 LiCF3SO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013385 LiN(SO2C2F5)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013392 LiN(SO2CF3)(SO2C4F9) Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013406 LiN(SO2CF3)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013426 LiN(SO2F)2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910013884 LiPF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N cyclohexylbenzene Chemical compound [CH]1CCCC[C@@H]1C1=CC=CC=C1 HHNHBFLGXIUXCM-GFCCVEGCSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L dilithium;oxalate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C(=O)C([O-])=O YNQRWVCLAIUHHI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 1
- 229910001547 lithium hexafluoroantimonate(V) Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001540 lithium hexafluoroarsenate(V) Inorganic materials 0.000 description 1
- MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M lithium perchlorate Chemical compound [Li+].[O-]Cl(=O)(=O)=O MHCFAGZWMAWTNR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001486 lithium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001496 lithium tetrafluoroborate Inorganic materials 0.000 description 1
- QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N lithium;bis(trifluoromethylsulfonyl)azanide Chemical compound [Li+].FC(F)(F)S(=O)(=O)[N-]S(=O)(=O)C(F)(F)F QSZMZKBZAYQGRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M lithium;difluorophosphinate Chemical compound [Li+].[O-]P(F)(F)=O IGILRSKEFZLPKG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N methylphosphonyl difluoride Chemical group CP(F)(F)=O PQIOSYKVBBWRRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- RIUWBIIVUYSTCN-UHFFFAOYSA-N trilithium borate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]B([O-])[O-] RIUWBIIVUYSTCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007039 two-step reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6571—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6574—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/65742—Esters of oxyacids of phosphorus non-condensed with carbocyclic rings or heterocyclic rings or ring systems
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/04—Hybrid capacitors
- H01G11/06—Hybrid capacitors with one of the electrodes allowing ions to be reversibly doped thereinto, e.g. lithium ion capacitors [LIC]
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G11/00—Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
- H01G11/54—Electrolytes
- H01G11/58—Liquid electrolytes
- H01G11/64—Liquid electrolytes characterised by additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
- H01M10/0564—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of organic materials only
- H01M10/0566—Liquid materials
- H01M10/0567—Liquid materials characterised by the additives
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/42—Methods or arrangements for servicing or maintenance of secondary cells or secondary half-cells
- H01M10/4235—Safety or regulating additives or arrangements in electrodes, separators or electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Power Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明涉及储能电池技术领域，提供了一种四氟草酸磷酸锂的制备方法、以及包含四氟草酸磷酸锂的非水电解液和电池。所述方法包括：将双(三甲基硅)草酸酯与PF5反应，得到第一反应混合物；然后向第一反应混合物中加入LiF，反应，得到第二反应混合物；将得到的第二反应混合物后处理，得到四氟草酸磷酸锂。本发明提供的四氟草酸磷酸锂制备方法，操作简单，所得产物单一，产率高，且合成原料廉价易得，成本低，适合工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及储能电池技术领域，更具体而言，涉及一种四氟草酸磷酸锂的制备方法、以及包含四氟草酸磷酸锂的非水电解液和电池。
背景技术
四氟草酸磷酸锂主要作为锂离子电池、锂离子电容器等的非水电解液电池用添加剂使用。加入该种添加剂后，电解液具有优异的耐高温性能，并且在正极材料表面能够形成更加稳定的固体电解质界面膜结构，提高电池的循环性能。
目前，该种添加剂的制备方法主要有以下几种：
EP1308449A2和CN102216311B公开了将六氟磷酸锂溶解于有机溶剂中，在四氯化硅作为反应助剂存在的条件下反应，得到含有该产品的的溶液，通过减压蒸馏方式去除溶剂，从而得到所需产品。但是采用该方法会生成有毒性的四氟化硅气体，对环境危害较大，同时制备的产品含有较高的氯化合物、游离酸难以除去，对非水电解液电池的电池特性造成不良影响，不适合工业化生产。
CN105218348A采用五氯化磷与氢氟酸反应制备五氟化磷，该方法反应复杂，步骤多，产品伴生有六氟磷酸锂，难以分离。
US20100267984A1公开了一种含氧氟磷酸盐的合成方法，反应所需温度高，需要在耐压容器内进行，反应条件苛刻，合成方法步骤繁琐，产率低，不经济。
CN108808093A利用PF5与草酸锂反应，最后又生成LiPF6，目标产物与LiPF6难以分离。
KR1020130102969A公开了通过LiPF6与双(三甲基硅)草酸酯反应得到目标产物，但是容易生成副产物二氟磷酸锂和二氟双草酸磷酸锂，造成目标产物难以分离。
因此，有必要开发一种合成方法简单、易提纯、产率高、成本低且适合工艺化生产的四氟草酸磷酸锂的制备方法。
发明内容
本发明针对现有技术中的不足，提供一种两步反应制备四氟草酸磷酸锂的方法，所得产物单一，产率高，且合成原料廉价易得，成本低。
具体地，本发明提供一种四氟草酸磷酸锂的制备方法，包括：
S1：将PF5与双(三甲基硅)草酸酯在非水溶剂中反应，得到第一反应混合物；
S2：向第一反应混合物中加入LiF，在保护气下反应，得到第二反应混合物；
S3：将第二反应混合物进行后处理，得到四氟草酸磷酸锂。
根据本发明提供一些实施方式，所述四氟草酸磷酸锂的制备方法，包括：
S1：将PF5与双(三甲基硅)草酸酯在非水溶剂中反应，得到第一反应混合物，反应式如下：
S2：向第一反应混合物中加入LiF，在保护气下反应，得到第二反应混合物，反应式如下：
S3：将第二反应混合物过滤、所得滤液浓缩、加入不良溶剂析晶，干燥，得到四氟草酸磷酸锂。
根据本发明提供一些实施方式，所述非水溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙酸乙酯、乙腈中的至少之一。
优选地，所述非水溶剂经过干燥处理，水含量不大于10ppm。
在一些实施方式中，所述非水溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙酸乙酯、乙腈中的任意一种。
根据本发明提供一些实施方式，S1中，所述PF5与双(三甲基硅)草酸酯的摩尔比为1～1.2:1，例如：1:1、1.05:1、1.08:1、1.1:1、1.15:1、1.16:1、1.18:1、1.2:1，等等。
在一些实施方式中，S1中，所述PF5与双(三甲基硅)草酸酯的摩尔比为1.05～1.16:1。
根据本发明提供一些实施方式，所述双(三甲基硅)草酸酯水分含量小于50ppm,所述双(三甲基硅)草酸酯溶液的配制在手套箱中完成。
根据本发明提供一些实施方式，所述S1包括：将双(三甲基硅)草酸酯在非水溶剂中溶解，得到双(三甲基硅)草酸酯溶液，向该溶液中通入PF5气体，反应，得到第一反应混合物。
根据本发明提供一些实施方式，S1中，所述双(三甲基硅)草酸酯溶液的浓度为0.5～2mol/L，例如：0.5mol/L、0.6mol/L、0.7mol/L、0.79mol/L、0.95mol/L、0.98mol/L、1mol/L、1.1mol/L、1.2mol/L、1.3mol/L、1.4mol/L、1.5mol/L、1.6mol/L、1.7mol/L、1.8mol/L、1.9mol/L、2mol/L，等等。
在一些实施方式中，所述双(三甲基硅)草酸酯溶液的浓度为0.5～1mol/L。
根据本发明提供一些实施方式，S1中，所述反应的温度为50～90℃，反应时间为1～10h。
具体地，S1中，所述反应温度的非限制性实例可列举：50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃，等等。
S1中，所述反应时间的非限制性实例可列举：1h、2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h。
在一些实施方式中，S1中，所述反应的温度为60～85℃，反应时间为2～10h。
根据本发明提供一些实施方式，S2中，所述反应在水含量小于10ppm的保护气下进行，保护气为氮气、氩气或氦气。
根据本发明提供一些实施方式，S2中，所述LiF的加入量使LiF与双(三甲基硅)草酸酯的摩尔比为1～1.5:1，例如：1:1、1.05:1、1.08:1、1.1:1、1.13:1、1.15:1、1.16:1、1.18:1、1.2:1、1.21:1、1.22:1、1.23:1、1.24:1、1.25:1、1.26:1、1.27:1、1.28:1、1.3:1、1.31:1、1.32:1、1.33:1、1.34:1、1.35:1、1.36:1、1.37:1、1.38:1、1.39:1、1.4:1、1.41:1、1.42:1、1.43:1、1.44:1、1.45:1、1.46:1、1.47:1、1.48:1、1.49:1、1.5:1，等等。
在一些实施方式中，LiF与双(三甲基硅)草酸酯的摩尔比为1～1.2:1；在另一些实施方式中，LiF与双(三甲基硅)草酸酯的摩尔比为1.2～1.5:1。
根据本发明提供一些实施方式，S2中，所述反应的温度为60～120℃，反应时间为6～8h。
具体地，S2中，所述反应的温度的非限制性实例可列举：60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃，等等。
S2中，所述反应时间的非限制性实例可列举：6h、7h、8h，等等。
在一些实施方式中，S2中，所述反应的温度为80～100℃，反应时间为6～8h。
根据本发明提供一些实施方式，S3中，所述滤过包括：将第二反应混合物进行压滤，过滤掉不溶性物质，得到滤液。
根据本发明提供一些实施方式，S3中，所述滤液浓缩包括：将过滤得到的滤液在60～80℃(例如：60℃、65℃、70℃、75℃、80℃，等等)下减压浓缩掉滤液体积的1/3～2/3。
根据本发明提供一些实施方式，S3中，所述不良溶剂为甲醚、乙醚、石油醚、丙酮、己烷、正己烷、环己烷、戊烷、异戊烷、庚烷、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、乙苯中的至少之一。
在一些实施方式中，S3中，所述不良溶剂为甲醚、乙醚、石油醚、丙酮、己烷、正己烷、环己烷、戊烷、异戊烷、庚烷、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、乙苯中的任意一种。
根据本发明提供一些实施方式，S3中，所述干燥包括：将经过析晶得到的物质在50～80℃(例如：50℃、55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃，等等)下减压干燥8～12h(例如8h、9h、10h、11h、12h，等等)，然后在氮气氛围下100～120℃(例如：100℃、105℃、110℃、115℃、120℃，等等)下干燥6～10h(例如6h、7h、8h、9h、10h，等等)。
在一些实施方式中，S3中，所述干燥包括：将经过析晶得到的物质在60～80℃减压干燥8～10h，然后在氮气氛围下100～120℃干燥6～8h。
根据本发明的一些实施方式，得到的四氟草酸磷酸锂中未检测出氯离子，游离酸含量在10.5ppm以下，水含量在9ppm以下。
根据本发明的一些实施方式，游离酸含量为2.38-10.34ppm，
在一些实施方式中，游离酸含量为2.38-6.5ppm，在一另些实施方式中，游离酸含量为6.5-10.34ppm。
根据本发明的一些实施方式，水含量为5-9ppm。
在一些实施方式中，水含量为5.75-8.75ppm。
所述四氟草酸磷酸锂特别适合用作非水电解液电池用电解液的添加剂，能够降低氯离子、游离酸对非水电解液电池的不利影响。因此，另一方面，本发明提供包含所述制备方法得到的四氟草酸磷酸锂的非水电解液。
对于将本发明制备的四氟草酸磷酸锂作为添加剂的非水电解液电池用电解液的制备方法，没有特别限定。通常可以包含规定浓度的非水溶剂、主电解质、或者其他添加剂，能够获得期望的非水电解液电池用电解液。作为要添加的主电解质，作为例子，对于锂离子电池而言，可列举出以LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3SO3、LiN(SO2F)2、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiN(SO2CF3)(SO2C4F9)、LiC(SO2CF3)3、LiPF3(C3F7)3、LiB(CF3)4、LiBF3(C2F5)等为代表的电解质锂盐。另外，作为要添加的其它添加剂，作为例子，对于锂离子电池而言，可列举出二氟双(草酸根合)磷酸锂、二氟(草酸根合)硼酸锂、环己基苯、联苯、叔丁基苯、碳酸亚乙烯酯、乙烯基碳酸亚乙酯、二氟茴香醚、氟代碳酸亚乙酯、丙磺酸内酯、二甲基碳酸亚乙烯酯等具有抗过充电效果、负极覆膜形成效果、正极保护效果的化合物。
另一方面，本法发明提供一种包含上述的非水电解液的电池。
与现有技术相比，本发明具有以下技术效果：
(1)本发明提供的四氟草酸磷酸锂的制备方法，一方面，制备过程采用分步合成的方法规避了反应过程中副产物难以分离的情况，保证了产品的纯度和品质且产率高；另一方面，采用的原料价格便宜，成本低，且操作简单，适合工业化生产。
(2)本发明得到的四氟草酸磷酸锂中未检测出氯离子，游离酸含量在10.5ppm以下，水含量在9ppm以下，适合作为非水电极液的添加剂使用。
具体实施方式
除非另外说明，本发明所使用的所有科技术语具有与本发明所属领域技术人员的通常理解相同的含义。本发明涉及的所有专利和公开出版物通过引用方式整体并入本发明。术语“包含”或“包括”为开放式表达，即包括本发明所指明的内容，但并不排除其他方面的内容。
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
在手套箱中，取水分含量在50ppm以下的双(三甲基硅)草酸酯30g(0.128mol)于三口烧瓶内，加入用分子筛干燥过的水分含量在10ppm以下的乙腈130mL，溶解得到双(三甲基硅)草酸酯溶液。
将该溶液移出手套箱外，于60℃通入0.134mol五氟化磷气体(使双(三甲基硅)草酸酯与五氟化磷的摩尔比为1:1.05)参与反应，气体通入完毕后，继续搅拌2h反应完全，得到第一反应混合物。
将干燥的3.64g(0.14mol)氟化锂加入第一反应混合物中，然后在氮气氛围下，升高温度至90℃进行反应6h，反应结束后，得到第二反应混合物。
将第二反应混合物压滤除去不溶性杂质，然后将所得滤液在60℃下进行减压蒸馏至滤液体积的1/3，冷却至室温后，加入不良溶剂二氯甲烷，有白色沉淀产生，析晶后过滤得到湿的四氟草酸磷酸锂固体。将该固体在手套箱中60℃温度下减压干燥10h，然后在氮气氛围下100℃下干燥6h，得到干燥的白色粉末状固体产物四氟草酸磷酸锂23.79g。
经过检测，产品收率为92％，纯度99.93％。
卡尔费休水分测试，得出水分含量为8.75ppm；
有机碱电位滴定，得出游离酸含量10.34ppm；
电位滴定法测试氯离子含量，未检测出氯离子。
实施例2
在手套箱中，取水分含量在50ppm以下的双(三甲基硅)草酸酯60g(0.256mol)于三口烧瓶内，加入用分子筛干燥过的水分含量在10ppm以下的碳酸二甲酯430mL，溶解得到双(三甲基硅)草酸酯溶液。
将该溶液移出手套箱外，于80℃通入0.28mol五氟化磷气体(使双(三甲基硅)草酸酯与五氟化磷的摩尔比为1:1.1)参与反应，气体通入完毕后，继续搅拌10h反应完全，得到第一反应混合物。
将干燥的7.54g(0.29mol)氟化锂加入第一反应混合物中，然后在氮气氛围下，升高温度至85℃进行反应8h，反应结束后，得到第二反应混合物。
将第二反应混合物压滤除去不溶性杂质，然后将所得滤液在65℃下进行减压蒸馏至滤液体积的1/3，冷却至室温后，加入不良溶剂正己烷，有白色沉淀产生，析晶后过滤得到湿的四氟草酸磷酸锂固体。将该固体在手套箱中70℃下减压干燥12h，然后在氮气氛围下120℃下干燥6h，得到干燥的白色粉末状固体产物四氟草酸磷酸锂48.8g。
经过检测，产品收率为94.5％，纯度99.97％。
卡尔费休水分测试，得出水分含量6.30ppm；
有机碱电位滴定测试游离酸含量，得出游离酸含量2.38ppm；
电位滴定法测试氯离子含量，未检测出氯离子。
实施例3
在手套箱中，取水分含量在50ppm以下的双(三甲基硅)草酸酯100g(0.427mol)于三口烧瓶内，加入用分子筛干燥过的水分含量在10ppm以下的碳酸二甲酯540mL，溶解得到双(三甲基硅)草酸酯溶液。
将该溶液移出手套箱外，于85℃通入0.49mol五氟化磷气体(使双(三甲基硅)草酸酯与五氟化磷的摩尔比为1:1.16)参与反应，气体通入完毕后，继续搅拌6h反应完全，得到第一反应混合物。
将干燥的16.6g(0.64mol)氟化锂加入第一反应混合物中，然后在氮气氛围下，升高温度至90℃进行反应8h，反应结束后，得到第二反应混合物。
将第二反应混合物压滤除去不溶性杂质，然后将所得滤液在65℃下进行减压蒸馏至滤液体积的2/3，冷却至室温后，加入不良溶剂二氯甲烷，有白色沉淀产生，析晶后过滤得到湿的四氟草酸磷酸锂固体。将该固体在手套箱中80℃下减压干燥12h，然后在氮气氛围下120℃下干燥10h，得到干燥的白色粉末状固体产物四氟草酸磷酸锂77.7g。
经过检测，产品收率为90％，纯度99.91％。
卡尔费休水分测试，得出水分含量5.75ppm；
有机碱电位滴定测试游离酸含量，得出游离酸含量3.34ppm，
电位滴定法测试氯离子含量，未检测出氯离子。
实施例4
在手套箱中，取水分含量在50ppm以下的双(三甲基硅)草酸酯65g(0.278mol)于三口烧瓶内，加入用分子筛干燥过的水分含量在10ppm以下的碳酸二乙酯290mL，溶解得到双(三甲基硅)草酸酯溶液。
将该溶液移出手套箱外，于75℃通入0.3mol五氟化磷气体(使双(三甲基硅)草酸酯与五氟化磷的摩尔比为1:1.08)参与反应，气体通入完毕后，继续搅拌4h反应完全，得到第一反应混合物。
将干燥的7.8g(0.3mol)氟化锂加入第一反应混合物中，然后在氮气氛围下，升高温度至95℃进行反应5h，反应结束后，得到第二反应混合物。
将第二反应混合物压滤除去不溶性杂质，然后将所得滤液在80℃下进行减压蒸馏至滤液体积的1/3，冷却至室温后，加入不良溶剂石油醚，有白色沉淀产生，析晶后过滤得到湿的四氟草酸磷酸锂固体。将该固体在手套箱中65℃下减压干燥8h，然后在氮气氛围下110℃下干燥8h，得到干燥的白色粉末状固体产物四氟草酸磷酸锂49.5g。
经过检测，产品收率为88％，纯度99.95％。
卡尔费休水分测试，得出水分含量8.34ppm；
有机碱电位滴定测试游离酸含量，得出游离酸含量6.5ppm；
电位滴定法测试氯离子含量，未检测出氯离子。
在本说明书的描述中，参考术语“一些实施方式”、“另一些实施方式”、“实施例”、“示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施方案以及实施例，可以理解的是，上述实施方案、实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施方案、实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (14)
1.一种四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，包括：
S1：将PF5与双(三甲基硅)草酸酯在非水溶剂中反应，得到第一反应混合物；
S2：向第一反应混合物中加入LiF，在保护气下反应，得到第二反应混合物；
S3：将第二反应混合物进行后处理，得到四氟草酸磷酸锂。
2.根据权利要求1所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，S1中，所述非水溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙酸乙酯、乙腈中的至少之一。
3.根据权利要求1所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，S1中，所述非水溶剂的水含量不大于10ppm。
4.根据权利要求1所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，S1中，PF5与双(三甲基硅)草酸酯的摩尔比为1～1.2:1。
5.根据权利要求1所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，S2中，LiF的加入量使LiF与双(三甲基硅)草酸酯的摩尔比为1～1.5:1。
6.根据权利要求1所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，所述S1包括：将双(三甲基硅)草酸酯在非水溶剂中溶解，得到双(三甲基硅)草酸酯溶液，向该溶液中通入PF5气体，反应，得到第一反应混合物。
7.根据权利要求6所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，所述双(三甲基硅)草酸酯溶液的浓度为0.5～2mol/L。
8.根据权利要求6所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，所述反应的温度为50～90℃，反应时间为1～10h。
9.根据权利要求1所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，S2中，所述反应在水含量小于10ppm的保护气下进行，保护气为氮气、氩气或氦气。
10.根据权利要求1所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于， S2中，所述反应的温度为60～120℃，反应时间为6～8h。
11.根据权利要求1所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，S3中，所述后处理包括：将第二反应混合物过滤、所得滤液浓缩、加入不良溶剂析晶，干燥，得到四氟草酸磷酸锂。
12.根据权利要求11所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，S3中，所述滤液浓缩包括：将过滤得到的滤液在60～80℃下减压浓缩掉滤液体积的1/3～2/3。
13.根据权利要求11所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，S3中，所述不良溶剂为甲醚、乙醚、石油醚、丙酮、正己烷、环己烷、正戊烷、异戊烷、正庚烷、二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、乙苯中的至少之一。
14.根据权利要求11所述的四氟草酸磷酸锂的制备方法，其特征在于，S3中，所述干燥包括：将经过析晶得到的物质在50～80℃减压干燥8～12h，然后在氮气氛围下100～120℃干燥6～10h。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010406426.2A CN111606952B (zh) | 2020-05-14 | 2020-05-14 | 四氟草酸磷酸锂的制备方法、非水电解液和电池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010406426.2A CN111606952B (zh) | 2020-05-14 | 2020-05-14 | 四氟草酸磷酸锂的制备方法、非水电解液和电池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111606952A CN111606952A (zh) | 2020-09-01 |
| CN111606952B true CN111606952B (zh) | 2022-04-29 |
Family
ID=72198289
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010406426.2A Active CN111606952B (zh) | 2020-05-14 | 2020-05-14 | 四氟草酸磷酸锂的制备方法、非水电解液和电池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111606952B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113527363B (zh) * | 2021-05-18 | 2023-06-30 | 深圳市研一新材料有限责任公司 | 一种二氟双草酸磷酸锂或四氟草酸磷酸锂的制备方法 |
| CN115583974B (zh) * | 2022-01-13 | 2023-09-05 | 安徽新宸新材料有限公司 | 一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法 |
| CN115340573B (zh) * | 2022-08-15 | 2023-03-07 | 福建德尔科技股份有限公司 | 一种二氟双草酸磷酸锂的制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109666046A (zh) * | 2017-10-17 | 2019-04-23 | 天津金牛电源材料有限责任公司 | 一种四氟草酸磷酸锂的制备方法 |
| CN109678694A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-26 | 东莞东阳光科研发有限公司 | 一种四氟草酸磷酸锂的制备方法 |
| CN109851640A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-06-07 | 兰州理工大学 | 一种二氟双草酸磷酸锂及其制备方法与应用 |
-
2020
- 2020-05-14 CN CN202010406426.2A patent/CN111606952B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109666046A (zh) * | 2017-10-17 | 2019-04-23 | 天津金牛电源材料有限责任公司 | 一种四氟草酸磷酸锂的制备方法 |
| CN109678694A (zh) * | 2018-12-21 | 2019-04-26 | 东莞东阳光科研发有限公司 | 一种四氟草酸磷酸锂的制备方法 |
| CN109851640A (zh) * | 2019-01-17 | 2019-06-07 | 兰州理工大学 | 一种二氟双草酸磷酸锂及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN111606952A (zh) | 2020-09-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111606952B (zh) | 四氟草酸磷酸锂的制备方法、非水电解液和电池 | |
| US8097360B2 (en) | Method for producing electrolyte solution for lithium ion battery and battery using same | |
| JP5315971B2 (ja) | ジフルオロビス（オキサラト）リン酸リチウム溶液の製造方法 | |
| CN107226821B (zh) | 一种用双草酸硼酸锂制备二氟草酸硼酸锂的合成工艺 | |
| KR20130102969A (ko) | 리튬 디플루오로비스(옥살라토)인산염, 리튬 테트라플루오로(옥살라토)인산염 또는 이들의 혼합물의 제조방법 | |
| US20150111098A1 (en) | Method for Producing Tetrafluoro(Oxalate)phosphate Solution | |
| CN108147385A (zh) | 二氟磷酸锂的制造方法 | |
| CN107244663B (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
| CN103259040A (zh) | 利用有机锡氟化物制备高纯度二氟磷酸锂的方法 | |
| CN108408711B (zh) | 一种二氟磷酸锂的制备方法 | |
| CN111116659A (zh) | 一种化合物、电解液及锂离子电池 | |
| CN113929711A (zh) | 一种二氟草酸硼酸锂的制备方法 | |
| US7833660B1 (en) | Fluorohaloborate salts, synthesis and use thereof | |
| CN110627742B (zh) | 一种含有至少一种环状配体结构的化合物的制备方法和纯化方法 | |
| CN111137870B (zh) | 一种二氟磷酸锂、其制备方法及锂离子电池电解液 | |
| KR102521086B1 (ko) | 디플루오로인산 리튬의 제조 방법 | |
| JP5151121B2 (ja) | リチウムイオン電池用電解液の製造方法およびそれを用いたリチウムイオン電池 | |
| TWI598292B (zh) | 五氟化磷之製造方法、六氟化磷酸鋰之製造方法、六氟化磷酸鋰、電池用非水電解液及鋰二次電池 | |
| KR102209974B1 (ko) | 리튬 테트라플루오로(옥살라토)인산염의 제조방법 | |
| KR102164920B1 (ko) | 리튬 디플루오로비스(옥살라토)인산염의 제조방법 | |
| CN111943985A (zh) | 一种草酸根合磷酸锂盐类化合物的合成方法 | |
| KR102596524B1 (ko) | 디플루오로인산리튬염 결정체의 제조방법 및 이의 방법으로 제조한 디플루오로인산리튬염 결정체 | |
| KR102596526B1 (ko) | 디플루오로인산리튬염 결정체의 제조방법 및 이의 방법으로 제조한 디플루오로인산리튬염 결정체 | |
| CN111943983B (zh) | 一种草酸根合磷酸锂溶液的制备方法 | |
| US20230187700A1 (en) | 1,4-dioxane slovate of lithium difluorobis(oxalato)phosphate, method for preparing the same, and electrolyte composition comprising the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |