CN117567367A - 一种大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于炸药技术领域，具体涉及一种大颗粒2,6‑二苦氨基‑3,5‑二硝基吡啶的制备方法。本发明首先向饱和溶液中加入小颗粒粒径的晶种得到悬浊液，然后在悬浊液的液面以下按照一定速度向悬浊液中通入不良溶剂，不良溶剂与悬浊液快速混合均匀，使混合体系内的悬浊液整体范围内快速形成均匀的过饱和状态，实现混合体系内整体范围的晶种均能实现均匀而快速地生长，小颗粒粒径的晶种在均匀而且稳定的过饱和状态环境中迅速生长，得到大颗粒的2,6‑二苦氨基‑3,5‑二硝基吡啶产品。以本发明提供的大颗粒2,6‑二苦氨基‑3,5‑二硝基吡啶为原料制备炸药便于进行级配，得到性能良好的炸药。
Description
技术领域
本发明属于炸药技术领域，具体涉及一种大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的制备方法。
背景技术
2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶(PYX)，是一种浅黄色结晶具有良好的耐热性，广泛应用于单质炸药的制备。由PYX制备得到的单质炸药具有良好的耐低温性能、抗辐射性能和抗静电火花性能。在实际应用时，特别是在浇注配方中，需要用大颗粒的2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶进行级配以获得高固含量的浇注配方。然而现有的制备方法得到的产品大多为小于100μm的细颗粒，难以满足进行级配的需求。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的制备方法，按照本发明的方法能够制备粒径为100～300μm的大颗粒，能够满足级配的需求。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的制备方法，包括以下步骤：
将2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶溶解于第一良溶剂，得到第一饱和溶液；
将所述第一饱和溶液和2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种混合，得到悬浊液；
将第一不良溶剂通入所述悬浊液中进行第一重结晶，得到大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶；
所述大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的平均粒径为100～300μm。
优选的，所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的制备方法，包括以下步骤：
将2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶溶解于第二良溶剂，得到第二饱和溶液；
从所述第二饱和溶液的液面以下将第二不良溶剂通入所述第二饱和溶液中进行第二重结晶，得到所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种；
所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的平均粒径为45～65μm。
优选的，将第二不良溶剂通入第二饱和溶液中的流速为10～40L/min。
优选的，所述第二良溶剂包括二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和乙腈中的一种或多种；
所述第二不良溶剂包括醇类溶剂或酯类溶剂；
所述第二良溶剂和第二不良溶剂的体积比为1:1～5。
优选的，所述第二重结晶的温度为40～90℃，所述第二重结晶的时间为1～4h。
优选的，所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶和2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的质量比为10:1～3。
优选的，所述第一良溶剂包括二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和乙腈中的一种或多种；
所述第一不良溶剂包括醇类溶剂或酯类溶剂；
所述第一良溶剂和第一不良溶剂的体积比为1:1～5。
优选的，将第一不良溶剂通入悬浊液中的流速为1～20L/min。
优选的，所述第一重结晶的温度为40～90℃，所述第一重结晶的时间为1～4h。
优选的，所述第一重结晶伴随搅拌，所述搅拌的转速为100～300rpm。
本发明提供了一种大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的制备方法，包括以下步骤：将2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶溶解于第一良溶剂，得到第一饱和溶液；将所述第一饱和溶液和2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种混合，得到悬浊液；将第一不良溶剂通入所述悬浊液中进行第一重结晶，得到大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶；所述大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的平均粒径为100～300μm。本发明首先向饱和溶液中加入小颗粒粒径的晶种得到悬浊液，然后在悬浊液的液面以下按照一定速度向悬浊液中通入不良溶剂，不良溶剂与悬浊液快速混合均匀，使混合体系内的悬浊液整体范围内快速形成均匀的过饱和状态，实现混合体系内整体范围的晶种均能实现均匀而快速地生长，小颗粒粒径的晶种在均匀而且稳定的过饱和状态环境中迅速生长，得到大颗粒的2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶产品。以本发明提供的大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶为原料制备炸药便于进行级配，得到性能良好的炸药。
附图说明
图1为实施例1制备得到的大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的光学电镜图；
图2为对比例1制备得到的2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的光学电镜图。
具体实施方式
本发明提供了一种大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的制备方法，包括以下步骤：
将2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶溶解于第一良溶剂，得到第一饱和溶液；
将所述第一饱和溶液和2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种混合，得到悬浊液；
将第一不良溶剂通入所述悬浊液中进行第一重结晶，得到大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶；
所述大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的平均粒径为100～300μm。
本发明将2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶溶解于第一良溶剂，得到第一饱和溶液。在本发明中，所述第一良溶剂优选包括二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和乙腈中的一种或多种，更优选为二甲亚砜。在本发明中，所述溶解的温度优选为40～90℃，更优选为50～80℃。本发明对所述溶解无特殊要求，只要能够得到第一饱和溶液即可。在本发明中，所述溶解后优选还包括：将溶解后体系进行过滤。在本发明中，所述过滤优选为抽滤。本发明经过过滤除去未溶解的2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶。在本发明中，所述第一饱和溶液的温度优选为40～90℃，更优选为50～80℃。
得到第一饱和溶液后，本发明将所述第一饱和溶液和2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种混合，得到悬浊液。在本发明中，所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的制备方法优选包括以下步骤：
将2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶溶解于第二良溶剂，得到第二饱和溶液；
从所述第二饱和溶液的液面以下将第二不良溶剂通入所述第二饱和溶液中进行第二重结晶，得到所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种；
所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的平均粒径为45～65μm。
本发明将2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶溶解于第二良溶剂，得到第二饱和溶液。在本发明中，所述第二良溶剂优选包括二甲基亚砜(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)和乙腈中的一种或多种，更优选为二甲亚砜和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶剂、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。在本发明中，所述溶解的温度优选为40～90℃，更优选为50～80℃。本发明对所述溶解无特殊要求，只要能够得到第二饱和溶液即可。在本发明中，所述溶解后优选还包括：将溶解后体系进行过滤。在本发明中，所述过滤优选为抽滤。本发明经过过滤除去未溶解的2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶。在本发明中，所述第二饱和溶液的温度优选为40～90℃，更优选为50～80℃。
得到第二饱和溶液后，本发明从所述第二饱和溶液的液面以下将第二不良溶剂通入所述第二饱和溶液中进行第二重结晶，得到所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种。在本发明中，所述不良溶剂优选包括醇类溶剂或酯类溶剂，更优选为醇类溶剂。在本发明中，所述醇类溶剂优选为甲醇和/或乙醇，更优选为甲醇和乙醇的混合溶剂或甲醇。在本发明中，当醇类溶剂为甲醇和乙醇的混合溶剂时，本发明对甲醇和乙醇的体积比无特殊要求，在本发明的实施例中，所述甲醇和乙醇的体积比为1:1。在本发明中，所述酯类溶剂优选为乙酸乙酯和/或乙酸甲酯，更优选为乙酸乙酯。在本发明中，当酯类溶剂为乙酸乙酯和乙酸甲酯的混合溶剂时，本发明对乙酸乙酯和乙酸甲酯的体积比无特殊要求。在本发明中，所述第二良溶剂和第二不良溶剂的体积比优选为1:1～5，更优选为1:1.3～2。
在本发明中，将第二不良溶剂通入所述第二饱和溶液前还优选包括：对第二饱和溶液进行搅拌。在本发明中，所述搅拌的温度优选与第二饱和溶液的温度一致；所述搅拌的转速优选为190～210rpm，更优选为200rpm；所述搅拌的时间优选为9～11min，更优选为10min。
在本发明中，将第二不良溶剂通入所述第二饱和溶液中的流速优选为10～40L/min，更优选为10～20L/min。
在本发明中，所述第二重结晶的温度优选为40～90℃，更优选为50～80℃；所述第二重结晶的温度优选为第二饱和溶液的温度一致。在本发明中，所述第二重结晶的时间优选为1～4h，更优选为1～2h。在本发明中，所述第二重结晶的时间从将不良溶剂通入饱和溶液后开始计时。
在本发明中，所述第二重结晶优选在结晶机中进行。在本发明中，所述结晶机优选为半球形结构，所述结晶机的镜面的材质优选为不锈钢。
本发明将第二不良溶剂以液下的方式加入到第二饱和溶液中，由于第二不良溶剂的密度小于第二良溶剂的密度，并且按照一定速度加入到第二饱和溶液中，第二不良溶剂与第二良溶剂快速混合均匀，使混合体系内快速形成均匀的过饱和状态，实现了混合体系中的晶种均能实现均匀而快速地生长，避免了局部过饱度分布不均匀，晶种生长速度整体差异性大。本发明制备得到的晶种尺寸均匀，且能够大量制备，能够采用千克级别制备。
在本发明中，所述第二重结晶后优选还包括：将所述第二重结晶后体系进行固液分离，将固液分离得到的固体进行干燥。在本发明中，所述固液分离优选为过滤。在本发明中，所述干燥的温度优选为60～70℃，更优选为63～68℃；所述干燥的时间优选为10～15h，更优选为12～14h。
在本发明中，所述干燥后还优选包括：将干燥后产品进行筛选。本发明对所述筛选无特殊要求，采用本领域常规的方式即可。
在本发明中，所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的平均粒径优选为20～80μm，更优选为50～60μm。
在本发明中，所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶和2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的质量比优选为10:1～3，更优选为10:1.2～1.5。
在本发明中，将第一饱和溶液和2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的混合优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的温度优选与所述第一饱和溶液的温度一致；所述搅拌的转速优选为190～210rpm，更优选为200rpm；所述搅拌的时间优选为8～12min，更优选为10min。
本发明在第一饱和溶液中添加特定含量的晶种，为结晶体系提供晶核，诱导饱和溶液围绕着晶核生长，进而长成较大颗粒。
得到悬浊液后，本发明将第一不良溶剂通入所述悬浊液中进行第一重结晶，得到大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶。在本发明中，所述第一不良溶剂优选包括醇类溶剂或酯类溶剂，更优选为醇类溶剂。在本发明中，所述醇类溶剂优选为甲醇和/或乙醇，更优选为甲醇；所述酯类溶剂优选为乙酸乙酯和/或乙酸甲酯，更优选为乙酸乙酯。在本发明中，所述第一良溶剂和第一不良溶剂的体积比优选为1:1～5，更优选为1:1.3～2。
在本发明中，将第一不良溶剂通入悬浊液中的流速优选为1～20L/min，更优选为1～5L/h，更进一步优选为1.2～1.8L/h。在本发明中，所述第一不良溶剂的通入位置优选位于所述悬浊液液面以下。本发明的实施例中，将所述第一不良溶剂加入结晶机高位槽中，第一不良溶剂的出口位于悬浊液液面以下。
在本发明中，所述第一重结晶的温度优选为40～90℃，更优选为50～80℃；所述第一重结晶的温度优选与所述第一饱和溶液的温度一致。在本发明中，所述第一重结晶的时间优选为1～4h，更优选为2～3h。在本发明中，所述第一重结晶的时间从将不良溶剂通入悬浊液后开始计时。在本发明中，所述第一重结晶优选伴随搅拌，所述搅拌的转速优选为100～300rpm，更优选为180～230rpm。本发明在第一重结晶过程中搅拌能够使饱和溶液在结晶过程中均匀的析出晶体，防止结晶体系局部饱和度过高引起部分晶体不规则或晶体大小不均匀。
在本发明中，所述第一重结晶优选在结晶机中进行。在本发明中，所述结晶机优选为半球形结构，所述结晶机的镜面的材质优选为不锈钢。
在本发明中，所述第一重结晶后优选还包括：将所述第一重结晶后体系进行固液分离，将固液分离得到的固体进行干燥。在本发明中，所述固液分离优选为过滤。在本发明中，所述干燥的温度优选为60～70℃，更优选为63～68℃；所述干燥的时间优选为10～15h，更优选为12～14h。
在本发明中，所述大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的平均粒径为100～300μm，优选为180～230μm。
本发明提供的制备方法能够在50千克级制备大颗粒的2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶体，并且得到的晶体形貌一致性较好，收率为90％以上，易于实现工业化批量生产。
为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
在80℃下将220L DMF加入溶解机中，在搅拌下加入40kg 2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶，完全溶解后过滤，得到2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的饱和溶液；将饱和溶液加入结晶机，控制温度为80℃，按照200rpm的搅拌速率搅拌10min，向结晶机的高位槽(高位槽出口位于饱和溶液液面以下)中加入300L甲醇，开启高位槽底阀匀速加入甲醇，添加时间为0.5h，加完后80℃保温重结晶1h，过滤，65℃干燥13h，筛选后得平均粒径50μm的2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种；
在80℃下将220L DMSO加入溶解机中，在搅拌下加入40kg 2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶，完全溶解后过滤，得到2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的饱和溶液；将饱和溶液加入结晶机，控制温度为80℃，加入平均粒径50μm的晶种5kg后在搅拌速率为200rpm条件下搅拌10min，得到悬浊液；向结晶机的高位槽(高位槽出口位于悬浊液液面以下)中加入300L甲醇，开启高位槽底阀一次性匀速加入甲醇，添加时间为3h，加完后80℃保温重结晶(伴随转速为200rpm的搅拌)2h，过滤，65℃干燥13h，得平均粒径为180μm的大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶。
实施例2
在80℃下，将220L DMSO加入溶解机中，在搅拌下加入40kg 2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶，完全溶解后过滤，得到2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的饱和溶液；将饱和溶液加入结晶机，控制温度为80℃，按照150rpm的搅拌速率搅拌10min，向结晶机的高位槽(高位槽出口位于饱和溶液液面以下)中加入300L甲醇，开启高位槽底阀匀速加入甲醇，添加时间为0.5h，加完后，80℃保温重结晶1h，过滤，70℃干燥13h，筛选后得平均粒径60μm的小颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种；
在80℃下，将220L DMSO加入溶解机中，在搅拌下加入40kg 2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶，完全溶解后过滤，得到2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的饱和溶液；将饱和溶液加入结晶机，控制温度为80℃，加入平均粒径60μm的晶种5kg后在搅拌速率为200rpm的条件下搅拌10min，得到悬浊液；向结晶机的高位槽(高位槽出口位于悬浊液液面以下)中加入300L甲醇，开启高位槽底阀一次性匀速加入甲醇，添加时间为4h，加完后80℃保温重结晶(伴随转速为200rpm的搅拌)2h，过滤，70℃干燥13h，得平均粒径为230μm的大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶。
实施例3
在80℃下，将220L DMSO和DMF混合溶剂加入溶解机中，在搅拌下加入40kg 2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶，完全溶解后过滤，得到2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的饱和溶液；将饱和溶液加入结晶机，控制温度为80℃，按照150rpm的搅拌速率搅拌10min，向结晶机的高位槽(高位槽出口位于饱和溶液液面以下)中加入300L甲醇和乙醇混合溶剂(甲醇和乙醇的体积比为1:1)，开启高位槽底阀匀速加入甲醇和乙醇混合溶剂，添加时间为0.5h，加完后80℃保温重结晶1h，过滤，65℃干燥15h，筛选后得平均粒径60μm的小颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种；
在80℃下，将220L DMSO加入溶解机中，在搅拌下加入40kg 2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶，完全溶解后过滤，得到2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的饱和溶液；将饱和溶液加入结晶机，控制温度为80℃，加入平均粒径60μm的晶种5kg后在搅拌速率为200rpm条件下搅拌10min，得到悬浊液；向结晶机的高位槽(高位槽出口位于悬浊液液面以下)中加入300L甲醇和乙醇混合溶剂(甲醇和乙醇的体积比为1:1)，开启高位槽底阀一次性匀速加入甲醇和乙醇混合溶剂，添加时间为4h，加完后80℃保温重结晶(伴随转速为200rpm的搅拌)2h，过滤，65℃干燥15h，得平均粒径为220μm的大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶。
对比例1
按照实施例1的方法制备2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶体，不同之处在于，不添加晶种，具体步骤为：
在80℃下，将220L DMSO加入溶解机中，在搅拌下加入40kg 2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶，完全溶解后过滤，得到2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的饱和溶液；将饱和溶液加入结晶机，控制温度为80℃，按照200rpm的搅拌速率搅拌，向结晶机的高位槽(高位槽出口位于悬浊液液面以下)中加入300L甲醇，开启高位槽底阀一次性匀速加入甲醇，添加时间为3h，加完后80℃保温重结晶2h，过滤，70℃干燥13h，得平均粒径为70μm的2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶。
对实施例1和对比例1得到的大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶进行光学电镜检测，得到图1～2，其中图1为实施例1的光学电镜图，图2为对比例1的光学电镜图。
对比图1和图2可以看出按照本发明提供的制备方法能够制备得到较大颗粒的2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶体。
称量实施例1～3和对比例1制备得到的大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶体的质量，通过计算产物质量与投料量的比值，得到大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶体的收率，其结果列于表1中。
表1实施例1～3和对比例1的大颗粒晶体的收率和平均粒径
| 实施例 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 对比例1 |
| 收率(％) | 96 | 98 | 96 | 94 |
| 平均粒径(μm) | 180 | 230 | 220 | 70 |
由表1可以看出按照本发明提供的制备方法制备得到的大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶体具有较大的粒径且具有较高的收率。
尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。
Claims (10)
1.一种大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的制备方法，包括以下步骤：
将2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶溶解于第一良溶剂，得到第一饱和溶液；
将所述第一饱和溶液和2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种混合，得到悬浊液；
将第一不良溶剂通入所述悬浊液中进行第一重结晶，得到大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶；
所述大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的平均粒径为100～300μm。
2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的制备方法，包括以下步骤：
将2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶溶解于第二良溶剂，得到第二饱和溶液；
从所述第二饱和溶液的液面以下将第二不良溶剂通入所述第二饱和溶液中进行第二重结晶，得到所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种；
所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的平均粒径为45～65μm。
3.根据权利要求2所述制备方法，其特征在于，将第二不良溶剂通入第二饱和溶液中的流速为10～40L/min。
4.根据权利要求2或3所述制备方法，其特征在于，所述第二良溶剂包括二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和乙腈中的一种或多种；
所述第二不良溶剂包括醇类溶剂或酯类溶剂；
所述第二良溶剂和第二不良溶剂的体积比为1:1～5。
5.根据权利要求4所述制备方法，其特征在于，所述第二重结晶的温度为40～90℃，所述第二重结晶的时间为1～4h。
6.根据权利要求1或2所述制备方法，其特征在于，所述2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶和2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶晶种的质量比为10:1～3。
7.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述第一良溶剂包括二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺和乙腈中的一种或多种；
所述第一不良溶剂包括醇类溶剂或酯类溶剂；
所述第一良溶剂和第一不良溶剂的体积比为1:1～5。
8.根据权利要求1或7所述制备方法，其特征在于，将第一不良溶剂通入悬浊液中的流速为1～20L/min。
9.根据权利要求8所述制备方法，其特征在于，所述第一重结晶的温度为40～90℃，所述第一重结晶的时间为1～4h。
10.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于，所述第一重结晶伴随搅拌，所述搅拌的转速为100～300rpm。
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| CN202311625137.1A CN117567367A (zh) | 2023-11-30 | 2023-11-30 | 一种大颗粒2,6-二苦氨基-3,5-二硝基吡啶的制备方法 |
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