CN117545818A - 双面粘合片 - Google Patents
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Abstract
本发明提供耐冲击性优异、具有高剪切胶粘力并且初始粘合性优异的双面粘合片。双面粘合片1为包含粘合剂层2的双面粘合片,粘合剂层2为包含丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的活性能量射线固化型的丙烯酸类粘合剂层。所述丙烯酸类聚合物包含50质量%以上的衍生自具有碳原子数为2~7的直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的结构单元。粘合剂层2的玻璃化转变温度为0℃以上,粘合剂层2的‑20℃下的储能模量G’为10MPa以上,粘合剂层2的65℃下的储能模量G’为0.05MPa以上。在将厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜粘贴在双面粘合片1的一个粘合面上的状态下,在23℃下测定的所述双面粘合片对不锈钢板的180°剥离强度为20N/20mm以上。
Description
技术领域
本发明涉及双面粘合片。
背景技术
近年来,手机、数码照像机、PDA(便携信息终端)等便携设备的小型化正在发展。因此,对于所搭载的各种电子部件也谋求小型化和薄型化。例如,作为便携设备的代表性设备的手机具有构成其的主要部件分别被薄层化的倾向。通常,便携设备的显示部分主要包含LCD模块和背光单元,为了表现发光、反射、遮光和导光等功能,层叠有各种片状的部件。因此,使用用于在这些部件的组装(接合)中使用的双面粘合片(双面粘合带)。
例如,便携式电子设备因其使用方式而经常处于面临掉落的风险。因此,对于在便携式电子设备中使用的双面粘合片要求耐冲击性,以使其不易因便携式电子设备掉落的冲击而破损或从部件上剥离。
作为用于便携式电子设备且耐冲击性优异的双面粘合片,已知有例如在专利文献1~3中公开的双面粘合片。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2020-128453号公报
专利文献2:日本特开2020-128454号公报
专利文献3:日本特开2021-24907号公报
发明内容
发明所要解决的问题
由于便携式电子设备在非操作时受到各种冲击,因此为了使其不易因被粘物的变形而发生剥离,要求在便携式电子设备中使用的双面粘合片具有高剪切胶粘力。
但是,通常在粘合剂层柔软时,双面粘合片具有耐冲击性优异的倾向,另一方面,具有剪切胶粘力变低的倾向。另外,当双面粘合片的粘合剂层硬时,剪切胶粘力变高,但是具有表面的粘合性低的倾向,因此具有在将双面粘合片贴合在被粘物上时的粘合性(初始粘合性)差的倾向。因此,难以实现耐冲击性优异、具有高剪切胶粘力并且初始粘合性优异的双面粘合片。在专利文献1~3中没有提及耐冲击性优异、具有高剪切胶粘力并且初始粘合性优异的情况。
本发明是基于这样的情况而提出的,其目的在于提供耐冲击性优异、具有高剪切胶粘力并且初始粘合性优异的双面粘合片。
用于解决问题的手段
本发明人为了实现上述目的而进行了深入研究,结果发现,在不具有基材的双面粘合片中,通过构成双面粘合片的粘合剂层中的基础聚合物组成为特定的组成、该粘合剂层的2个温度条件下的储能模量G’和玻璃化转变温度以及双面粘合片对不锈钢板的180°剥离强度为特定的值,耐冲击性优异,具有高剪切胶粘力,并且初始粘合性优异。本发明是基于这些见解而完成的。
即,本发明提供一种双面粘合片,所述双面粘合片包含粘合剂层,
所述粘合剂层为包含丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的活性能量射线固化型的丙烯酸类粘合剂层,
所述丙烯酸类聚合物包含50质量%以上的衍生自具有碳原子数为2~7的直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的结构单元,
所述粘合剂层的玻璃化转变温度为0℃以上,所述粘合剂层的-20℃下的储能模量G’为10MPa以上,所述粘合剂层的65℃下的储能模量G’为0.05MPa以上,
在将厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜粘贴在所述双面粘合片的一个粘合面上的状态下,在23℃下测定的所述双面粘合片对不锈钢板的180°剥离强度为20N/20mm以上。
上述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)优选包含(甲基)丙烯酸丁酯,所述丙烯酸类聚合物中的衍生自(甲基)丙烯酸丁酯的结构单元的比例优选为50质量%以上。
上述丙烯酸类聚合物优选包含多官能单体作为构成聚合物的单体成分。
上述丙烯酸类聚合物优选具有源自光聚合引发剂的结构部。
上述丙烯酸类聚合物优选包含衍生自均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上且具有非芳香族性环的单体成分(B)的结构单元。
上述双面粘合片优选用于电气电子设备中的构件彼此的固定。
另外,本发明提供一种电气电子设备,其中,所述电气电子设备具有上述双面粘合片,所述双面粘合片通过两个粘合面将构件彼此固定。
发明效果
本发明的双面粘合片的耐冲击性优异,具有高剪切胶粘力,并且初始粘合性优异。因此,例如在用于便携式电子设备时,能够将构件彼此充分地固定,而且即使在受到掉落冲击的情况下、被粘物变形的情况下也不易剥离。
附图说明
图1为本发明的一个实施方式的双面粘合片的剖面示意图。
图2为示意性地表示剪切胶粘力的测定方法的说明图。
具体实施方式
[双面粘合片]
本发明的双面粘合片为包含粘合剂层的双面粘合片,是不具有基材的所谓“无基材”的双面粘合片。
上述粘合剂层为包含丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的活性能量射线固化型的丙烯酸类粘合剂层,玻璃化转变温度为0℃以上,-20℃下的储能模量G’为10MPa以上,65℃下的储能模量G’为0.05MPa以上。上述丙烯酸类粘合剂层中所含的丙烯酸类聚合物包含50质量%以上的衍生自具有碳原子数为2~7的直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元。在本说明书中,有时将上述粘合剂层称为“本发明的粘合剂层”。
构成本发明的双面粘合片的上述粘合剂层可以为单层,也可以为多层。在本发明的双面粘合片由多个粘合剂层构成的情况下,该多个粘合剂层均为本发明的粘合剂层。上述多个粘合剂层可以为相同的粘合剂层,也可以为组成、厚度、物性等不同的粘合剂层。
图1为表示本发明的双面粘合片的一个实施方式的剖面示意图。如图1所示,双面粘合片1由本发明的粘合剂层2单层构成。在粘合剂层2的粘合面上分别贴合有剥离衬垫3和4。
(本发明的粘合剂层)
本发明的粘合剂层为包含丙烯酸类聚合物作为发挥粘合性的基础聚合物的丙烯酸类粘合剂层。需要说明的是,在本说明书中,基础聚合物是指构成粘合剂层的粘合剂中的聚合物成分中的主要成分,例如是指含量大于50质量%的聚合物成分。
相对于粘合剂层的总量100质量%,上述粘合剂层中的基础聚合物的比例优选为60质量%以上,更优选为70质量%以上。
上述丙烯酸类聚合物为包含丙烯酸类单体(在分子中具有(甲基)丙烯酰基的单体)作为构成聚合物的单体成分的聚合物。即,上述丙烯酸类聚合物包含衍生自丙烯酸类单体的结构单元。需要说明的是,丙烯酸类聚合物可以仅使用一种,也可以使用两种以上。另外,上述丙烯酸类聚合物可以仅含有一种丙烯酸类单体作为单体成分,也可以含有两种以上丙烯酸类单体作为单体成分。需要说明的是,在本说明书中,“(甲基)丙烯酸”表示“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任意一者或两者),其它也是同样的。
上述丙烯酸类聚合物为将具有碳原子数为2~7的直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(有时称为“(甲基)丙烯酸烷基酯(A)”)作为必不可少的单体成分而构成(形成)的聚合物。即,上述丙烯酸类聚合物包含(甲基)丙烯酸烷基酯(A)作为结构单元。上述丙烯酸类聚合物可以包含仅一种(甲基)丙烯酸烷基酯(A)作为单体成分,也可以包含两种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)作为单体成分。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯(A),没有特别限制,例如可以列举:(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯等。其中,从选择更低的储能模量G’的观点考虑,优选为(甲基)丙烯酸丁酯。
在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分的总量100质量%中,(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的比例为50质量%以上,优选为60质量%以上,更优选为65质量%以上。通过上述比例为50质量%以上,能够形成即使薄也具有良好的粘附性的粘合剂层。上述比例优选为94质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为85质量%以下。另外,(甲基)丙烯酸丁酯的比例优选在上述范围内。
上述丙烯酸类聚合物优选为将(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上且具有非芳香族性环的单体成分(有时称为“单体成分(B)”)作为单体成分而构成(形成)的聚合物。上述丙烯酸类聚合物可以包含仅一种单体成分(B)作为单体成分,也可以包含两种以上的单体成分(B)作为单体成分。
作为上述非芳香族性环,可以列举非芳香族性烃环和非芳香族性杂环。上述非芳香族性环可以为饱和或不饱和中的任一者。作为上述非芳香族性烃族环,可以列举脂肪族烃环,例如可以列举:环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环等环烷烃环;环己烯环等环烯烃环;二环式烃环、三环以上的脂肪族烃环等桥式烃环。作为二环式烃环,可以列举:蒎烷环、蒎烯环、菠烷环、降冰片烷环、降冰片烯环等。作为三环以上的脂肪族烃环(三环以上的桥式烃环),例如可以列举四氢二聚环戊二烯环、二氢二聚环戊二烯环、金刚烷环、四氢三聚环戊二烯环、二氢三聚环戊二烯环等。
作为上述非芳香族性杂环,可以列举:含氧原子杂环、含氮原子杂环、含硫原子杂环等。作为含氧原子杂环,可以列举:氧杂环戊烷环、氧杂环己烷环、呋喃环、吡喃环、己内酯环、己内酰胺环、包含氧原子和氮原子的杂环等。作为含氮原子杂环,可以列举:唑烷环、氮杂环己烷环、氮杂茂环、哌啶环、己内酰胺环、含氧原子和氮原子的杂环、含氮原子和硫原子的杂环等。作为含硫原子杂环,可以列举:硫杂环戊烷环、噻吩环、含氮原子和硫原子的杂环等。作为含氧原子和氮原子的杂环,可以列举吗啉环等。作为含氮原子和硫原子的杂环,可以列举噻嗪环、噻唑环等。
上述非芳香族性环中的构成环的原子数优选为5~12,更优选为6~10。另外,单体成分(B)优选为具有有活性能量射线聚合性的碳-碳双键(例如,(甲基)丙烯酰基、乙烯基等)和非芳香族性环的单体成分,可以列举在酯部分具有非芳香族性环的(甲基)丙烯酸酯、具有乙烯基和非芳香族性杂环的单体成分等。在上述(甲基)丙烯酸酯中,上述非芳香族性环优选与(甲基)丙烯酰基直接键合或者通过氧原子或氧亚烷基与(甲基)丙烯酰基键合。作为上述非芳香族性环,其中,优选脂肪族烃环、含氮原子杂环。
作为非芳香族性环为脂肪族烃环的单体成分(B),具体而言,例如可以列举:(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸环庚酯、(甲基)丙烯酸环辛酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯;(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有二环式脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸四氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氢三聚环戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸1-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基-2-金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-2-金刚烷基酯等具有三环以上的脂肪族烃环的(甲基)丙烯酸酯等。
作为非芳香族性环为含氮原子杂环的单体成分(B),具体而言,例如可以列举:N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1,3-嗪-2-酮、N-乙烯基-3,5-吗啉二酮、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吗啉、N-乙烯基吡唑、乙烯基嘧啶、2-乙烯基-2-/>唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-/>唑啉、2-异丙烯基-2-/>唑啉、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰吡咯烷、N-(甲基)丙烯酰基哌啶等。
单体成分(B)的均聚物的Tg为0℃以上,优选为10℃以上,更优选为60℃以上。通过上述Tg为0℃以上,初始粘合性优异,同时储能模量G’变高,耐冲击性更优异。从初始粘合性更优异的观点考虑,上述Tg优选为50℃以下,更优选为20℃以下。
需要说明的是,本说明书中的“形成均聚物时的玻璃化转变温度(Tg)”(有时简称为“均聚物的Tg”)是指“该单体的単独聚合物的玻璃化转变温度(Tg)”,具体而言,可以列举《聚合物手册》(第3版,JohnWiley&Sons,Inc,1987年)中的数值。需要说明的是,在上述文献中未记载的单体的均聚物的Tg例如是指通过以下的测定方法得到的值(参照日本特开2007-51271号公报)。即,向具有温度计、搅拌器、氮气导入管和回流冷凝管的反应器中加入100质量份的单体、0.2质量份的2,2’-偶氮二异丁腈和200质量份的作为聚合溶剂的乙酸乙酯,在导入氮气的同时搅拌1小时。通过如此操作除去了聚合物系内的氧气,然后升温至63℃,反应10小时。接着,冷却至室温,从而得到固体成分浓度为33质量%的均聚物溶液。接着,将该均聚物溶液流延涂布在剥离衬垫上,并进行干燥,由此制作厚度为约2mm的试验样品(片状的均聚物)。然后,将该试验样品冲裁成直径为7.9mm的圆盘状,并夹在平行板之间,使用粘弹性试验机(商品名“ARES”,Rheometrics公司制造),在施加频率为1Hz的剪切应变的同时在温度范围-70℃~150℃内以5℃/分钟的升温速度,通过剪切模式测定粘弹性,将tanδ的峰顶温度作为均聚物的Tg。
在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分的总量100质量%中,单体成分(B)的比例优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上。当上述比例为5质量%以上时,储能模量G’(特别是-20℃下的储能模量G’)变高,耐冲击性更优异。单体成分(B)的比例优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下。当上述比例为60质量%以下时,柔软性提高,能够提高对被粘物的粘附性、剪切胶粘力。
上述丙烯酸类聚合物可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和单体成分(B)以及可共聚单体作为构成聚合物的单体成分。即,上述丙烯酸类聚合物可以包含可共聚单体作为结构单元。上述可共聚单体可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
作为上述可共聚单体,从能够形成即使薄也具有良好的粘附性的粘合剂层并且凝聚力提高、耐冲击性更优异的观点考虑,优选为含有羧基的单体和/或酸酐单体。作为上述含有羧基的单体,例如可以列举:丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等。作为上述酸酐单体,例如可以列举马来酸酐、衣康酸酐等。
对在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分的总量100质量%中含有羧基的单体和/或酸酐单体的比例没有特别限制,优选为0.2质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为5质量%以上。上述比例优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。当上述比例在上述范围内时,与(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和单体成分(B)量的平衡良好,能够形成耐冲击性优异、同时即使薄也具有良好的粘附性的粘合剂层。
作为上述可共聚单体,出于在丙烯酸类聚合物中引入交联点或者提高丙烯酸类聚合物的凝聚力的目的,还可以包含含有官能团的单体。作为上述含有官能团的单体,可以列举:含羟基的单体、含氮原子的单体(其中,属于单体成分(B)的单体除外)、含酮基的单体、含烷氧基甲硅烷基的单体、含磺酸基的单体、含磷酸基的单体等。上述含有官能团的单体可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
作为上述含羟基的单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羟基烷基酯;乙烯醇、烯丙醇等不饱和醇类;聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
作为上述含氮原子的单体,例如可以列举:含酰胺基的单体、含氨基的单体、含氰基的单体等。作为上述含酰胺基的单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、正丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等。作为上述含氨基的单体,例如可以列举:(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等。作为上述含氰基的单体,例如可以列举:丙烯腈、甲基丙烯腈。
作为上述含酮基的单体,例如可以列举:双丙酮(甲基)丙烯酰胺、双丙酮(甲基)丙烯酸酯、乙烯基甲基酮、乙烯基乙基酮、乙酰乙酸烯丙基酯、乙酰乙酸乙烯酯等。
作为上述含烷氧基甲硅烷基的单体,例如可以列举:3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等。
作为上述含磺酸基的单体,例如可以列举:苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙烷磺酸、(甲基)丙烯酸磺基丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。
作为上述含磷酸基的单体,例如可以列举:2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等。
在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分的总量100质量%中,上述含有官能团的单体的比例例如可以为0.1质量%以上、0.5质量%以上、1质量%以上、5质量%以上、10质量%以上。上述比例例如可以为40质量%以下、20质量%以下,可以实质上不含有。需要说明的是,在本说明书中,实质上不含有是指不进行主动的配合、不可避免地混入的情况等非有意地含有,例如为0.05质量%以下、0.01质量%以下。
作为上述可共聚单体,还可以包含其它的单体。作为上述其它的单体,例如可以列举:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等乙烯酯类单体;苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃类单体;氯乙烯、偏二氯乙烯等含氯单体;2-(甲基)丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体;(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的单体;甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类单体等;(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯((甲基)丙烯酸月桂酯)、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯((甲基)丙烯酸硬脂基酯)、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等具有碳原子数为8~20的直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等(甲基)丙烯酸芳氧烷基酯、(甲基)丙烯酸苄酯等(甲基)丙烯酸芳基烷基酯等具有芳香族性环的(甲基)丙烯酸酯等。
在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分的总量100质量%中,上述其它的单体的比例例如可以为0.05质量%以上、0.5质量%以上。上述比例例如可以为20质量%以下、10质量%以下、5质量%以下,也可以实质上不含有。
对于上述丙烯酸类聚合物,为了在其聚合物骨架中形成交联结构,可以包含能够与形成丙烯酸类聚合物的单体成分共聚的多官能单体作为构成聚合物的单体成分。作为上述多官能单体,例如可以列举:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯;环氧基(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸聚缩水甘油酯)、聚酯(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有(甲基)丙烯酰基和其它反应性官能团的单体等。上述多官能单体可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
在构成上述丙烯酸类聚合物的全部单体成分的总量100质量%中,上述多官能单体的比例优选为0.05质量%以上,更优选为0.07质量%,进一步优选为0.10质量%以上。上述比例可以为5质量%以下,3质量%以下,可以实质上不含有。
上述丙烯酸类聚合物优选具有源自光聚合引发剂的结构部。上述丙烯酸类聚合物具有源自光聚合引发剂的结构部是指,上述丙烯酸类聚合物和本发明的粘合剂层为通过活性能量射线照射聚合的聚合物或固化的粘合剂层。作为上述光聚合引发剂,可以列举后述的光聚合引发剂。
上述丙烯酸类聚合物优选为将包含选自由丙烯酸类部分聚合物、丙烯酸类低聚物和单体成分构成的组中的一者以上的组合物聚合而得到的聚合反应产物。需要说明的是,在所述丙烯酸类聚合物为将仅包含单体成分的组合物聚合而得到的聚合反应产物的情况下,上述单体成分至少包含丙烯酸类单体。上述“部分聚合物”有时也称为“预聚物”、“浆液”等。丙烯酸类部分聚合物、丙烯酸类低聚物和单体成分可以分别使用仅一种,也可以使用两种以上。需要说明的是,有时将上述组合物中可以含有的单体成分称为“单体成分(C)”。
其中,上述丙烯酸类聚合物优选为包含丙烯酸类部分聚合物的组合物的聚合反应产物,特别优选为包含丙烯酸类部分聚合物和单体成分(C)的组合物的聚合反应产物。当上述丙烯酸类聚合物为包含丙烯酸类部分聚合物和单体成分(C)的组合物的聚合反应产物时,推测该单体成分(C)在本发明的粘合剂层中形成低分子量的聚合物,能够容易地制作初始粘合性特别优异的双面粘合片。
上述丙烯酸类部分聚合物和上述丙烯酸类低聚物均为将丙烯酸类单体作为必不可少的单体成分而构成的化合物。作为构成上述丙烯酸类部分聚合物和上述丙烯酸类低聚物的单体成分和单体成分(C),可以列举作为构成上述丙烯酸类聚合物的单体成分而例示和说明的单体成分。
上述丙烯酸类部分聚合物与完全聚合物不同,可以通过将单体成分例如以95质量%以下的聚合转化率进行聚合而得到。上述聚合转化率优选为70质量%以下,更优选为60质量%以下,进一步优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下,特别优选为35质量%以下。上述聚合转化率优选为1质量%以上,更优选为5质量%以上。
上述丙烯酸类部分聚合物包含丙烯酸类单体作为结构单元。上述丙烯酸类部分聚合物优选包含(甲基)丙烯酸烷基酯(A)作为结构单元。作为(甲基)丙烯酸烷基酯(A),优选为(甲基)丙烯酸丁酯。作为上述结构单元而包含的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)可以仅为一种,也可以为两种以上。
在构成上述丙烯酸类部分聚合物的全部单体成分的总量100质量%中,(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的比例优选为50质量%以上,更优选为60质量%以上,进一步优选为65质量%以上。上述比例优选为94质量%以下,更优选为90质量%以下,进一步优选为85质量%以下。
上述丙烯酸类部分聚合物优选包含单体成分(B)作为结构单元。作为上述结构单元包含的单体成分(B)可以仅为一种,也可以为两种以上。
在构成上述丙烯酸类部分聚合物的全部单体成分的总量100质量%中,单体成分(B)的比例优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上。当上述比例为5质量%以上时,储能模量G’(特别是-20℃下的储能模量G’)变高,耐冲击性更优异。单体成分(B)的比例优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为40质量%以下。当上述比例为60质量%以下时,柔软性提高,能够进一步提高对被粘物的粘附性、剪切胶粘力。
上述丙烯酸类部分聚合物可以包含上述可共聚单体作为结构单元。作为上述可共聚单体,其中,从凝聚力提高、耐冲击性更优异的观点以及能够形成即使薄也具有良好的粘附性的粘合剂层的观点考虑,优选为含有羧基的单体和/或酸酐单体。
在构成上述丙烯酸类部分聚合物的全部单体成分的总量100质量%中,含有羧基的单体和/或酸酐单体的比例没有特别限制,优选为0.2质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为5质量%以上。上述比例优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为11质量%以下。
上述丙烯酸类聚合物可以为包含丙烯酸类部分聚合物和丙烯酸类低聚物的组合物的聚合反应产物。在此情况下,-20℃下的储能模量G’进一步提高。
上述丙烯酸类低聚物的重均分子量优选为2500~10000,更优选为3000~8000。需要说明的是,上述重均分子量能够通过GPC法并以聚苯乙烯换算而求出。例如,能够使用东曹株式会社制造的高速GPC装置“HPLC-8120gPC”在下述条件下进行测定。
柱:TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
溶剂:四氢呋喃
流速:0.6ml/分钟
上述丙烯酸类低聚物包含丙烯酸类单体作为结构单元。上述丙烯酸类低聚物优选包含单体成分(B)作为结构单元。作为上述结构单元而包含的单体成分可以仅为一种,也可以为两种以上。
在构成上述丙烯酸类低聚物的全部单体成分的总量100质量%中,单体成分(B)的比例优选为40质量%以上,更优选为50质量%以上,进一步优选为55质量%以上。上述比例优选为90质量%以下,更优选为80质量%以下。
上述丙烯酸类低聚物优选包含甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为结构单元。在构成上述丙烯酸类低聚物的全部单体成分中,甲基丙烯酸甲酯的比例优选为10质量%以上,更优选为20质量%以上。上述比例优选为60质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为45质量%以下。另外,上述丙烯酸类低聚物可以包含上述可共聚单体作为结构单元。
相对于上述丙烯酸类部分聚合物的总量100质量份,上述丙烯酸类低聚物的含量优选为0.5质量份~35质量份,更优选为2质量份~20质量份,进一步优选为4质量份~10质量份。当上述含量在上述范围内时,具有-20℃下的储能模量G’变高的倾向。
作为单体成分(C),可以列举作为上述的丙烯酸类聚合物可以含有的作为结构单元的单体成分而例示和说明的单体成分。单体成分(C)优选包含能够与单体成分(B)和/或形成上述丙烯酸类部分聚合物的单体成分共聚的单体。作为上述能够共聚的单体,可以列举上述可共聚单体。
在单体成分(C)包含单体成分(B)的情况下,单体成分(C)中的单体成分(B)的比例优选为60质量%以上,更优选为70质量%以上。
作为能够与形成上述丙烯酸类部分聚合物的单体成分共聚的单体,其中,从能够形成即使薄也具有良好的粘附性的粘合剂层的观点考虑,优选为含有羧基的单体和/或酸酐单体。在单体成分(C)包含上述能够共聚的单体的情况下,单体成分(C)中的上述能够共聚的单体的比例没有特别限制,优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上。
在单体成分(C)包含单体成分(B)和上述能够共聚的单体的情况下,单体成分(C)中的单体成分(B)的比例优选为60质量%~95质量%,更优选为70质量%~90质量%。另外,在上述的情况下,单体成分(C)中的上述能够共聚的单体的比例没有特别限制,优选为5质量%~40质量%,更优选为10质量%~30质量%。
相对于上述丙烯酸类部分聚合物的总量100质量份,单体成分(C)的含量优选为1质量份~30质量份,更优选为10质量份~20质量份。当上述含量在上述范围内时,初始胶粘力更进一步优异。另外,储能模量G’进一步提高,剪切胶粘力进一步提高。
上述丙烯酸类部分聚合物、上述丙烯酸类低聚物通过将单体成分聚合而得到。另外,上述丙烯酸类聚合物通过将包含选自由上述丙烯酸类部分聚合物、上述丙烯酸类低聚物和单体成分(C)构成的组中的一种以上的组合物聚合而得到。作为它们的聚合方法,没有特别限制,例如可以列举:溶液聚合方法、乳液聚合方法、本体聚合方法、热聚合方法、利用活性能量射线照射的聚合方法(活性能量射线聚合方法)等。其中,从粘合剂层的透明性、成本等方面考虑,优选本体聚合方法、热聚合方法、活性能量射线聚合方法。
另外,在上述单体成分等的聚合时,可以使用各种通常的溶剂。作为上述溶剂,例如可以列举:乙酸乙酯、乙酸正丁酯等酯类;甲苯、苯等芳香族烃类;正己烷、正庚烷等脂肪族烃类;环己烷、甲基环己烷等脂环族烃类;甲基乙基酮、甲基异丁基甲酮等酮类等有机溶剂。需要说明的是,溶剂可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
在上述单体成分的聚合时,可以根据聚合反应的种类使用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂。需要说明的是,聚合引发剂可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
作为上述热聚合引发剂,没有特别限制,例如可以列举:偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂(例如,过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、过硫酸钾等过硫酸盐、过氧化苯甲酰、过氧化氢等)、苯基取代乙烷等取代乙烷类引发剂、芳香族羰基化合物、氧化还原型聚合引发剂等。其中,优选在日本特开2002-69411号公报中公开的偶氮类聚合引发剂。作为上述偶氮类聚合引发剂,可以列举:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸)二甲酯、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)等。热聚合引发剂的使用量为通常的使用量即可,例如,相对于单体成分100质量份,热聚合引发剂的使用量能够从例如0.005质量份~1质量份、优选0.01质量份~1质量份的范围中选择。
作为上述光聚合引发剂,没有特别限制,例如可以列举:苯偶姻醚类光聚合引发剂、苯乙酮类光聚合引发剂、α-酮醇类光聚合引发剂、芳香族磺酰氯类光聚合引发剂、光活性肟类光聚合引发剂、苯偶姻类光聚合引发剂、苯偶酰类光聚合引发剂、二苯甲酮类光聚合引发剂、缩酮类光聚合引发剂、噻吨酮类光聚合引发剂等。还可以列举酰基氧化膦类光聚合引发剂、二茂钛类光聚合引发剂。作为上述苯偶姻醚类光聚合引发剂,例如可以列举:苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻丙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻异丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、茴香偶姻甲醚等。作为上述苯乙酮类光聚合引发剂,例如可以列举:2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为上述α-酮醇类光聚合引发剂,例如可以列举:2-甲基-2-羟基苯丙酮、1-[4-(2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为上述芳香族磺酰氯类光聚合引发剂,例如可以列举2-萘磺酰氯等。作为上述光活性肟类光聚合引发剂,例如可以列举:1-苯基-1,1-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等。作为上述苯偶姻类光聚合引发剂,例如可以列举苯偶姻等。作为上述苯偶酰类光聚合引发剂,例如可以列举苯偶酰等。作为上述二苯甲酮类光聚合引发剂,例如可以列举:二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基甲酮等。作为上述缩酮类光聚合引发剂,例如可以列举苯偶酰二甲基缩酮等。作为上述噻吨酮类光聚合引发剂,例如可以列举:噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。作为上述酰基氧化膦类光聚合引发剂,例如可以列举:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等。作为上述二茂钛类光聚合引发剂,例如可以列举:双(η5-2,4-环戊二烯-1-基)-双(2,6-二氟-3-(1H-吡咯-1-基)-苯基)钛等。光聚合引发剂的使用量只要是通常的使用量即可,例如可以从相对于100质量份的单体成分例如为0.01质量份~3质量份、优选为0.1质量份~1.5质量份的范围中选择。
本发明的粘合剂层优选还含有填料。通过配合填料,容易调节-20℃和65℃下的储能模量G’。上述填料可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
对上述填料的形状没有特别限制,可以使用颗粒状、纤维状的填料。其中,优选颗粒状。作为上述填料,可以为有机物、无机物中的任一者。
作为构成上述无机物的材料,例如可以列举:铜、银、金、铂、镍、铝、铬、铁、不锈钢等金属;氧化铝、氧化硅(二氧化硅)、氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化锡、氧化铜、氧化镍等金属氧化物;氢氧化铝、勃姆石、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、硅酸、氢氧化铁、氢氧化铜、氢氧化钡、氧化锆水合物、氧化锡水合物、碱式碳酸镁、水滑石、片钠铝石、硼砂、硼酸锌等金属氢氧化物和水合金属化合物;碳化硅、碳化硼、碳化氮、碳化钙等碳化物;氮化铝、氮化硅、氮化硼、氮化镓等氮化物;碳酸钙等碳酸盐;钛酸钡、钛酸钾等钛酸盐;炭黑、碳管(碳纳米管)、碳纤维、金刚石等碳类物质;玻璃等无机材料;火山砂、粘土、砂等天然原料颗粒等。
作为构成上述有机物的材料,例如可以列举:聚苯乙烯、丙烯酸类树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯)、酚醛树脂、苯基胍胺树脂、脲醛树脂、有机硅树脂、聚酯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺(例如尼龙等)、聚酰亚胺、聚偏二氯乙烯等聚合物等。
上述填料可以具有中空体结构。上述具有中空体结构的填料的中空部(中空颗粒的内部空间)可以为真空状态,也可以充满介质。作为上述介质,例如可以列举氮气、氩气等非活性气体或空气、挥发性溶剂等。
作为上述填料,其中,优选表面由除丙烯酸类树脂以外的有机物或无机物构成的填料、具有中空体结构的填料。这些填料与丙烯酸类粘合剂层中的丙烯酸成分的相互作用小或者具有中空体结构,因此在粘合剂层延伸时不易断裂,在将双面粘合片粘贴在被粘物上之后剥离时的剥离性(可返工性)优异。
上述颗粒状的填料的平均粒径例如为0.5μm~80μm,优选为1μm~40μm。当上述平均粒径在上述范围内时,能够使粘合剂层的硬度变得适度。需要说明的是,上述平均粒径为通过动态光散射法测定的中值粒径(D50)。
相对于上述粘合剂层的总量100质量%,本发明的粘合剂层中的上述填料的比例优选为0.5质量%~10质量%,更优选为1质量%~5质量%。当上述比例在上述范围内时,能够使粘合剂层的硬度适度。另外,可返工性优异。
本发明的粘合剂层可以含有着色剂。粘合剂层通过包含着色剂而被着色,本发明的双面粘合片的视觉辨认性和设计性优异。上述着色剂可以为颜料,也可以为染料。作为着色剂,例如可以列举:黑色类着色剂、青色类着色剂、洋红类着色剂、黄色类着色剂等。从视觉辨认性和设计性更优异的观点考虑,优选黑色类着色剂。上述着色剂可以仅含有一种,也可以含有两种以上。相对于上述粘合剂层的总量100质量%,本发明的粘合剂层中的上述着色剂的比例优选为0.05质量%~5质量%,更优选为0.1质量%~2质量%。
作为黑色类着色剂,例如还可以列举:炭黑、碳纳米管、石墨(黑铅)、氧化铜、二氧化锰、甲亚胺偶氮黑等偶氮类颜料、苯胺黑、苝黑、钛黑、花青黑、活性炭、铁素体、磁铁矿、氧化铬、氧化铁、二硫化钼、复合氧化物类黑色色素、蒽醌类有机黑色染料、偶氮类有机黑色染料等。作为炭黑,例如可以列举:炉黑、槽法炭黑、乙炔黑、热裂法炭黑、灯黑等。作为黑色类着色剂,还可以列举:C.I.溶剂黑3、C.I.溶剂黑7、C.I.溶剂黑22、C.I.溶剂黑27、C.I.溶剂黑29、C.I.溶剂黑34、C.I.溶剂黑43、C.I.溶剂黑70;C.I.直接黑17、C.I.直接黑19、C.I.直接黑22、C.I.直接黑32、C.I.直接黑38、C.I.直接黑51、C.I.直接黑71;C.I.酸性黑1、C.I.酸性黑2、C.I.酸性黑24、C.I.酸性黑26、C.I.酸性黑31、C.I.酸性黑48、C.I.酸性黑52、C.I.酸性黑107、C.I.酸性黑109、C.I.酸性黑110、C.I.酸性黑119、C.I.酸性黑154;C.I.分散黑1、C.I.分散黑3、C.I.分散黑10、C.I.分散黑24;C.I.颜料黑1、C.I.颜料黑7等。
作为青色类着色剂,例如可以列举:C.I.溶剂蓝25、C.I.溶剂蓝36、C.I.溶剂蓝60、C.I.溶剂蓝70、C.I.溶剂蓝93、C.I.溶剂蓝95;C.I.酸性蓝6、C.I.酸性蓝45;C.I.颜料蓝1、C.I.颜料蓝2、C.I.颜料蓝3、C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:5、C.I.颜料蓝15:6、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝17、C.I.颜料蓝17:1、C.I.颜料蓝18、C.I.颜料蓝22、C.I.颜料蓝25、C.I.颜料蓝56、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料蓝63、C.I.颜料蓝65、C.I.颜料蓝66;C.I.还原蓝4;C.I.还原蓝60、C.I.颜料绿7等。
作为洋红类着色剂,例如可以列举:C.I.溶剂红1、C.I.溶剂红3、C.I.溶剂红8、C.I.溶剂红23、C.I.溶剂红24、C.I.溶剂红25、C.I.溶剂红27、C.I.溶剂红30、C.I.溶剂红49、C.I.溶剂红52、C.I.溶剂红58、C.I.溶剂红63、C.I.溶剂红81、C.I.溶剂红82、C.I.溶剂红83、C.I.溶剂红84、C.I.溶剂红100、C.I.溶剂红109、C.I.溶剂红111、C.I.溶剂红121、C.I.溶剂红122;C.I.分散红9;C.I.溶剂紫8、C.I.溶剂紫13、C.I.溶剂紫14、C.I.溶剂紫21、C.I.溶剂紫27;C.I.分散紫1;C.I.碱性红1、C.I.碱性红2、C.I.碱性红9、C.I.碱性红12、C.I.碱性红13、C.I.碱性红14、C.I.碱性红15、C.I.碱性红17、C.I.碱性红18、C.I.碱性红22、C.I.碱性红23、C.I.碱性红24、C.I.碱性红27、C.I.碱性红29、C.I.碱性红32、C.I.碱性红34、C.I.碱性红35、C.I.碱性红36、C.I.碱性红37、C.I.碱性红38、C.I.碱性红39、C.I.碱性红40;C.I.碱性紫1、C.I.碱性紫3、C.I.碱性紫7、C.I.碱性紫10、C.I.碱性紫14、C.I.碱性紫15、C.I.碱性紫21、C.I.碱性紫25、C.I.碱性紫26、C.I.碱性紫27、C.I.碱性紫28等。另外,作为洋红类着色剂,例如可以列举:C.I.颜料红1、C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红4、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红8、C.I.颜料红9、C.I.颜料红10、C.I.颜料红11、C.I.颜料红12、C.I.颜料红13、C.I.颜料红14、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红17、C.I.颜料红18、C.I.颜料红19、C.I.颜料红21、C.I.颜料红22、C.I.颜料红23、C.I.颜料红30、C.I.颜料红31、C.I.颜料红32、C.I.颜料红37、C.I.颜料红38、C.I.颜料红39、C.I.颜料红40、C.I.颜料红41、C.I.颜料红42、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红48:2、C.I.颜料红48:3、C.I.颜料红48:4、C.I.颜料红49、C.I.颜料红49:1、C.I.颜料红50、C.I.颜料红51、C.I.颜料红52、C.I.颜料红52:2、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红54、C.I.颜料红55、C.I.颜料红56、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红58、C.I.颜料红60、C.I.颜料红60:1、C.I.颜料红63、C.I.颜料红63:1、C.I.颜料红63:2、C.I.颜料红64、C.I.颜料红64:1、C.I.颜料红67、C.I.颜料红68、C.I.颜料红81、C.I.颜料红83、C.I.颜料红87、C.I.颜料红88、C.I.颜料红89、C.I.颜料红90、C.I.颜料红92、C.I.颜料红101、C.I.颜料红104、C.I.颜料红105、C.I.颜料红106、C.I.颜料红108、C.I.颜料红112、C.I.颜料红114、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红139、C.I.颜料红144、C.I.颜料红146、C.I.颜料红147、C.I.颜料红149、C.I.颜料红150、C.I.颜料红151、C.I.颜料红163、C.I.颜料红166、C.I.颜料红168、C.I.颜料红170、C.I.颜料红171、C.I.颜料红172、C.I.颜料红175、C.I.颜料红176、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红179、C.I.颜料红184、C.I.颜料红185、C.I.颜料红187、C.I.颜料红190、C.I.颜料红193、C.I.颜料红202、C.I.颜料红206、C.I.颜料红207、C.I.颜料红209、C.I.颜料红219、C.I.颜料红222、C.I.颜料红224、C.I.颜料红238、C.I.颜料红245;C.I.颜料紫3、C.I.颜料紫9、C.I.颜料紫19、C.I.颜料紫23、C.I.颜料紫31、C.I.颜料紫32、C.I.颜料紫33、C.I.颜料紫36、C.I.颜料紫38、C.I.颜料紫43、C.I.颜料紫50;C.I.还原红1、C.I.还原红2、C.I.还原红10、C.I.还原红13、C.I.还原红15、C.I.还原红23、C.I.还原红29、C.I.还原红35等。
作为黄色类着色剂,例如可以列举:C.I.溶剂黄19、C.I.溶剂黄44、C.I.溶剂黄77、C.I.溶剂黄79、C.I.溶剂黄81、C.I.溶剂黄82、C.I.溶剂黄93、C.I.溶剂黄98、C.I.溶剂黄103、C.I.溶剂黄104、C.I.溶剂黄112、C.I.溶剂黄162;C.I.颜料橙31、C.I.颜料橙43;C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄2、C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄4、C.I.颜料黄5、C.I.颜料黄6、C.I.颜料黄7、C.I.颜料黄10、C.I.颜料黄11、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄16、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄23、C.I.颜料黄24、C.I.颜料黄34、C.I.颜料黄35、C.I.颜料黄37、C.I.颜料黄42、C.I.颜料黄53、C.I.颜料黄55、C.I.颜料黄65、C.I.颜料黄73、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄75、C.I.颜料黄81、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄95、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄98、C.I.颜料黄100、C.I.颜料黄101、C.I.颜料黄104、C.I.颜料黄108、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110、C.I.颜料黄113、C.I.颜料黄114、C.I.颜料黄116、C.I.颜料黄117、C.I.颜料黄120、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄133、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄147、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄151、C.I.颜料黄153、C.I.颜料黄154、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄156、C.I.颜料黄167、C.I.颜料黄172、C.I.颜料黄173、C.I.颜料黄180、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄195;C.I.还原黄1、C.I.还原黄3、C.I.还原黄20等。
本发明的粘合剂层可以根据需要在不损害本发明的效果的范围内还含有:交联剂、交联促进剂、防老化剂、抗氧化剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂、防静电剂、表面润滑剂、流平剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、阻聚剂、箔状物、防锈剂等添加剂。上述添加剂各自可以仅使用一种,也可以使用两种以上。
如上所述,本发明的粘合剂层的-20℃下的储能模量G’为10MPa以上,优选为50MPa以上,更优选为100MPa以上,进一步优选为200MPa以上,特别优选为300MPa以上。-20℃下的储能模量G’为低温下的粘合剂层的性质,可以替换为以比较高的速度受到冲击的情况下的性质。通过这样的-20℃的低温下的储能模量G’为10MPa以上,例如在应用了双面粘合片的构件高速掉落时等的耐冲击性优异。上述储能模量G’可以使用动态粘弹性测定(DMA)装置计算出。
如上所述,本发明的粘合剂层的65℃下的储能模量G’为0.05MPa以上,优选为0.06MPa以上,更优选为0.08MPa以上,进一步优选为0.10MPa以上。65℃下的储能模量G’为比较高的温度下的粘合剂层的性质,可以替换为受到低速冲击的情况下的性质。通过这样的65℃下的储能模量G’为0.05MPa以上,本发明的粘合剂层具有高剪切胶粘力。上述储能模量G’可以使用动态粘弹性测定(DMA)装置计算出。
本发明的粘合剂层的23℃下的储能模量G’优选为0.10MPa以上,更优选为0.21MPa以上,进一步优选为0.25MPa以上。当23℃下的储能模量G’为0.10MPa以上时,在常温下具有适度的硬度,可返工性优异。上述储能模量G’可以使用动态粘弹性测定(DMA)装置计算出。
本发明的粘合剂层的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以上,优选为2℃以上,进一步优选为5℃以上。通过上述Tg为0℃以上,储能模量G’变高,耐冲击性优异。上述Tg例如为50℃以下。上述Tg可以使用动态粘弹性测定(DMA)装置计算出。
本发明的粘合剂层的tanδ的峰顶值优选为0.5以上,更优选为1.0以上,进一步优选为1.5以上。当上述tanδ的峰顶值为0.5以上时,耐冲击性更优异。上述tanδ可以使用动态粘弹性测定(DMA)装置计算出。
本发明的粘合剂层为活性能量射线固化型粘合剂层。即,本发明的粘合剂层为通过活性能量射线固化性粘合剂组合物形成的粘合剂层。由此,本发明的双面粘合片能够制作交联变得密集从而强度高的粘合剂,耐冲击性优异,剪切胶粘力变高。
作为上述活性能量射线,例如可以列举:α射线、β射线、γ射线、中子射线、电子射线等电离辐射线、紫外线等,特别优选紫外线。即,上述活性能量射线固化型粘合剂层优选为紫外线固化型粘合剂层。
本发明的粘合剂层例如可以如下制造:将上述粘合剂组合物涂布(涂覆)在剥离衬垫上,根据需要通过加热等使溶剂挥发并干燥固化,对所得到的粘合剂组合物层照射活性能量射线使其固化。另外,根据需要,还可以进一步加热干燥。
作为形成本发明的粘合剂层的粘合剂组合物(丙烯酸类粘合剂组合物),例如可以列举将上述丙烯酸类部分聚合物、上述丙烯酸类低聚物或包含单体成分(C)的单体混合物作为必不可少的成分的丙烯酸类粘合剂组合物等。
从初始粘合性更优异的观点考虑,上述粘合剂组合物优选至少包含:包含(甲基)丙烯酸烷基酯(A)和单体成分(B)的单体混合物的部分聚合物、单体成分(C)、多官能单体和光聚合引发剂。此外,还可以含有丙烯酸类低聚物或填料、着色剂等。
(双面粘合片)
本发明的双面粘合片由本发明的粘合剂层构成。上述双面粘合片的厚度优选为50μm~500μm,更优选为100μm~300μm。当上述厚度为50μm以上时,对被粘物的粘合性和追随性优异。当上述厚度为500μm以下时,能够使双面粘合片的厚度更薄。需要说明的是,上述双面粘合片的厚度是指从一个粘合面到另一个粘合面的厚度、即粘合体的厚度,不包括剥离衬垫。
在将厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜粘贴在本发明的双面粘合片的一个粘合面上的状态下,在23℃下测定的本发明的双面粘合片的对不锈钢板的180°剥离强度为20N/20mm以上,优选为25N/20mm以上,更优选为30N/20mm以上。通过上述剥离强度为20N/20mm以上,初始粘合性优异,例如在用于电气电子设备中的构件彼此的贴合时,能够将构件彼此充分地固定。上述剥离强度例如为50N/20mm以下。需要说明的是,对于本发明的双面粘合片,优选至少一个粘合面的180°剥离强度在上述范围内,更优选双面粘合面的180°剥离强度均在上述范围内。需要说明的是,当在本发明的双面粘合片上贴合有剥离衬垫的情况下,上述剥离强度为在将剥离衬垫剥离的状态下测定的值,详细的方法如实施例所示。
以夹在两张不锈钢板之间的方式将本发明的双面粘合片的两个粘合面贴合在不锈钢板上并在牵拉速度10mm/分钟、剥离角度0°的条件下测定时的本发明的双面粘合片对一张不锈钢板的剪切胶粘力优选为1.0MPa以上,更优选为1.3MPa以上,更优选为1.5MPa以上。当上述剪切胶粘力为1.0MPa以上时,贴合在被粘物上时的粘合性优异。从可返工性优异的观点考虑,上述剪切胶粘力优选为10MPa以下,更优选为5.0MPa以下,进一步优选为3.0MPa以下。需要说明的是,在本发明的双面粘合片上贴合有剥离衬垫的情况下,上述剥离强度为在将剥离衬垫剥离后的状态下测定的值,详细的方法如实施例所示。
本发明的双面粘合片的通过下述杜邦式冲击试验测定的直至任意一个不锈钢板剥离前的能量(载荷×高度)优选为0.3以上,更优选为0.4以上。
<耐冲击试验>
将外径为24.5mm见方、宽度为2mm的框状的双面粘合片夹在在厚度为2mm、外形为50mm见方的正方形的中央部开孔的不锈钢板与厚度为3mm、外形为25mm见方的正方形的不锈钢板之间并进行压接,在温度50℃的环境下静置2小时,其后恢复到常温,从而制成评价样品。使用杜邦式冲击试验机,对上述评价样品,使落下重物重量和落下高度改变,增加能量直至产生剥离为止,在落下重物重量为100g的情况下,使落下高度从50mm起每次变化50mm直到500mm,在落下重物重量为150g的情况下,使落下高度从350mm起每次变化50mm直到500mm,在落下重物重量为200g的情况下,使落下高度从400mm起每次变化50mm直到500mm,在落下重物重量为300g的情况下,使落下高度从350mm起每次变化50mm直到500mm。此时,对于已评价的能量,不实施试验,以能量不重复的方式设定载荷和高度。然后,以载荷×高度计算至少任一个不锈钢板直到剥离前的能量。
上述双面粘合片在直至使用时为止可以在粘合剂层的表面(粘合面)上贴合有剥离衬垫。需要说明的是,可以利用2片剥离衬垫分别保护上述双面粘合片中的两面的各粘合面,也可以利用1片两面为剥离面的剥离衬垫以卷绕成卷筒状的形态(卷绕体)保护上述双面粘合片中的两面的各粘合面。剥离衬垫用作粘合剂层的保护材料,在粘贴到被粘物上时被剥离。需要说明的是,也可以不一定设置剥离衬垫。
作为上述剥离衬垫,能够使用惯用的剥离纸等,没有特别限制,例如可以列举:具有剥离处理层的基材、包含含氟聚合物的低胶粘性基材、包含非极性聚合物的低胶粘性基材等。作为上述具有剥离处理层的基材,例如可以列举:利用聚硅氧烷类、长链烷基类、含氟、硫化钼等剥离处理剂进行了表面处理而得到的塑料膜、纸等。作为上述包含含氟聚合物的低胶粘性基材中的含氟聚合物,例如可以列举:聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物等。另外,作为上述非极性聚合物,例如可以列举:烯烃类树脂(例如聚乙烯、聚丙烯等)等。需要说明的是,剥离衬垫能够通过公知或惯用的方法形成。另外,对剥离衬垫的厚度也没有特别限制
上述双面粘合片优选用于贴合在电气电子设备所具有的构件而使用的电气电子构件的粘贴用途。上述双面粘合片特别优选用于在双面粘合片的两个粘合面上分别贴合电气电子设备所具有的部件而使用的用途、即电气电子设备中的构件彼此的固定的用途。上述双面粘合片可以用于将上述构件彼此固定的用途或将上述构件彼此暂时固定的用途中的任一种用途。例如,在将双面粘合片用于电气电子设备所具有的部件的固定或暂时固定的情况下,存在由于在双面粘合片的粘贴作业中发生了不良情况而必须剥离双面粘合片进行返工的情况,或者存在为对具有粘贴有双面粘合片的被粘物的构件了进行修理、更换、检查、再利用而必须剥离双面粘合片的情况。像这样,在将双面粘合片用于例如电气电子设备所具有的部件的固定或暂时固定的情况下,特别是除去双面粘合片的频率高。
其中,上述双面粘合片优选通过将光学构件(特别是电气电子设备)的外框彼此贴合而使用。因此,上述双面粘合片即使为5mm以下、优选为3mm以下的宽度也可以优选地使用。
需要说明的是,“电气电子设备”是指相当于电气设备或电子设备中的至少任一者的设备。作为上述电气电子设备,例如可以列举:液晶显示器、电致发光显示器、等离子体显示器等图像显示装置;便携式电子设备等。
作为上述便携式电子设备,例如可以列举:手机、智能手机、平板型个人电脑、笔记本型个人电脑、各种可穿戴设备(例如,像手表那样戴在手腕上的手腕穿戴型;利用夹子、带子等戴在身体的一部分上的模块化型;包括眼镜型(单眼型、双眼型。也包括头戴型)的眼睛佩戴型;例如以饰品的形态佩戴在衬衫、袜子、帽子等上的衣服型;像耳机那样的戴在耳朵上的耳朵穿戴型等)、数码照像机、数码摄像机、音响设备(便携式音乐播放器、IC录音机等)、计算器(电子计算器等)、便携式游戏机、电子辞典、电子记事本、电子书、车载用信息设备、便携式收音机、便携式电视机、便携式打印机、便携式扫描仪、便携式调制解调器等。需要说明的是,在本说明书中,“便携”是指仅仅能够携带是不充分的,具有个人(标准的成人)可相对容易地搬动的水平的便携性。上述双面粘合片例如以粘合剂层与上述便携式电子设备的构件粘附的方式使用。
实施例
以下列举实施例对本发明更详细地进行说明,但本发明不受这些实施例任何限制。
制造例1:浆液(1)的合成
将作为单体成分的丙烯酸丁酯(BA):70质量份、丙烯酸(AA):7质量份和丙烯酸异冰片酯(IBXA,Tg:97℃):23质量份混合而形成液态的单体混合物(单体组合物),在所述液态的单体混合物中加入作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“OMNIRAD651”,IGM Resins B.V.制造):0.05质量份,然后脉冲照射紫外线直至粘度(BH粘度计5号转子,10rpm,测定温度:30℃)达到约15Pa·s,由此得到了包含单体成分的一部分聚合的部分聚合物(聚合率:约8%)的浆液(部分聚合物)。
制造例2:浆液(2)的合成
将作为单体成分的丙烯酸丁酯(BA):70质量份、丙烯酸(AA):7质量份和丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(DCPA,Tg:约100℃):23质量份混合而形成液态的单体混合物(单体组合物),在所述液态的单体混合物中加入作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“OMNIRAD651”,IGM Resins B.V.制造):0.05质量份,然后脉冲照射紫外线直至粘度(BH粘度计5号转子,10rpm,测定温度:30℃)达到约15Pa·s,由此得到了包含单体成分的一部分聚合的部分聚合物(聚合率:约8%)的浆液(部分聚合物)。
制造例3:浆液(3)的合成
将作为单体成分的丙烯酸丁酯(BA):78质量份、丙烯酸(AA):7质量份和N-丙烯酰吗啉(ACMO,Tg:约145℃):15质量份混合而形成液态的单体混合物(单体组合物),在所述液态的单体混合物中加入作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“OMNIRAD651”,IGM Resins B.V.制造):0.05质量份,然后脉冲照射紫外线直至粘度(BH粘度计5号转子,10rpm,测定温度:30℃)达到约15Pa·s,由此得到了包含单体成分的一部分聚合的部分聚合物(聚合率:约8%)的浆液(部分聚合物)。
制造例4:浆液(4)的合成
将作为单体成分的丙烯酸丁酯(BA):70质量份、丙烯酸(AA):7质量份和丙烯酸环己酯(CHA,Tg:15℃):23质量份混合而形成液态的单体混合物(单体组合物),在所述液态的单体混合物中加入作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“OMNIRAD651”,IGM Resins B.V.制造):0.05质量份,然后脉冲照射紫外线直至粘度(BH粘度计5号转子,10rpm,测定温度:30℃)达到约15Pa·s,由此得到了包含单体成分的一部分聚合的部分聚合物(聚合率:约8%)的浆液(部分聚合物)。
实施例1
将在制造例1中得到的浆液(1):100质量份、丙烯酸环己酯(CHA):13质量份、丙烯酸(AA):2质量份、包含炭黑的黑色颜料(商品名“Multilac A903”,Toyocolor株式会社制造):0.2质量份、作为填料的聚乙烯粉末(商品名“Flowsen UF-80”,住友精化株式会社制造):2质量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA):0.12质量份和作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“OMNIRAD651”,IGM Resins B.V.制造):0.1质量份配合,然后使用分散器均匀地混合,然后进行脱泡,从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物。
使用涂敷器以粘合剂层厚度成为200μm的方式将所得到的丙烯酸类粘合剂组合物涂布在利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理而得到的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(产品名“MRF#38”,三菱化学株式会社制造)上,从而形成了涂布层。
接着,以利用聚硅氧烷对单面进行了剥离处理而得到的厚度为25μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(产品名“MRE#25”,三菱化学株式会社制造)的剥离处理面成为上述涂布层侧的方式覆盖涂布层,从而阻隔氧气。然后,利用黑光灯从该膜的上表面照射照度为4mW/cm2(UV Checker“UVR-T1”,株式会社Topcon制造,测定时的最大灵敏度为约350nm)的紫外线180秒,从而形成厚度为200μm的粘合剂层,由此制作了双面粘合片。
实施例2
除了使用在制造例2中得到的浆液(2)代替在制造例1中得到的浆液(1)以外,与实施例1同样地操作,制作了实施例2的双面粘合片。
实施例3
将在制造例2中得到的浆液(2):100质量份、丙烯酸(AA):2质量份、包含炭黑的黑色颜料(商品名“Multilac A903”,Toyocolor株式会社制造):0.2质量份、作为填料的聚乙烯粉末(商品名“Flowsen UF-80”,住友精化株式会社制造):2质量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA):0.12质量份和作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“OMNIRAD651”,IGM Resins B.V.制造):0.1质量份配合,然后使用分散器均匀地混合,然后进行脱泡,从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物。
除了使用上述得到的丙烯酸类粘合剂组合物以外,与实施例1同样地操作,制作了实施例3的双面粘合片。
实施例4
将在制造例2中得到的浆液(2):100质量份、丙烯酸环己酯(CHA):20质量份、包含炭黑的黑色颜料(商品名“Multilac A903”,Toyocolor株式会社制造):0.2质量份、作为填料的聚乙烯粉末(商品名“Flowsen UF-80”,住友精化株式会社制造):2质量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA):0.12质量份和作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“OMNIRAD651”,IGM Resins B.V.制造):0.1质量份配合,然后使用分散器均匀地混合,然后进行脱泡,从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物。
除了使用上述得到的丙烯酸类粘合剂组合物以外,与实施例1同样地操作,制作了实施例4的双面粘合片。
实施例5
除了使用在制造例3中得到的浆液(3)代替在制造例1中得到的浆液(1)以外,与实施例1同样地操作,制作了实施例5的双面粘合片。
实施例6
除了使用作为填料的硅橡胶颗粒(商品名“Trefil E-606”,东丽株式会社制造):2质量份以外,与实施例1同样地操作,制作了实施例6的双面粘合片。
实施例7
除了使用作为填料的聚乙烯颗粒(商品名“Flow beads FBRP”,住友精化株式会社制造):2质量份以外,与实施例1同样地操作,制作了实施例7的双面粘合片。
比较例1
将在制造例2中得到的浆液(2):100质量份、包含炭黑的黑色颜料(商品名“Multilac A903”,Toyocolor株式会社制造):0.2质量份、作为填料的聚乙烯粉末(商品名“Flowsen UF-80”,住友精化株式会社制造):2质量份、1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA):0.12质量份和作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“OMNIRAD651”,IGM Resins B.V.制造):0.1质量份配合,然后使用分散器均匀地混合,然后进行脱泡,从而得到了丙烯酸类粘合剂组合物。
除了使用上述得到的丙烯酸类粘合剂组合物以外,与实施例1同样地操作,制作了比较例1的双面粘合片。
比较例2
除了将作为光聚合引发剂的2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(商品名“OMNIRAD651”,IGM Resins B.V.制造)的配合量设定为0.05质量份以外,与比较例1同样地操作,制作了比较例2的双面粘合片。
比较例3
除了使用在制造例4中得到的浆液(4)代替在制造例2中得到的浆液(2)以外,与比较例1同样地操作,制作了比较例3的双面粘合片。
<评价>
对在实施例和比较例中得到的双面粘合片进行以下的评价。将结果示于表中。需要说明的是,表中的各成分的配合量以质量份表示。
1)动态粘弹性测定
通过重叠多片在实施例和比较例中制作的双面粘合片,从而制作了厚度为约2mm的粘合剂层。将该粘合剂层冲裁成直径为7.9mm的圆盘状而得到试样,将所述试样夹在平行板之间并固定,在23℃、50%RH的环境下使用粘弹性试验机(商品名“ARES流变仪”,TAInstruments公司制造),在以下的条件下进行动态粘弹性测定,计算出储能模量G’(-20℃)、储能模量G’(23℃)、储能模量G’(65℃)、玻璃化转变温度和tanδ的峰顶值。
测定模式:剪切模式
温度范围:-70℃~150℃
升温速度:5℃/分钟
测定频率:1Hz
(2)剪切胶粘力
将在实施例和比较例中制作的双面粘合片切割成20mm×20mm的尺寸,从而制作了测定样品。在23℃、50%RH的环境下,将上述测定样品的各粘合面分别重叠在两张不锈钢板的表面上,使2kg的辊往返一次并进行压接。将其在同一环境下放置30分钟,然后使用拉伸试验机,在牵拉速度10mm/分钟、剥离角度0°的条件下测定剪切胶粘力。具体而言,如图2所示,将测定样品10的一个粘接面10a贴合在不锈钢板21上,将测定样品10的另一个粘合面10b贴合在不锈钢板22上并进行压接。将其以上述速度向图2中的箭头方向(即,剪切方向)牵拉,测定每20mm×20mm的剥离强度。由所得到的值求出剪切胶粘力[MPa]。作为拉伸试验机,使用万能拉伸压缩试验机(产品名“TG-1kN”,美蓓亚株式会社制造)。
(3)耐冲击性
将在实施例和比较例中制作的夹在剥离衬垫之间的状态的双面粘合片冲裁成外径为24.5mm见方、宽度为2mm的框状。其后,从双面粘合片上剥离剥离衬垫,夹在在厚度为2mm、外形为50mm见方的正方形的中央部开孔的不锈钢板与厚度为3mm、外形为25mm见方的正方形的不锈钢板之间并进行压接,在温度50℃的环境下静置2小时,其后恢复到常温,从而制成评价样品。将长度为50mm、外径为49mm、内径为43mm的圆柱状的测定台设置在杜邦式冲击试验机(株式会社东洋精机制作所制造)的基座上,以正方形的不锈钢板(未开孔的不锈钢板)为下侧的方式将试验片放置在其上。将前端半径为3.1mm的不锈钢制的击芯放置在试验片上,使落下重物重量和落下高度改变,增加能量直至产生剥离为止,在落下重物重量为100g的情况下,使落下高度从50mm起每次变化50mm直到500mm,在落下重物重量为150g的情况下,使落下高度从350mm起每次变化50mm直到500mm,在落下重物重量为200g的情况下,使落下高度从400mm起每次变化50mm直到500mm,在落下重物重量为300g的情况下,使落下高度从350mm起每次变化50mm直到500mm。此时,对于已评价的能量,不实施试验,以能量不重复的方式设定载荷和高度。其后,以载荷×高度计算出至少任意一个不锈钢板剥离前的能量作为结果。
(4)180°剥离强度
对于在实施例和比较例中制作的双面粘合片,在23℃、50%RH的测定环境下,将剥离衬垫从一个粘合面上剥离,粘贴厚度为50μm的PET膜而进行背衬,并切割成宽度25mm、长度100mm的尺寸,从而制作了测定样品。对于制作的测定样品,在23℃、50%RH的环境下,将剥离衬垫从上述测定样品的另一个粘合面上剥离,使2kg的辊往返一次,将该粘合面压接在不锈钢板(SUS304BA板)的表面上。将其在相同环境下放置30分钟,然后使用万能拉伸压缩试验机,按照JIS Z0237(2000),在牵拉速度300mm/分钟、剥离角度180°的条件下测定剥离强度。作为万能拉伸压缩试验机,使用商品名“拉伸压缩试验机,TG-1kN”(美蓓亚株式会社制造)。
如表1所示,确认了本发明的双面粘合片的耐冲击性优异,具有高剪切胶粘力,并且初始粘合性优异。另一方面,在粘合剂层的Tg低并且180°剥离强度小的情况下(比较例),判断为初始粘合性差。
标号说明
1 双面粘合片
2 粘合剂层
3、4 剥离衬垫
10 测定样品
10a、10b 粘合面
21、22 不锈钢板
Claims (7)
1.一种双面粘合片,所述双面粘合片包含粘合剂层,
所述粘合剂层为包含丙烯酸类聚合物作为基础聚合物的活性能量射线固化型的丙烯酸类粘合剂层,
所述丙烯酸类聚合物包含50质量%以上的衍生自具有碳原子数为2~7的直链烷基或支链烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(A)的结构单元,
所述粘合剂层的玻璃化转变温度为0℃以上,所述粘合剂层的-20℃下的储能模量G’为10MPa以上,所述粘合剂层的65℃下的储能模量G’为0.05MPa以上,
在将厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜粘贴在所述双面粘合片的一个粘合面上的状态下,在23℃下测定的所述双面粘合片对不锈钢板的180°剥离强度为20N/20mm以上。
2.如权利要求1所述的双面粘合片,其中,所述(甲基)丙烯酸烷基酯(A)包含(甲基)丙烯酸丁酯,所述丙烯酸类聚合物中的衍生自(甲基)丙烯酸丁酯的结构单元的比例为50质量%以上。
3.如权利要求1或2所述的双面粘合片,其中,所述丙烯酸类聚合物包含多官能单体作为构成聚合物的单体成分。
4.如权利要求1~3中任一项所述的双面粘合片,其中,所述丙烯酸类聚合物具有源自光聚合引发剂的结构部。
5.如权利要求1~3中任一项所述的双面粘合片,其中,所述丙烯酸类聚合物包含衍生自均聚物的玻璃化转变温度为0℃以上且具有非芳香族性环的单体成分(B)的结构单元。
6.如权利要求1~5中任一项所述的双面粘合片,其中,所述双面粘合片用于电气电子设备中的构件彼此的固定。
7.一种电气电子设备,其中,所述电气电子设备具有如权利要求6所述的双面粘合片,
所述双面粘合片通过两个粘合面将构件彼此固定。
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