WO2023282011A1 - 両面粘着シート - Google Patents

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WO2023282011A1
WO2023282011A1 PCT/JP2022/024109 JP2022024109W WO2023282011A1 WO 2023282011 A1 WO2023282011 A1 WO 2023282011A1 JP 2022024109 W JP2022024109 W JP 2022024109W WO 2023282011 A1 WO2023282011 A1 WO 2023282011A1
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WO
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sensitive adhesive
mass
pressure
double
meth
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PCT/JP2022/024109
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栄一 井本
健一 山元
匡崇 西脇
茂樹 渡辺
直宏 加藤
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日東電工株式会社
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    • C09J11/00Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02Non-macromolecular additives
    • C09J11/04Non-macromolecular additives inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]

Definitions

  • the present invention relates to a double-sided adhesive sheet.
  • a mobile phone which is a typical mobile device, tends to have thinned main components.
  • the display part of a portable device is mainly composed of an LCD module and a backlight unit, and various sheet-like parts are laminated in order to exhibit functions such as light emission, reflection, light blocking, and light guiding. Therefore, a double-sided adhesive sheet (double-sided adhesive tape) is used for assembling (bonding) these parts.
  • portable electronic devices are often exposed to the risk of falling due to their usage patterns.
  • double-sided pressure-sensitive adhesive sheets used in portable electronic devices are required to have impact resistance so that they are less likely to be damaged or peeled off from parts due to the impact of dropping the portable electronic device.
  • Patent Documents 1 to 3 disclose, for example, known double-sided pressure-sensitive adhesive sheets that are used in mobile electronic devices and have excellent impact resistance.
  • Double-sided adhesive sheets used in portable electronic devices may require narrow adhesive sheets.
  • a double-sided PSA sheet has a flexible PSA layer, it tends to have excellent impact resistance. It may not be possible to punch well due to adhesion of the adhesive to the surface, and the workability may be poor.
  • a coloring agent is sometimes added for the purpose of imparting visibility to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet used in electric and electronic devices so that sensing by a sensor is possible.
  • double-sided pressure-sensitive adhesive sheets used in mobile electronic devices and the like are sometimes required to have designability.
  • a coloring agent is generally added to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet in order to impart visibility and design.
  • the addition of a coloring agent may result in poor impact resistance and workability.
  • Patent Documents 1 to 3 do not mention a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a colored pressure-sensitive adhesive layer, which is excellent in impact resistance and processability.
  • the present invention was conceived under such circumstances, and an object of the present invention is to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a colored pressure-sensitive adhesive layer, which has excellent impact resistance and excellent workability. To provide a double-sided adhesive sheet.
  • the present inventors have found that a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having no substrate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet contains a colorant in a content within a specific range.
  • the storage elastic modulus G′ of the pressure-sensitive adhesive layer under low temperature conditions is specified, and the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer is within a specified range, thereby providing a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a colored pressure-sensitive adhesive layer. It has been found that it has excellent impact resistance and excellent workability. The present invention has been completed based on these findings.
  • the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer
  • the pressure-sensitive adhesive layer is an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer
  • the pressure-sensitive adhesive layer contains a coloring agent
  • the content of the coloring agent in the pressure-sensitive adhesive layer is 0.8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total amount of the base polymer
  • the pressure-sensitive adhesive layer has a storage elastic modulus G' of 10 MPa or more at -20°C and a gel fraction of 60% by mass or more to provide a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the content of the colorant in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.01 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the total amount of the base polymer.
  • the above acrylic polymer preferably contains a polyfunctional monomer as a monomer component that constitutes the polymer.
  • the acrylic polymer preferably has a structural portion derived from a photopolymerization initiator.
  • the above acrylic polymer preferably contains structural units derived from the monomer component (A) having a homopolymer glass transition temperature of 0°C or higher and having a non-aromatic ring.
  • the proportion of structural units derived from the monomer component (A) in the acrylic polymer is preferably 5% by mass or more.
  • the acrylic polymer preferably contains structural units derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester (B) having a linear or branched alkyl group with 2 to 7 carbon atoms.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester (B) contains butyl (meth)acrylate, and the proportion of structural units derived from butyl (meth)acrylate in the acrylic polymer is preferably 50% by mass or more. .
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably for fixing members to each other in electrical and electronic equipment.
  • the present invention also provides an electrical and electronic device comprising the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, wherein both pressure-sensitive adhesive surfaces of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet fix members to each other.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a colored pressure-sensitive adhesive layer, and has excellent impact resistance and processability. Therefore, even though the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is colored, it is easy to prepare a narrow double-sided pressure-sensitive adhesive sheet when used in, for example, portable electronic devices, and it is difficult to peel off even when subjected to a drop impact. . In addition, by being colored, it is excellent in visibility and design.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer, and is a so-called "substrate-less" double-sided pressure-sensitive adhesive sheet that does not have a substrate.
  • the pressure-sensitive adhesive layer is an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer, the pressure-sensitive adhesive layer contains a colorant, and the content of the colorant in the pressure-sensitive adhesive layer is 0.8 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of the base polymer, the storage elastic modulus G' at -20°C is 10 MPa or more, and the gel fraction is 60% by mass or more.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may be referred to as "the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention”.
  • the pressure-sensitive adhesive layer constituting the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a single layer or multiple layers.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is composed of a plurality of pressure-sensitive adhesive layers, each of the plurality of pressure-sensitive adhesive layers is the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention.
  • the plurality of pressure-sensitive adhesive layers may be the same pressure-sensitive adhesive layer, or may be pressure-sensitive adhesive layers having different compositions, thicknesses, physical properties, and the like.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing one embodiment of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet 1 is composed of a single pressure-sensitive adhesive layer 2 of the present invention. Release liners 3 and 4 are attached to the adhesive surfaces of the adhesive layer 2, respectively.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is an acrylic pressure-sensitive adhesive layer containing an acrylic polymer as a base polymer exhibiting adhesiveness.
  • the base polymer refers to a main component among the polymer components in the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, a polymer component contained in an amount exceeding 50% by mass.
  • the proportion of the base polymer in the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, relative to 100% by mass of the total amount of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the above acrylic polymer is a polymer containing an acrylic monomer (a monomer having a (meth)acryloyl group in the molecule) as a monomer component that constitutes the polymer. That is, the acrylic polymer contains structural units derived from acrylic monomers. In addition, acrylic polymer may use only 1 type, and may use 2 or more types. Moreover, the said acrylic polymer may contain only 1 type of acrylic monomers as a monomer component, and may contain 2 or more types. In the present specification, "(meth)acrylic” means “acrylic” and/or “methacrylic” (one or both of "acrylic” and “methacrylic”), and the same applies to others. .
  • the acrylic polymer comprises a monomer component (sometimes referred to as "monomer component (A)") having a homopolymer glass transition temperature of 0°C or higher and having a non-aromatic ring (sometimes referred to as "monomer component (A)") as an essential monomer component ( formed) polymer. That is, the acrylic polymer preferably contains the monomer component (A) as a structural unit.
  • the acrylic polymer may contain only one type of monomer component (A) as a monomer component, or may contain two or more types thereof.
  • the non-aromatic ring includes a non-aromatic hydrocarbon ring and a non-aromatic heterocyclic ring.
  • the non-aromatic ring may be either saturated or unsaturated.
  • Examples of the non-aromatic hydrocarbon ring include aliphatic hydrocarbon rings such as cycloalkane rings such as cyclopentane ring, cyclohexane ring, cycloheptane ring and cyclooctane ring; cycloalkene rings such as cyclohexene ring; bridging hydrocarbon rings such as bicyclic hydrocarbon rings and tricyclic or higher aliphatic hydrocarbon rings; Bicyclic hydrocarbon rings include pinane ring, pinene ring, bornane ring, norbornane ring, norbornene ring and the like.
  • Tricyclic or higher aliphatic hydrocarbon rings include, for example, dicyclopentane ring, dicyclopentene ring, adamantane ring, tricyclopentane ring, tricyclopentene ring and the like. .
  • non-aromatic heterocyclic ring examples include an oxygen atom-containing heterocyclic ring, a nitrogen atom-containing heterocyclic ring, a sulfur atom-containing heterocyclic ring, and the like.
  • the oxygen atom-containing heterocyclic ring includes oxolane ring, oxane ring, oxole ring, pyran ring, caprolactone ring, caprolactam ring, heterocyclic ring containing oxygen atom and nitrogen atom, and the like.
  • the nitrogen atom-containing heterocyclic ring includes azolidine ring, azinane ring, azole ring, piperidine ring, caprolactam ring, heterocyclic ring containing oxygen atom and nitrogen atom, heterocyclic ring containing nitrogen atom and sulfur atom, and the like.
  • the sulfur atom-containing heterocyclic ring includes thiolane ring, thiol ring, heterocyclic ring containing nitrogen atom and sulfur atom, and the like.
  • a heterocyclic ring containing an oxygen atom and a nitrogen atom includes a morpholine ring and the like.
  • a heterocyclic ring containing a nitrogen atom and a sulfur atom includes a thiazine ring, a thiazole ring, and the like.
  • the number of atoms constituting the non-aromatic ring is preferably 5-12, more preferably 6-10.
  • the monomer component (A) is preferably a monomer component having a carbon-carbon double bond (e.g., (meth)acryloyl group, vinyl group, etc.) having active energy ray polymerizability and a non-aromatic ring. Examples thereof include (meth)acrylic acid esters having a non-aromatic ring in the ester portion, and monomer components having a vinyl group and a non-aromatic heterocyclic ring.
  • the non-aromatic ring is directly bonded to the (meth)acryloyl group, or bonded to the (meth)acryloyl group via an oxygen atom or an oxyalkylene group. is preferred.
  • the non-aromatic ring among others, an aliphatic hydrocarbon ring and a nitrogen atom-containing heterocyclic ring are preferable.
  • the monomer component (A) in which the non-aromatic ring is an aliphatic hydrocarbon ring include, for example, cyclopentyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, cycloheptyl (meth)acrylate, (Meth)acrylic acid cycloalkyl ester such as cyclooctyl (meth)acrylate; (meth)acrylic acid ester having a bicyclic aliphatic hydrocarbon ring such as isobornyl (meth)acrylate; dicyclopentanyl (meth) ) acrylate, dicyclopentanyloxyethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, tricyclopentanyl (meth)acrylate, 1-adamantyl (meth)acrylate, 2 -Methyl-2-adamantyl (meth)acrylate,
  • the monomer component (A) in which the non-aromatic ring is a nitrogen atom-containing heterocyclic ring include N-(meth)acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2- piperidone, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-1,3-oxazin-2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, N-vinylpiperazine, N- Vinylpyrazine, N-vinylmorpholine, N-vinylpyrazole, vinylpyrimidine, 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, vinylpyridazine, (meth ) acryloylpyrrolidone, (meth)acryloylpyrrolidine, (meth)acryloylpiperidine and
  • the Tg of the homopolymer of the monomer component (A) is 0°C or higher, preferably 10°C or higher, more preferably 60°C or higher.
  • the storage elastic modulus G′ is high and the impact resistance is excellent.
  • the above Tg is, for example, 200° C. or lower.
  • the "glass transition temperature (Tg) when forming a homopolymer” means "the glass transition temperature of the homopolymer of the monomer ( Tg)", specifically, numerical values are listed in "Polymer Handbook” (3rd edition, John Wiley & Sons, Inc., 1987).
  • the Tg of a homopolymer of a monomer not described in the above literature refers to, for example, a value obtained by the following measuring method (see JP-A-2007-51271).
  • a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a reflux condenser was charged with 100 parts by mass of a monomer, 0.2 parts by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile and ethyl acetate as a polymerization solvent. 200 parts by mass are added and stirred for 1 hour while nitrogen gas is introduced. After oxygen is removed from the polymerization system in this manner, the temperature is raised to 63° C. and the reaction is allowed to proceed for 10 hours. Then, it is cooled to room temperature to obtain a homopolymer solution having a solid concentration of 33% by mass.
  • the homopolymer solution is then cast onto a release liner and dried to form a test sample (sheet homopolymer) having a thickness of about 2 mm. Then, this test sample was punched out into a disk shape with a diameter of 7.9 mm, sandwiched between parallel plates, and subjected to shear strain at a frequency of 1 Hz using a viscoelasticity tester (trade name “ARES”, manufactured by Rheometrics Co., Ltd.). The viscoelasticity is measured in the shear mode at a heating rate of 5°C/min in the region of -70 to 150°C, and the peak top temperature of tan ⁇ is defined as the Tg of the homopolymer.
  • ARES viscoelasticity tester
  • the ratio of the monomer component (A) in the total amount of 100% by mass of all the monomer components constituting the acrylic polymer is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably 15% by mass or more. be.
  • the storage elastic modulus G' (particularly, the storage elastic modulus G' at -20°C) is high, and the impact resistance is excellent.
  • the proportion of the monomer component (A) is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less. When the above ratio is 60% by mass or less, the flexibility can be improved, and the adhesion to the adherend can be improved.
  • the acrylic polymer is a polymer composed (formed) of a monomer component (A) and a (meth)acrylic acid alkyl ester (sometimes referred to as "(meth)acrylic acid alkyl ester (B)") as a monomer component. It is preferably coalesced.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester (B) is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group.
  • only 1 type may be used for (meth)acrylic-acid alkylester (B), and 2 or more types may be used for it.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group is not particularly limited, but examples include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, ( meth)isopropyl acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, (meth)acrylate isopentyl acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, (meth)acrylate ) isononyl acrylate, decyl (me
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group has a linear or branched chain having 2 to 7 carbon atoms from the viewpoint of selecting a lower storage elastic modulus G′.
  • a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group of is preferable, and butyl (meth)acrylate is more preferable. It may also contain methyl (meth)acrylate.
  • the ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester (B) in the total amount of 100% by mass of all the monomer components constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, more preferably 65% by mass or more.
  • the proportion is preferably 94% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less.
  • the ratio of butyl (meth)acrylate is within the above range.
  • the above acrylic polymer may contain a copolymerizable monomer together with the monomer component (A) and the (meth)acrylic acid alkyl ester (B) as monomer components constituting the polymer. That is, the acrylic polymer may contain a copolymerizable monomer as a structural unit.
  • the above copolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • a carboxy group-containing monomer and/or an acid anhydride can be used to form a pressure-sensitive adhesive layer having good adhesiveness even if it is thin, and from the viewpoint of improving cohesion and improving impact resistance.
  • Monomers are preferred.
  • the carboxy group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, and crotonic acid.
  • the acid anhydride monomer include maleic anhydride and itaconic anhydride.
  • the ratio of the carboxy group-containing monomer and/or the acid anhydride monomer in the total amount of 100% by mass of all the monomer components constituting the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably 0.2% by mass or more, More preferably 1% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more.
  • the proportion is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less.
  • the monomer component (A) and the (meth)acrylic acid alkyl ester (B) have a good quantitative balance, excellent impact resistance, and good adhesion even when thin. It becomes possible to form a pressure-sensitive adhesive layer having
  • the copolymerizable monomer may further contain a functional group-containing monomer for the purpose of introducing a cross-linking point into the acrylic polymer or increasing the cohesion of the acrylic polymer.
  • a functional group-containing monomer for the purpose of introducing a cross-linking point into the acrylic polymer or increasing the cohesion of the acrylic polymer.
  • the functional group-containing monomers include hydroxyl group-containing monomers, nitrogen atom-containing monomers (excluding those corresponding to the monomer component (A)), keto group-containing monomers, alkoxysilyl group-containing monomers, sulfonic acid group-containing monomers, Examples include phosphoric acid group-containing monomers. Only one kind of the functional group-containing monomer may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • hydroxy group-containing monomer examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl (meth) ) hydroxyalkyl (meth)acrylates such as acrylates; unsaturated alcohols such as vinyl alcohol and allyl alcohol; polypropylene glycol mono(meth)acrylates;
  • Examples of the nitrogen atom-containing monomers include amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, and cyano group-containing monomers.
  • Examples of the amide group-containing monomer include (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methylolpropane(meth)acrylamide, N -Methoxymethyl(meth)acrylamide, N-butoxymethyl(meth)acrylamide and the like.
  • amino group-containing monomer examples include aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, t-butylaminoethyl (meth)acrylate and the like.
  • cyano group-containing monomer examples include acrylonitrile and methacrylonitrile.
  • keto group-containing monomer examples include diacetone (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylate, vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone, allyl acetoacetate, and vinyl acetoacetate.
  • alkoxysilyl group-containing monomer examples include 3-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane, 3-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3-( meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane and the like.
  • sulfonic acid group-containing monomer examples include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, 2-(meth)acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidopropanesulfonic acid, sulfopropyl (meth)acrylate, (meth) ) acryloyloxynaphthalenesulfonic acid and the like.
  • Examples of the phosphoric acid group-containing monomer include 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate.
  • the ratio of the functional group-containing monomer in the total amount of 100% by mass of all the monomer components constituting the acrylic polymer is, for example, 0.1% by mass or more, 0.5% by mass or more, 1% by mass or more, 5% by mass. % or more, or 10% by mass or more.
  • the above ratio may be, for example, 40% by mass or less, 20% by mass or less, or may be substantially absent.
  • substantially not included refers to unintentional inclusion, such as unavoidable mixing, rather than active blending. It is 0.01% by mass or less.
  • the copolymerizable monomer may further contain other monomers.
  • the other monomers include vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate; aromatic vinyl compounds such as styrene, substituted styrene ( ⁇ -methylstyrene, etc.), and vinyl toluene; ethylene, propylene.
  • the proportion of the other monomers in the total amount of 100% by mass of all monomer components constituting the acrylic polymer may be, for example, 0.05% by mass or more, or 0.5% by mass or more.
  • the above ratio may be, for example, 20% by mass or less, 10% by mass or less, 5% by mass or less, or may be substantially absent.
  • the acrylic polymer may contain, as a monomer component constituting the polymer, a polyfunctional monomer copolymerizable with the monomer component forming the acrylic polymer, in order to form a crosslinked structure in the polymer skeleton.
  • the polyfunctional monomer include hexanediol di(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, penta Polyfunctional (meth)acrylates such as erythritol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate; epoxy (meth)acrylates (e.g., poly glycidyl (meth)acrylate), polyester (meth)acrylate, urethane
  • the proportion of the polyfunctional monomer in the total amount of 100% by mass of all monomer components constituting the acrylic polymer is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.07% by mass or more, and still more preferably 0%. .10% by mass or more.
  • the above ratio may be 5% by mass or less, 3% by mass or less, or may be substantially absent.
  • the acrylic polymer preferably has a structural portion derived from a photopolymerization initiator. That the acrylic polymer has a structural part derived from a photopolymerization initiator means that the acrylic polymer and the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention are a polymer or a cured pressure-sensitive adhesive layer polymerized by irradiation with active energy rays. do. Examples of the photopolymerization initiator include those described below.
  • the acrylic polymer is preferably a polymerization reaction product obtained by polymerizing a composition containing one or more selected from the group consisting of acrylic partial polymers, acrylic oligomers, and monomer components.
  • the monomer component contains at least an acrylic monomer.
  • it is preferably a polymerization reaction product of a composition containing an acrylic partial polymer.
  • the above-mentioned "partially polymerized product” may also be referred to as "prepolymer", "syrup", and the like.
  • Each of the acrylic partial polymer, the acrylic oligomer, and the monomer component may be used alone or in combination of two or more.
  • the monomer component that can be contained in the composition may be referred to as "monomer component (C)".
  • Both the acrylic partial polymer and the acrylic oligomer are compounds composed of an acrylic monomer as an essential monomer component.
  • Examples of the monomer component and the monomer component (C) constituting the acrylic partial polymer and the acrylic oligomer include those exemplified and explained as the monomer component constituting the acrylic polymer.
  • the acrylic partial polymer is obtained by polymerizing the monomer components at a polymerization conversion rate of 95% by mass or less, for example.
  • the polymerization conversion rate is preferably 70% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 50% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, and particularly preferably 35% by mass or less.
  • the polymerization conversion rate is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more.
  • the above acrylic partial polymer contains an acrylic monomer as a structural unit.
  • the acrylic partial polymer preferably contains the monomer component (A) as a structural unit.
  • the monomer component contained as the structural unit may be of one type or two or more types.
  • the proportion of the monomer component (A) in the total amount of 100% by mass of all monomer components constituting the acrylic partial polymer is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and still more preferably It is 15% by mass or more.
  • the storage elastic modulus G' (particularly, the storage elastic modulus G' at -20°C) is high, resulting in more excellent impact resistance.
  • the proportion of the monomer component (A) is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 40% by mass or less. When the above ratio is 60% by mass or less, the flexibility can be improved, and the adhesion to the adherend can be further improved.
  • the acrylic partial polymer preferably contains a (meth)acrylic acid alkyl ester (B) as a structural unit.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester (B) is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having a linear or branched alkyl group having 2 to 7 carbon atoms, more preferably butyl (meth)acrylate. is.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester (B) contained as the structural unit may be of one type or two or more types.
  • the proportion of the (meth)acrylic acid alkyl ester (B) in 100% by mass of the total amount of all monomer components constituting the acrylic partial polymer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass. above, more preferably at least 65% by mass.
  • the proportion is preferably 94% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less.
  • the acrylic partial polymer may contain the copolymerizable monomer as a structural unit.
  • a carboxy group-containing monomer and/or an acid anhydride monomer are preferable from the viewpoint of being able to form a pressure-sensitive adhesive layer having good adhesiveness even if it is thin.
  • the ratio of the carboxy group-containing monomer and/or the acid anhydride monomer in the total amount of 100% by mass of all the monomer components constituting the acrylic partial polymer is not particularly limited, but is preferably 0.2% by mass or more. It is preferably 1% by mass or more, and still more preferably 5% by mass or more. The proportion is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 11% by mass or less.
  • the above acrylic polymer may be a polymerization reaction product of a composition containing an acrylic partial polymer and an acrylic oligomer.
  • the storage elastic modulus G' at -20°C is further improved.
  • the acrylic oligomer preferably has a weight average molecular weight of 2,500 to 10,000, more preferably 3,000 to 8,000.
  • the said weight average molecular weight can be calculated
  • the above acrylic oligomer contains an acrylic monomer as a structural unit.
  • the acrylic oligomer preferably contains the monomer component (A) as a structural unit.
  • the monomer component contained as the structural unit may be one type or two or more types.
  • the proportion of the monomer component (A) in 100% by mass of the total amount of all monomer components constituting the acrylic oligomer is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and still more preferably 55% by mass. % or more.
  • the ratio is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.
  • the acrylic oligomer preferably contains a (meth)acrylic acid alkyl ester (B) as a structural unit.
  • a (meth)acrylic acid alkyl ester (B) methyl methacrylate (MMA) is preferable.
  • the proportion of the (meth)acrylic acid alkyl ester (B) in all monomer components constituting the acrylic oligomer is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more.
  • the proportion is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and even more preferably 45% by mass or less.
  • the acrylic oligomer may contain the copolymerizable monomer as a structural unit.
  • the content of the acrylic oligomer is preferably 0.5 to 35 parts by mass, more preferably 2 to 20 parts by mass, and still more preferably 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic partial polymer. ⁇ 10 parts by mass.
  • the storage elastic modulus G' at -20°C tends to increase.
  • the above acrylic polymer may be a polymerization reaction product of a composition containing an acrylic partial polymer and a monomer component (C).
  • the storage elastic modulus G' is further improved.
  • the monomer component (C) examples include those exemplified and explained as the monomer components that the acrylic polymer can contain as structural units.
  • the monomer component (C) preferably contains the monomer component (A).
  • the proportion of monomer component (A) in monomer component (C) is preferably 60 to 95% by mass, more preferably 70 to 90% by mass.
  • the monomer component (C) may contain the above copolymerizable monomer.
  • a carboxy group-containing monomer and/or an acid anhydride monomer are preferable from the viewpoint of being able to form a pressure-sensitive adhesive layer having good adhesiveness even if it is thin.
  • the ratio of the carboxy group-containing monomer and/or the acid anhydride monomer in the monomer component (C) is not particularly limited, but is preferably 5-40% by mass, more preferably 10-30% by mass.
  • the content of the monomer component (C) is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 10 to 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the acrylic partial polymer.
  • the storage elastic modulus G' is further improved.
  • the acrylic partial polymer and the acrylic oligomer are obtained by polymerizing monomer components.
  • the acrylic polymer is obtained by polymerizing a composition containing one or more selected from the group consisting of the acrylic partial polymer, the acrylic oligomer, and the monomer component (C).
  • These polymerization methods are not particularly limited, but include, for example, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a thermal polymerization method, and a polymerization method by active energy ray irradiation (active energy ray polymerization method).
  • the bulk polymerization method, the thermal polymerization method, and the active energy ray polymerization method are preferable from the viewpoints of the transparency of the pressure-sensitive adhesive layer and the cost.
  • various general solvents may be used in the polymerization of the above-mentioned monomer components.
  • the solvent include esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane; cyclohexane, methylcyclohexane and the like. alicyclic hydrocarbons; and organic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone.
  • a solvent may use only 1 type, and may use 2 or more types.
  • a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator (photoinitiator) may be used depending on the type of polymerization reaction.
  • a polymerization initiator may use only 1 type, and may use 2 or more types.
  • the thermal polymerization initiator is not particularly limited. , benzoyl peroxide, hydrogen peroxide, etc.), substituted ethane-based initiators such as phenyl-substituted ethane, aromatic carbonyl compounds, redox-based polymerization initiators, and the like.
  • the azo polymerization initiator disclosed in JP-A-2002-69411 is preferable.
  • the azo polymerization initiator include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, 2,2′-azobis(2-methylpropionate)dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid and the like.
  • the amount of the thermal polymerization initiator to be used may be a normal amount, for example, 0.005 to 1 part by mass, preferably 0.01 to 1 part by mass based on 100 parts by mass of the monomer component. can do.
  • the photopolymerization initiator is not particularly limited. Examples include active oxime-based photopolymerization initiators, benzoin-based photopolymerization initiators, benzyl-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, ketal-based photopolymerization initiators, and thioxanthone-based photopolymerization initiators. Other examples include acylphosphine oxide photopolymerization initiators and titanocene photopolymerization initiators.
  • benzoin ether-based photopolymerization initiator examples include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, anisole methyl ether and the like.
  • acetophenone-based photopolymerization initiator examples include 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-(t-butyl ) and dichloroacetophenone.
  • Examples of the ⁇ -ketol-based photopolymerization initiator include 2-methyl-2-hydroxypropiophenone, 1-[4-(2-hydroxyethyl)phenyl]-2-methylpropan-1-one, and the like. be done.
  • Examples of the aromatic sulfonyl chloride photopolymerization initiator include 2-naphthalenesulfonyl chloride.
  • Examples of the photoactive oxime-based photopolymerization initiator include 1-phenyl-1,1-propanedione-2-(O-ethoxycarbonyl)-oxime.
  • Examples of the benzoin-based photopolymerization initiator include benzoin.
  • Examples of the benzyl-based photopolymerization initiator include benzyl.
  • benzophenone-based photopolymerization initiator examples include benzophenone, benzoylbenzoic acid, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, polyvinylbenzophenone, ⁇ -hydroxycyclohexylphenyl ketone, and the like.
  • ketal photopolymerization initiator examples include benzyl dimethyl ketal.
  • Examples of the thioxanthone-based photopolymerization initiator include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, and dodecylthioxanthone.
  • Examples of the acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide.
  • titanocene photopolymerization initiator examples include bis( ⁇ 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)-phenyl ) and titanium.
  • the amount of the photopolymerization initiator used may be a normal amount, for example, 0.01 to 3 parts by mass, preferably 0.1 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer component. You can choose from
  • the adhesive layer of the present invention contains a coloring agent.
  • the coloring agent may be a pigment or a dye. Examples of coloring agents include black coloring agents, cyan coloring agents, magenta coloring agents, and yellow coloring agents. A black colorant is preferable from the viewpoint of better visibility and design.
  • the coloring agent may contain only one kind, or may contain two or more kinds.
  • black colorants include carbon black, carbon nanotubes, graphite (graphite), copper oxide, manganese dioxide, azo pigments such as azomethine azo black, aniline black, perylene black, titanium black, cyanine black, activated carbon, and ferrite. , magnetite, chromium oxide, iron oxide, molybdenum disulfide, complex oxide-based black dyes, anthraquinone-based organic black dyes, and azo-based organic black dyes.
  • carbon black include furnace black, channel black, acetylene black, thermal black and lamp black.
  • a black colorant C.I. I. Solvent Black 3, 7, 22, 27, 29, 34, 43, 70; C.I. I.
  • cyan colorant for example, C.I. I. Solvent Blue 25, 36, 60, 70, 93, 95; C.I. I. Acid Blue 6, 45; C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 3, 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:5, 15:6, 16, 17, 17:1, 18, 22, 25, 56, 60, 63, 65, 66; C.I. I. Bat Blue 4; 60, C.I. I. Pigment Green 7 and the like.
  • magenta colorant for example, C.I. I. Solvent Red 1, 3, 8, 23, 24, 25, 27, 30, 49, 52, 58, 63, 81, 82, 83, 84, 100, 109, 111, 121, 122; C.I. I. disperse thread 9;C. I. Solvent Violet 8, 13, 14, 21, 27; C.I. I. Disperse Violet 1; C.I. I. Basic red 1, 2, 9, 12, 13, 14, 15, 17, 18, 22, 23, 24, 27, 29, 32, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40; C.I. I. Basic Violet 1, 3, 7, 10, 14, 15, 21, 25, 26, 27, 28 and the like.
  • magenta colorants include C.I. I.
  • yellow colorants examples include C.I. I. Solvent Yellow 19, 44, 77, 79, 81, 82, 93, 98, 103, 104, 112, 162; I. Pigment Orange 31, 43; C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 24, 34, 35, 37, 42, 53, 55, 65, 73, 74, 75, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 113, 114, 116, 117, 120, 128, 129, 133, 138, 139 , 147, 150, 151, 153, 154, 155, 156, 167, 172, 173, 180, 185, 195; I. Bat Yellow 1, 3, 20 and the like.
  • the content of the colorant in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is 0.8 parts by mass or less (more than 0% by mass and 0.8 parts by mass or less) with respect to 100 parts by mass of the total amount of the base polymer, preferably It is 0.6 parts by mass or less, more preferably 0.3 parts by mass or less.
  • the content is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, from the viewpoint of better visibility and design of the double-sided PSA sheet.
  • the adhesive layer of the present invention preferably further contains a filler.
  • a filler By blending the filler, it becomes easy to adjust the storage elastic modulus G' at -20°C. Only one type of the filler may be used, or two or more types may be used.
  • the shape of the filler is not particularly limited, and a particulate or fibrous filler can be used. Among them, a particulate form is preferred.
  • the filler may be either an organic substance or an inorganic substance.
  • Examples of materials constituting the above inorganic substances include metals such as copper, silver, gold, platinum, nickel, aluminum, chromium, iron, and stainless steel; aluminum oxide, silicon oxide (silicon dioxide), titanium oxide, zirconium oxide, and zinc oxide. , tin oxide, copper oxide, nickel oxide and other metal oxides; aluminum hydroxide, boehmite, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, zinc hydroxide, silicic acid, iron hydroxide, copper hydroxide, barium hydroxide, zirconium oxide water hydrates, tin oxide hydrates, basic magnesium carbonate, hydrotalcite, dawsonite, borax, zinc borate and other metal hydroxides and hydrated metal compounds; silicon carbide, boron carbide, nitrogen carbide, calcium carbide, etc.
  • metals such as copper, silver, gold, platinum, nickel, aluminum, chromium, iron, and stainless steel
  • aluminum oxide silicon oxide (silicon dioxide), titanium oxide, zirconium oxide, and zinc oxide.
  • nitrides such as aluminum nitride, silicon nitride, boron nitride, gallium nitride
  • carbonates such as calcium carbonate
  • titanates such as barium titanate and potassium titanate
  • carbon black, carbon tube (carbon nanotube), carbon fiber carbonaceous materials such as diamond
  • inorganic materials such as glass
  • natural raw material particles such as volcanic shirasu, clay, sand, and the like.
  • materials constituting the above organic matter include polystyrene, acrylic resin (e.g., polymethyl methacrylate), phenol resin, benzoguanamine resin, urea resin, silicone resin, polyester, polyurethane, polyethylene, polypropylene, polyamide (e.g., nylon), and polyimide. , and polymers such as polyvinylidene chloride.
  • the filler may have a hollow body structure.
  • the hollow portion (internal space of the hollow particles) of the filler having the hollow body structure may be in a vacuum state or may be filled with a medium.
  • the medium include inert gases such as nitrogen and argon, air, and volatile solvents.
  • a filler whose surface is composed of an organic or inorganic substance other than an acrylic resin and a filler having a hollow body structure are preferable. These fillers have little interaction with the acrylic component in the acrylic pressure-sensitive adhesive layer or have a hollow body structure, so when the pressure-sensitive adhesive layer is stretched, it is difficult to break, and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be attached to the adherend. Excellent peelability (reworkability) when peeling off after bonding.
  • the average particle size of the particulate filler is, for example, 0.5 to 80 ⁇ m, preferably 1 to 40 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can have an appropriate hardness.
  • the said average particle diameter is a median diameter (D50) measured by a dynamic light-scattering method.
  • the proportion of the filler in the adhesive layer of the present invention is preferably 0.5 to 10% by mass, more preferably 1 to 5% by mass, relative to 100% by mass of the total amount of the adhesive layer.
  • the hardness of the pressure-sensitive adhesive layer can be made appropriate. Moreover, it is excellent in reworkability.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention may optionally further contain a cross-linking agent, a cross-linking accelerator, an anti-aging agent, an antioxidant, a plasticizer, a softening agent, a surfactant, an antistatic agent, a surface lubricant, and a leveling agent.
  • a light stabilizer, an ultraviolet absorber, a polymerization inhibitor, a foil-like material, and an antirust agent may be contained within a range that does not impair the effects of the present invention. Only one kind of the above additives may be used, or two or more kinds thereof may be used.
  • the ratio (total amount) of the coloring agent in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 2% with respect to 100% by mass of the total amount of the pressure-sensitive adhesive layer. % by mass.
  • the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is, as described above, 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.
  • the gel fraction is 60% by mass or more, the workability of the double-sided PSA sheet (particularly, the punching workability when punching into a narrow width) is excellent.
  • the gel fraction is, for example, 90% by mass or less.
  • the gel fraction (ratio of solvent-insoluble matter) can be obtained as an ethyl acetate-insoluble matter. Specifically, it is a value calculated by the following "Method for measuring gel fraction".
  • Method for measuring gel fraction An adhesive sample of about 0.1 g (weight Wg1) is wrapped in a porous polytetrafluoroethylene membrane (weight Wg2) having an average pore size of 0.2 ⁇ m in the form of a purse, and the opening is tied with a string (weight Wg3).
  • porous polytetrafluoroethylene (PTFE) membrane trade name "Nitoflon (registered trademark) NTF1122” available from Nitto Denko Corporation (average pore diameter 0.2 ⁇ m, porosity 75%, thickness 85 ⁇ m) or its Use equivalents.
  • This package was immersed in 50 mL of ethyl acetate and kept at room temperature (typically 23° C.) for 7 days to elute only the sol component in the adhesive layer outside the film. The adhering ethyl acetate is wiped off, the package is dried at 130° C. for 2 hours, and the weight (Wg4) of the package is measured.
  • the gel fraction FG of the pressure-sensitive adhesive layer is obtained by substituting each value into the following formula. A similar method is adopted in the examples described later.
  • Gel fraction FG (% by mass) [(Wg4-Wg2-Wg3)/Wg1] x 100
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a storage modulus G′ at ⁇ 20° C. of 10 MPa or more, preferably 50 MPa or more, more preferably 100 MPa or more, still more preferably 200 MPa or more, and particularly preferably 300 MPa or more.
  • the storage elastic modulus G' at -20°C is the property of the pressure-sensitive adhesive layer at low temperatures, and can be replaced with the property when impacted at a relatively high speed.
  • the storage elastic modulus G' at such a low temperature of -20°C is 10 MPa or more, for example, the member to which the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is applied is excellent in impact resistance when dropped at high speed.
  • the storage modulus G' can be calculated using a dynamic viscoelasticity measurement (DMA) device.
  • DMA dynamic viscoelasticity measurement
  • the adhesive layer of the present invention preferably has a storage modulus G' at 23°C of 0.10 MPa or more, more preferably 0.13 MPa or more, and still more preferably 0.20 MPa or more.
  • a storage modulus G' at 23°C 0.10 MPa or more, more preferably 0.13 MPa or more, and still more preferably 0.20 MPa or more.
  • the storage modulus G' can be calculated using a dynamic viscoelasticity measurement (DMA) device.
  • DMA dynamic viscoelasticity measurement
  • the glass transition temperature (Tg) of the adhesive layer of the present invention is preferably ⁇ 10° C. or higher, more preferably ⁇ 8° C. or higher, still more preferably ⁇ 5° C. or higher, and particularly preferably ⁇ 3° C. or higher. .
  • Tg is -10°C or higher, the storage elastic modulus G' is high, and the impact resistance is excellent.
  • the above Tg is, for example, 50° C. or less.
  • the Tg can be calculated using a dynamic viscoelasticity measurement (DMA) device.
  • DMA dynamic viscoelasticity measurement
  • the peak top value of tan ⁇ of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is preferably 0.5 or more, more preferably 1.0 or more, and still more preferably 1.5 or more.
  • the peak top value of tan ⁇ is 0.5 or more, the impact resistance is more excellent.
  • the above tan ⁇ can be calculated using a dynamic viscoelasticity measurement (DMA) device.
  • the adhesive layer of the present invention is an active energy ray-curable adhesive layer. That is, the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer formed from an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. As a result, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has dense cross-linking, can produce a high-strength pressure-sensitive adhesive, and is excellent in impact resistance and workability.
  • the active energy rays include ionizing radiation such as ⁇ -rays, ⁇ -rays, ⁇ -rays, neutron beams and electron beams, and ultraviolet rays, with ultraviolet rays being particularly preferred. That is, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive layer is preferably an ultraviolet-curable pressure-sensitive adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be produced, for example, by applying (coating) the above-described pressure-sensitive adhesive composition onto a release liner and, if necessary, drying and solidifying the solvent by heating to volatilize the pressure-sensitive adhesive composition. It can be produced by irradiating the layer with an active energy ray to cure it. Moreover, you may heat-dry further as needed.
  • the adhesive composition (acrylic adhesive composition) forming the adhesive layer of the present invention for example, the acrylic partial polymer, the acrylic oligomer, or a monomer mixture containing the monomer component (C) is essential.
  • the acrylic adhesive composition used as a component etc. are mentioned.
  • the pressure-sensitive adhesive composition is a partially polymerized monomer mixture containing the monomer component (A) and the (meth)acrylic acid alkyl ester (B), a polyfunctional monomer, It preferably contains at least a coloring agent and a photopolymerization initiator. In addition, it may contain an acrylic oligomer, a monomer component (C), a filler, and the like.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the invention is composed of the pressure-sensitive adhesive layer of the invention.
  • the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 50-500 ⁇ m, more preferably 100-300 ⁇ m. When the thickness is 50 ⁇ m or more, the adhesiveness and conformability to the adherend are excellent. When the thickness is 500 ⁇ m or less, the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be made thinner.
  • the thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet refers to the thickness from one pressure-sensitive adhesive surface to the other pressure-sensitive adhesive surface, that is, the thickness of the pressure-sensitive adhesive body, and does not include the release liner.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably has an energy (load x height) of 0.3 or more before one of the stainless steel plates is peeled off, as measured by the following DuPont impact test. Preferably it is 0.4 or more.
  • ⁇ Shock resistance test> A frame-shaped double-sided adhesive sheet with an outer diameter of 24.5 mm square and a width of 2 mm was placed on a stainless steel plate with a hole in the center of a square with an outer diameter of 2 mm and an outer diameter of 50 mm, and a stainless steel plate with a square with an outer diameter of 3 mm and an outer diameter of 25 mm. It is sandwiched between plates and pressed, left to stand in an environment at a temperature of 50° C.
  • the weight and height of the drop weight on the above evaluation sample were changed by 50 mm from 50 to 500 mm at 100 g, changed by 50 mm from 350 to 500 mm at 150 g, and 400 to 500 mm at 200 g.
  • the energy is changed by 50 mm from 350 to 500 mm, and the energy is increased until peeling occurs.
  • the energy that has already been evaluated is not tested, and the load and height are set so that the amount of energy does not overlap. After that, the energy until at least one of the stainless steel plates peels off is calculated by multiplying the load by the height.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may have a release liner attached to the surface (adhesive surface) of the pressure-sensitive adhesive layer until use.
  • the adhesive surfaces on both sides of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be protected by two release liners, respectively, or one release liner having release surfaces on both sides is wound into a roll. It may be protected in a form (wound body).
  • a release liner is used as a protective material for the pressure-sensitive adhesive layer, and is peeled off when applied to an adherend. Note that the release liner may not necessarily be provided.
  • a conventional release paper or the like can be used, and is not particularly limited. etc.
  • the base material having the release treatment layer include plastic films and paper surface-treated with release agents such as silicone, long-chain alkyl, fluorine, and molybdenum sulfide.
  • the fluorine-based polymer in the low-adhesive substrate made of the fluorine polymer include polytetrafluoroethylene, polychlorotrifluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, chloro fluoroethylene-vinylidene fluoride copolymer and the like.
  • the non-polar polymer include olefin resins (eg, polyethylene, polypropylene, etc.).
  • the release liner can be formed by a known or commonly used method. Also, the thickness of the release liner is not particularly limited.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably for attaching to electrical and electronic members, which is used by being attached to members provided in electrical and electronic equipment.
  • the above-mentioned double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is particularly preferably used for bonding parts provided in electrical and electronic equipment to both adhesive surfaces of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, i.e., for fixing members to each other in electrical and electronic equipment.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet may be used for fixing the members together or temporarily fixing them. For example, when a double-sided adhesive sheet is used for fixing or temporarily fixing parts provided in electrical and electronic equipment, there are cases in which it is necessary to peel off the double-sided adhesive sheet and rework due to a problem in attaching the double-sided adhesive sheet.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet must be peeled off in order to repair, replace, inspect, recycle, or the like a member having an adherend to which the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is attached.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used, for example, for fixing or temporarily fixing components provided in an electric/electronic device, the frequency of removing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is particularly high.
  • the above-mentioned double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is preferably used by pasting the outer frames of optical members (especially electrical and electronic devices) together. Therefore, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be preferably used even if it has a width of 5 mm or less, preferably 3 mm or less.
  • Electric and electronic equipment refers to equipment that corresponds to at least either electrical equipment or electronic equipment.
  • Examples of the electric/electronic devices include image display devices such as liquid crystal displays, electroluminescence displays, and plasma displays, and mobile electronic devices.
  • Examples of the portable electronic devices include mobile phones, smartphones, tablet computers, notebook computers, and various wearable devices (for example, wrist wear types that are worn on the wrist like wristwatches, clips, straps, etc. that are attached to a part of the body) Modular type to be worn, eyewear type including eyeglass type (monocular type and binocular type, including head-mounted type), clothing type that can be attached to shirts, socks, hats, etc.
  • wearable devices for example, wrist wear types that are worn on the wrist like wristwatches, clips, straps, etc. that are attached to a part of the body
  • Modular type to be worn for example, wrist wear types that are worn on the wrist like wristwatches, clips, straps, etc. that are attached to a part of the body
  • eyewear type including eyeglass type (monocular type and binocular type, including head-mounted type)
  • clothing type that can be attached to shirts, socks, hats, etc.
  • the term “portable” means not only being able to be carried but also having a level of portability that allows individuals (standard adults) to relatively easily carry it. shall mean.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used, for example, so that the pressure-sensitive adhesive layer adheres to the member of the portable electronic device.
  • black pigment containing carbon black trade name “Multilac A903", manufactured by Toyocolor Co., Ltd.
  • polyethylene powder as a filler Trade name “Frick UF-80” manufactured by Sum
  • the resulting acrylic pressure-sensitive adhesive composition was coated on a 38- ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film (product name “MRF#38”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) whose one side was treated with silicone for release, and the pressure-sensitive adhesive layer thickness was 200 ⁇ m. was applied using an applicator to form a coating layer.
  • MRF#38 polyethylene terephthalate film
  • a 25 ⁇ m-thick polyethylene terephthalate film (product name “MRE #25”, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) whose one side was release-treated with silicone was coated with the coating layer so that the release-treated surface was on the side of the coating layer. , oxygen was cut off.
  • a black light lamp was used to irradiate ultraviolet rays with an illuminance of 4 mW/cm 2 (UV checker "UVR-T1", manufactured by Topcon Corporation, maximum sensitivity at measurement: about 350 nm) for 180 seconds.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 200 ⁇ m was formed to prepare a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
  • Example 2 A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by mass of silicone rubber particles (trade name “Torayfil E-606” manufactured by Toray Industries, Inc.) were used as the filler.
  • silicone rubber particles trade name “Torayfil E-606” manufactured by Toray Industries, Inc.
  • Example 3 A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that 2 parts by mass of polyethylene particles (trade name “Flobeads FBRP”, manufactured by Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) were used as a filler.
  • polyethylene particles trade name “Flobeads FBRP”, manufactured by Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.
  • Example 4 Syrup (1) obtained in Production Example 1: 100 parts by mass, cyclohexyl acrylate (CHA): 13 parts by mass, acrylic acid (AA): 2 parts by mass, black pigment containing carbon black (trade name "Multilac A903" , Toyocolor Co., Ltd.): 0.2 parts by mass, polyethylene powder as a filler (trade name "Frick UF-80", manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.): 2 parts by mass, 1,6-hexanediol diacrylate ( HDDA): 0.12 parts by mass, and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one as a photopolymerization initiator (trade name “OMNIRAD651”, manufactured by IGM Resins B.V.): 0.12 parts by mass. After blending 1 part by mass, they were uniformly mixed using a disper, and then defoamed to obtain an acrylic pressure-sensitive adhesive composition.
  • AA cyclohexyl acrylate
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 4 was produced in the same manner as in Example 1, except that the acrylic pressure-sensitive adhesive composition obtained above was used.
  • Example 5 A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 5 was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of the black pigment was changed to 0.5 parts by mass.
  • Example 6 A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the syrup (2) obtained in Production Example 2 was used in place of the syrup (1) obtained in Production Example 1.
  • Example 7 A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 7 was produced in the same manner as in Example 6, except that the amount of the photopolymerization initiator was changed to 0.05 parts by mass.
  • Example 8 A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 8 was produced in the same manner as in Example 1, except that the syrup (3) obtained in Production Example 3 was used in place of the syrup (1) obtained in Production Example 1.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1, except that the acrylic pressure-sensitive adhesive composition obtained above was used.
  • a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2 was produced in the same manner as in Example 1, except that the acrylic pressure-sensitive adhesive composition obtained above was used.
  • Comparative example 3 A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 except that the syrup (1) obtained in Production Example 1 was replaced with the syrup (4) obtained in Production Example 4.
  • Comparative example 4 A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Comparative Example 2, except that the syrup (5) obtained in Production Example 5 was used in place of the syrup (1) obtained in Production Example 1.
  • a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of about 2 mm was prepared by stacking a plurality of double-sided pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples. A disk-shaped sample with a diameter of 7.9 mm was punched out of this adhesive layer and fixed by sandwiching it between parallel plates. A Instruments Co., Ltd.) was used to perform dynamic viscoelasticity measurement under the following conditions, and storage elastic modulus G' (-20 ° C.), storage elastic modulus G' (23 ° C.), glass transition temperature, and tan ⁇ The peak top value of was calculated.
  • Measurement mode Shear mode Temperature range: -70°C to 150°C Heating rate: 5°C/min Measurement frequency: 1Hz
  • a cylindrical measurement table with a length of 50 mm, an outer diameter of 49 mm, and an inner diameter of 43 mm is installed on the pedestal of a DuPont impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), and a test piece is placed on it, a square stainless steel plate. (stainless steel plate without holes) was placed on the bottom side.
  • a stainless steel striking core with a tip radius of 3.1 mm is placed on the test piece, and the weight and height of the falling weight are changed by 50 mm from 50 to 500 mm at 100 g, by 50 mm from 350 to 500 mm at 150 g, and then to 200 g.
  • the energy was changed by 50 mm from 400 to 500 mm, and at 300 g by 50 mm from 350 to 500 mm, the energy was increased until peeling occurred. At this time, no test was performed on the energy that had already been evaluated, and the load and height were set so that the amount of energy would not overlap. After that, the energy until at least one of the stainless steel plates peeled off was calculated by multiplying the load by the height, and the result was obtained.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is colored by containing a coloring agent, yet has excellent impact resistance and excellent workability.
  • the content of the coloring agent in the double-sided PSA sheet was high or the gel fraction was low (Comparative Example), the workability was poor.

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Abstract

着色した粘着剤層を備える両面粘着シートであって、耐衝撃性に優れ、且つ加工性に優れる両面粘着シートを提供する。 両面粘着シート1は、粘着剤層2からなる両面粘着シートであり、粘着剤層2は、ペースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含む活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤層である。粘着剤層2は着色剤を含み、粘着剤層2中の前記着色剤の含有量は前記ベースポリマーの総量100質量部に対して0.8質量部以下である。粘着剤層2は、-20℃における貯蔵弾性率G'が10MPa以上であり、ゲル分率が60質量%以上である。

Description

両面粘着シート
 本発明は両面粘着シートに関する。
 近年、携帯電話、デジタルカメラ、PDA(Personal Digital Assistant)等の携帯機器の小型化が進んでいる。そのため、搭載される各種電子部品についても小型化・薄型化が図られている。例えば、携帯機器として代表的な機器である携帯電話は、構成される主要部品がそれぞれ薄層化される傾向にある。通常、携帯機器の表示部分は、主にLCDモジュールとバックライトユニットとからなり、発光・反射・遮光・導光等の機能を発現させるために、各種シート状の部品が積層されている。そこで、これらの部品の組立て(接合)に用いるための両面粘着シート(両面粘着テープ)が使用されている。
 例えば、携帯電子機器は、その使用形態により落下の危険に晒されることが多い。このため、携帯電子機器に使用される両面粘着シートには、携帯電子機器の落下の衝撃により、破損したり部品から剥がれたりしにくいように、耐衝撃性が求められる。
 携帯電子機器に使用され、耐衝撃性に優れる両面粘着シートとしては、例えば特許文献1~3に開示のものが知られている。
特開2020-128453号公報 特開2020-128454号公報 特開2021-24907号公報
 携帯電子機器等に使用される両面粘着シートには、幅の狭い形状の粘着シートが求められる場合がある。しかしながら、一般的に、両面粘着シートは粘着剤層が柔軟であると、耐衝撃性に優れる傾向がある一方、幅狭の両面粘着シートを得るために打ち抜き加工をする際、打ち抜き加工用の刃に粘着剤が付着するなどしてうまく打ち抜くことができず、加工性に劣る場合がある。
 他方、携帯電子機器等の電気電子機器の製造プロセスではセンサーが多く用いられる。このため、センサーによるセンシングが可能となるように、電気電子機器に使用される両面粘着シートに視認性を付与する目的で着色剤が添加される場合がある。また、携帯電子機器等に使用される両面粘着シートには、意匠性を有することが求められる場合がある。両面粘着シートに視認性や意匠性を付与するため着色剤を添加することが一般的に行われている。しかしながら、着色剤を添加すると、耐衝撃性や加工性が劣る場合がある。
 このため、着色した粘着剤層を備える両面粘着シートであって、耐衝撃性に優れ、且つ加工性に優れる両面粘着シートを実現することは困難とされていた。特許文献1~3には、着色した粘着剤層を備える両面粘着シートであって、耐衝撃性に優れ、且つ加工性に優れることについては言及されていない。
 本発明は、このような事情のもとで考え出されたものであって、その目的は、着色した粘着剤層を備える両面粘着シートであって、耐衝撃性に優れ、且つ加工性に優れる両面粘着シートを提供することにある。
 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、基材を有しない両面粘着シートであって、両面粘着シートを構成する粘着剤層が着色剤を特定の範囲内の含有量で含みつつ、粘着剤層の低温度条件における貯蔵弾性率G’を特定のものとし、且つ粘着剤層のゲル分率を特定の範囲内とすることにより、着色した粘着剤層を備える両面粘着シートであって、耐衝撃性に優れ、且つ加工性に優れることを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成されたものである。
 すなわち、本発明は、粘着剤層からなる両面粘着シートであり、
 上記粘着剤層は、ペースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含む活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤層であり、
 上記粘着剤層は着色剤を含み、
 上記粘着剤層中の上記着色剤の含有量は上記ベースポリマーの総量100質量部に対して0.8質量部以下であり、
 上記粘着剤層は、-20℃における貯蔵弾性率G’が10MPa以上であり、ゲル分率が60質量%以上である、両面粘着シートを提供する。
 上記粘着剤層中の上記着色剤の含有量は上記ベースポリマーの総量100質量部に対して0.01質量部以上であることが好ましい。
 上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として多官能性モノマーを含むことが好ましい。
 上記アクリル系ポリマーは光重合開始剤に由来する構造部を有することが好ましい。
 上記アクリル系ポリマーはホモポリマーのガラス転移温度が0℃以上であり且つ非芳香族性環を有するモノマー成分(A)に由来する構成単位を含むことが好ましい。
 上記アクリル系ポリマー中の上記モノマー成分(A)に由来する構成単位の割合は5質量%以上であることが好ましい。
 上記アクリル系ポリマーは、炭素数2~7の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)に由来する構成単位を含むことが好ましい。
 上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)は(メタ)アクリル酸ブチルを含み、上記アクリル系ポリマー中の(メタ)アクリル酸ブチルに由来する構成単位の割合は50質量%以上であることが好ましい。
 上記両面粘着シートは、電気電子機器における部材同士の固定用であることが好ましい。
 また、本発明は、上記両面粘着シートを備え、上記両面粘着シートは両方の粘着面で部材同士を固定している、電気電子機器を提供する。
 本発明の両面粘着シートは、着色した粘着剤層を備える両面粘着シートであって、耐衝撃性に優れ、且つ加工性に優れる。このため、両面粘着シートは着色していながら、例えば携帯電子機器に使用した際、幅狭な両面粘着シートを作製することが容易であり、且つ落下衝撃を受けた場合であっても剥離しにくい。また、着色していることにより、視認性および意匠性に優れる。
本発明の一実施形態に係る両面粘着シートの断面模式図である。
[両面粘着シート]
 本発明の両面粘着シートは、粘着剤層からなる両面粘着シートであり、基材を有しないいわゆる「基材レス」の両面粘着シートである。
 上記粘着剤層は、ペースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含む活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤層であり、上記粘着剤層は着色剤を含み、上記粘着剤層中の上記着色剤の含有量は上記ベースポリマーの総量100質量部に対して0.8質量部以下であり、-20℃における貯蔵弾性率G’が10MPa以上であり、且つゲル分率が60質量%以上である。本明細書において、上記粘着剤層を「本発明の粘着剤層」と称する場合がある。
 本発明の両面粘着シートを構成する上記粘着剤層は、単層であってもよいし、複層であってもよい。本発明の両面粘着シートが複数の粘着剤層から構成される場合、当該複数の粘着剤層はいずれも本発明の粘着剤層である。上記複数の粘着剤層は、同一の粘着剤層であってもよく、組成、厚さ、物性などが異なる粘着剤層であってもよい。
 図1は、本発明の両面粘着シートの一実施形態を示す断面模式図である。図1に示すように、両面粘着シート1は、本発明の粘着剤層2単層で構成される。粘着剤層2の粘着面には、それぞれ、はく離ライナー3および4が貼り合わせられている。
(本発明の粘着剤層)
 本発明の粘着剤層は、粘着性を発揮するベースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤層である。なお、本明細書において、ベースポリマーとは、粘着剤層を構成する粘着剤におけるポリマー成分の中の主成分、例えば50質量%を超えて含まれるポリマー成分をいうものとする。
 上記粘着剤層中のベースポリマーの割合は、粘着剤層の総量100質量%に対して、60質量%以上が好ましく、より好ましくは70質量%以上である。
 上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、アクリル系モノマー(分子中に(メタ)アクリロイル基を有するモノマー)を含むポリマーである。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、アクリル系モノマーに由来する構成単位を含む。なお、アクリル系ポリマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。また、上記アクリル系ポリマーは、モノマー成分としてアクリル系モノマーを一種のみを含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」および/または「メタクリル」(「アクリル」および「メタクリル」のうち、いずれか一方または両方)を表し、他も同様である。
 上記アクリル系ポリマーは、ホモポリマーのガラス転移温度が0℃以上であり且つ非芳香族性環を有するモノマー成分(「モノマー成分(A)」と称する場合がある)を必須のモノマー成分として構成(形成)された重合体であることが好ましい。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、モノマー成分(A)を含むことが好ましい。上記アクリル系ポリマーは、モノマー成分としてモノマー成分(A)を一種のみを含んでいてもよいし、二種以上を含んでいてもよい。
 上記非芳香族性環としては、非芳香族性炭化水素環および非芳香族性複素環が挙げられる。上記非芳香族性環は飽和または不飽和のいずれであってもよい。上記非芳香族性炭化水素族環としては、脂肪族炭化水素環が挙げられ、例えば、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環などのシクロアルカン環;シクロヘキセン環などのシクロアルケン環;二環式炭化水素環や三環以上の脂肪族炭化水素環などの橋かけ式炭化水素環が挙げられる。二環式炭化水素環としては、ピナン環、ピネン環、ボルナン環、ノルボルナン環、ノルボルネン環などが挙げられる。三環以上の脂肪族炭化水素環(三環以上の橋かけ式炭化水素環)としては、例えば、ジシクロペンタン環、ジシクロペンテン環、アダマンタン環、トリシクロペンタン環、トリシクロペンテン環などが挙げられる。
 上記非芳香族性複素環としては、酸素原子含有複素環、窒素原子含有複素環、硫黄原子含有複素環などが挙げられる。酸素原子含有複素環としては、オキソラン環、オキサン環、オキソール環、ピラン環、カプロラクトン環、カプロラクタム環、酸素原子および窒素原子を含む複素環などが挙げられる。窒素原子含有複素環としては、アゾリジン環、アジナン環、アゾール環、ピペリジン環、カプロラクタム環、酸素原子および窒素原子を含む複素環、窒素原子および硫黄原子を含む複素環などが挙げられる。硫黄原子含有複素環としては、チオラン環、チオール環、窒素原子および硫黄原子を含む複素環などが挙げられる。酸素原子および窒素原子を含む複素環としては、モルホリン環などが挙げられる。窒素原子および硫黄原子を含む複素環としては、チアジン環、チアゾール環などが挙げられる。
 上記非芳香族性環における環を構成する原子数は、5~12が好ましく、より好ましくは6~10である。また、モノマー成分(A)は活性エネルギー線重合性を有する炭素-炭素二重結合(例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基など)と非芳香族性環を有するモノマー成分であることが好ましく、エステル部分に非芳香族性環を有する(メタ)アクリル酸エステルや、ビニル基と非芳香族性複素環とを有するモノマー成分などが挙げられる。上記(メタ)アクリル酸エステルにおいて、上記非芳香族性環は、(メタ)アクリロイル基と直接結合しているか、または、酸素原子もしくはオキシアルキレン基を介して(メタ)アクリロイル基と結合していることが好ましい。上記非芳香族性環としては、中でも、脂肪族炭化水素環、窒素原子含有複素環が好ましい。
 非芳香族性環が脂肪族炭化水素環であるモノマー成分(A)としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸シクロペンチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘプチル、(メタ)アクリル酸シクロオクチルなどの(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;(メタ)アクリル酸イソボルニルなどの二環式の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステル;ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルオキシエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、トリシクロペンタニル(メタ)アクリレート、1-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-メチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレート、2-エチル-2-アダマンチル(メタ)アクリレートなどの三環以上の脂肪族炭化水素環を有する(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。
 非芳香族性環が窒素原子含有複素環であるモノマー成分(A)としては、具体的には、例えば、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-ビニル-3-モルホリノン、N-ビニル-2-カプロラクタム、N-ビニル-1,3-オキサジン-2-オン、N-ビニル-3,5-モルホリンジオン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルモルホリン、N-ビニルピラゾール、ビニルピリミジン、2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリン、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン、ビニルピリダジン、(メタ)アクリロイルピロリドン、(メタ)アクリロイルピロリジン、(メタ)アクリロイルピペリジンなどが挙げられる。
 モノマー成分(A)のホモポリマーのTgは、0℃以上であり、好ましくは10℃以上、より好ましくは60℃以上である。上記Tgが0℃以上であることにより、貯蔵弾性率G’が高くなり、耐衝撃性に優れる。上記Tgは、例えば200℃以下である。
 なお、本明細書における「ホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(Tg)」(単に「ホモポリマーのTg」と称する場合がある)とは、「当該モノマーの単独重合体のガラス転移温度(Tg)」を意味し、具体的には、「Polymer Handbook」(第3版、John Wiley&Sons,Inc、1987年)に数値が挙げられている。なお、上記文献に記載されていないモノマーのホモポリマーのTgは、例えば、以下の測定方法により得られる値(特開2007-51271号公報参照)をいう。すなわち、温度計、撹拌機、窒素導入管、および還流冷却管を備えた反応器に、モノマー100質量部、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.2質量部および重合溶媒として酢酸エチル200質量部を投入し、窒素ガスを導入しながら1時間撹拌する。このようにして重合系内の酸素を除去した後、63℃に昇温し10時間反応させる。次いで、室温まで冷却し、固形分濃度33質量%のホモポリマー溶液を得る。次いで、このホモポリマー溶液をはく離ライナー上に流延塗布し、乾燥して厚さ約2mmの試験サンプル(シート状のホモポリマー)を作製する。そして、この試験サンプルを直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートで挟み込み、粘弾性試験機(商品名「ARES」、レオメトリックス社製)を用いて周波数1Hzの剪断歪を与えながら、温度領域-70~150℃、5℃/分の昇温速度で剪断モードにより粘弾性を測定し、tanδのピークトップ温度をホモポリマーのTgとする。
 上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、モノマー成分(A)の割合は、5質量%以上が好ましく、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上である。上記割合が5質量%以上であると、貯蔵弾性率G’(特に、-20℃における貯蔵弾性率G’)が高くなり、耐衝撃性により優れる。モノマー成分(A)の割合は、60質量%以下が好ましく、より好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは40質量%以下である。上記割合が60質量%以下であると、柔軟性が向上し、被着体に対する密着性を向上させることができる。
 上記アクリル系ポリマーは、モノマー成分(A)とともに、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(「(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)」と称する場合がある)をモノマー成分として構成(形成)された重合体であることが好ましい。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)としては、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。なお、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)は、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
 直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、特に限定されないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸イソペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ウンデシル、(メタ)アクリル酸ドデシル(ラウリル(メタ)アクリレート)、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸テトラデシル、(メタ)アクリル酸ペンタデシル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル、(メタ)アクリル酸ヘプタデシル、(メタ)アクリル酸オクタデシル(ステアリル(メタ)アクリレート)、イソステアリル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸ノナデシル、(メタ)アクリル酸エイコシルなどの炭素数が1~20の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。中でも、上記直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、より低い貯蔵弾性率G‘を選定するという観点から、炭素数が2~7の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくは(メタ)アクリル酸ブチルである。また、(メタ)アクリル酸メチルを含んでいてもよい。
 上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)の割合は、特に限定されないが、50質量%以上であることが好ましく、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは65質量%以上である。上記割合が50質量%以上であると、モノマー成分(A)との量的なバランスが良く、薄くても良好な密着性を有する粘着剤層を形成可能となる。上記割合は、94質量%以下が好ましく、より好ましくは90質量%以下、さらに好ましくは85質量%以下である。また、(メタ)アクリル酸ブチルの割合が上記範囲内であることが好ましい。
 上記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として、モノマー成分(A)および(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)とともに、共重合性モノマーを含んでいてもよい。すなわち、上記アクリル系ポリマーは、構成単位として、共重合性モノマーを含んでいてもよい。上記共重合性モノマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
 上記共重合性モノマーとしては、薄くても良好な密着性を有する粘着剤層を形成可能であり、また凝集力が向上し耐衝撃性により優れる観点から、カルボキシ基含有モノマーおよび/または酸無水物モノマーが好ましい。上記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸などが挙げられる。上記酸無水物モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
 上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、カルボキシ基含有モノマーおよび/または酸無水物モノマーの割合は、特に限定されないが、0.2質量%以上であることが好ましく、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上である。上記割合は、20質量%以下が好ましく、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。上記割合が上記範囲内であると、モノマー成分(A)および(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)との量的なバランスが良く、耐衝撃性に優れつつ、薄くても良好な密着性を有する粘着剤層を形成可能となる。
 上記共重合性モノマーとしては、さらに、アクリル系ポリマーに架橋点を導入したり、アクリル系ポリマーの凝集力を高めたりする目的で、官能基含有モノマーを含んでいてもよい。上記官能基含有モノマーとしては、ヒドロキシ基含有モノマー、窒素原子含有モノマー(但し、モノマー成分(A)に該当するものを除く)、ケト基含有モノマー、アルコキシシリル基含有モノマー、スルホン酸基含有モノマー、リン酸基含有モノマーなどが挙げられる。上記官能基含有モノマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
 上記ヒドロキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6-ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8-ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10-ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12-ヒドロキシラウリル、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;ビニルアルコール、アリルアルコール等の不飽和アルコール類;ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
 上記窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、シアノ基含有モノマーなどが挙げられる。上記アミド基含有モノマーとしては、例えば(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。上記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t-ブチルアミノエチル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。上記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。
 上記ケト基含有モノマーとしては、例えば、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリレート、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、アリルアセトアセテート、ビニルアセトアセテートなどが挙げられる。
 上記アルコキシシリル基含有モノマーとしては、例えば、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられる。
 上記スルホン酸基含有モノマーとしては、例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸などが挙げられる。
 上記リン酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェートなどが挙げられる。
 上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、上記官能基含有モノマーの割合は、例えば、0.1質量%以上、0.5質量%以上、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上であってもよい。上記割合は、例えば、40質量%以下、20質量%以下であってもよく、実質的に含まなくてもよい。なお、本明細書において、実質的に含まないとは、積極的な配合を行うのではなく、不可避に混入する場合など、非意図的に含まれることをいい、例えば0.05質量%以下、0.01質量%以下である。
 上記共重合性モノマーとしては、さらに、その他のモノマーを含んでいてもよい。上記その他のモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー;スチレン、置換スチレン(α-メチルスチレン等)、ビニルトルエン等の芳香族ビニル化合物;エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系モノマー;塩化ビニル、塩化ビニリデン等の塩素含有モノマー;2-(メタ)アクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー;メトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート等のアルコキシ基含有モノマー;メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系モノマー;(メタ)アクリル酸フェニル等の(メタ)アクリル酸アリールエステル、(メタ)アクリル酸フェノキシエチル等の(メタ)アクリル酸アリールオキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の(メタ)アクリル酸アリールアルキルエステルなどの芳香族性環を有する(メタ)アクリル酸エステルなどが挙げられる。
 上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、上記その他のモノマーの割合は、例えば、0.05質量%以上、0.5質量%以上であってもよい。上記割合は、例えば、20質量%以下、10質量%以下、5質量%以下であってもよく、実質的に含まなくてもよい。
 上記アクリル系ポリマーは、そのポリマー骨格中に架橋構造を形成するために、ポリマーを構成するモノマー成分として、アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分と共重合可能な多官能性モノマーを含んでいてもよい。上記多官能性モノマーとしては、例えば、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート;エポキシ(メタ)アクリレート(例えば、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート等の分子内に(メタ)アクリロイル基と他の反応性官能基を有する単量体などが挙げられる。上記多官能性モノマーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
 上記アクリル系ポリマーを構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、上記多官能性モノマーの割合は、0.05質量%以上が好ましく、より好ましくは0.07質量%以上、さらに好ましくは0.10質量%以上である。上記割合は、5質量%以下、3質量%以下であってもよく、実質的に含まなくてもよい。
 上記アクリル系ポリマーは光重合開始剤に由来する構造部を有することが好ましい。上記アクリル系ポリマーが光重合開始剤に由来する構造部を有することは、上記アクリル系ポリマーおよび本発明の粘着剤層が活性エネルギー線照射により重合したポリマーまたは硬化した粘着剤層であることを意味する。上記光重合開始剤としては、後述のものが挙げられる。
 上記アクリル系ポリマーは、アクリル系部分重合物、アクリル系オリゴマー、およびモノマー成分からなる群より選択される1以上を含む組成物を重合して得られる重合反応物であることが好ましい。なお、モノマー成分のみからなる組成物を重合して得られる重合反応物である場合、上記モノマー成分はアクリル系モノマーを少なくとも含む。中でも、アクリル系部分重合物を含む組成物の重合反応物であることが好ましい。上記「部分重合物」とは、「プレポリマー」、「シロップ」などと称する場合もある。アクリル系部分重合体、アクリル系オリゴマー、およびモノマー成分は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。なお、上記組成物に含まれ得るモノマー成分を「モノマー成分(C)」と称する場合がある。
 上記アクリル系部分重合物および上記アクリル系オリゴマーは、いずれもアクリル系モノマーを必須のモノマー成分として構成される化合物である。上記アクリル系部分重合物および上記アクリル系オリゴマーを構成するモノマー成分ならびにモノマー成分(C)としては、上述のアクリル系ポリマーを構成するモノマー成分として例示および説明されたものが挙げられる。
 上記アクリル系部分重合物は、完全重合物とは異なり、モノマー成分を、例えば重合転化率95質量%以下として重合して得られる。上記重合転化率は、好ましくは70質量%以下、より好ましくは60質量%以下、さらに好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは40質量%以下、特に好ましくは35質量%以下である。上記重合転化率は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上である。
 上記アクリル系部分重合物は、構成単位としてアクリル系モノマーを含む。上記アクリル系部分重合物は、構成単位としてモノマー成分(A)を含むことが好ましい。上記構成単位として含まれるモノマー成分は、一種のみであってもよく二種以上であってもよい。
 上記アクリル系部分重合物を構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、モノマー成分(A)の割合は、5質量%以上であることが好ましく、より好ましくは10質量%以上、さらに好ましくは15質量%以上である。上記割合が10質量%以上であると、貯蔵弾性率G’(特に、-20℃における貯蔵弾性率G’)が高くなり、より耐衝撃性に優れる。モノマー成分(A)の割合は、60質量%以下が好ましく、より好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは40質量%以下である。上記割合が60質量%以下であると、柔軟性が向上し、また被着体に対する密着性をより向上させることができる。
 上記アクリル系部分重合物は、構成単位として(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)を含むことが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)としては、炭素数が2~7の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、より好ましくは(メタ)アクリル酸ブチルである。上記構成単位として含まれる(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)は、一種のみであってもよく二種以上であってもよい。
 上記アクリル系部分重合物を構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)の割合は、50質量%以上であることが好ましく、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは65質量%以上である。上記割合は、94質量%以下が好ましく、より好ましくは90質量%以下、さらに好ましくは85質量%以下である。
 上記アクリル系部分重合物は、構成単位として上記共重合性モノマーを含んでいてもよい。上記共重合性モノマーとしては、中でも、薄くても良好な密着性を有する粘着剤層を形成可能である観点から、カルボキシ基含有モノマーおよび/または酸無水物モノマーが好ましい。
 上記アクリル系部分重合物を構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、カルボキシ基含有モノマーおよび/または酸無水物モノマーの割合は、特に限定されないが、0.2質量%以上であることが好ましく、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上である。上記割合は、20質量%以下が好ましく、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは11質量%以下である。
 上記アクリル系ポリマーは、アクリル系部分重合物およびアクリル系オリゴマーを含む組成物の重合反応物であってもよい。この場合、-20℃における貯蔵弾性率G’がより向上する。
 上記アクリル系オリゴマーの重量平均分子量は、2500~10000であることが好ましく、より好ましくは3000~8000である。なお、上記重量平均分子量は、GPC法によりポリスチレン換算して求めることができる。例えば、東ソー株式会社製の高速GPC装置「HPLC-8120GPC」を用いて、下記の条件により測定することができる。
カラム:TSKgel SuperHZM-H/HZ4000/HZ3000/HZ2000
溶媒:テトラヒドロフラン
流速:0.6ml/分
 上記アクリル系オリゴマーは、構成単位としてアクリル系モノマーを含む。上記アクリル系オリゴマーは、構成単位としてモノマー成分(A)を含むことが好ましい上記構成単位として含まれるモノマー成分は、一種のみであってもよく二種以上であってもよい。
 上記アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分の総量100質量%中の、モノマー成分(A)の割合は、40質量%以上であることが好ましく、より好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは55質量%以上である。上記割合は、90質量%以下が好ましく、より好ましくは80質量%以下である。
 上記アクリル系オリゴマーは、構成単位として(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)を含むことが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)としては、メタクリル酸メチル(MMA)が好ましい。上記アクリル系オリゴマーを構成する全モノマー成分中の(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)の割合は、10質量%以上であることが好ましく、より好ましくは20質量%以上である。上記割合は、60質量%以下が好ましく、より好ましくは50質量%以下、さらに好ましくは45質量%以下である。また、上記アクリル系オリゴマーは、構成単位として上記共重合性モノマーを含んでいてもよい。
 上記アクリル系オリゴマーの含有量は、上記アクリル系部分重合物の総量100質量部に対して、0.5~35質量部であることが好ましく、より好ましくは2~20質量部、さらに好ましくは4~10質量部である。上記含有量が上記範囲内であると、-20℃における貯蔵弾性率G’が高くなる傾向がある。
 上記アクリル系ポリマーは、アクリル系部分重合物およびモノマー成分(C)を含む組成物の重合反応物であってもよい。この場合、貯蔵弾性率G’がより向上する。
 モノマー成分(C)としては、上述のアクリル系ポリマーが構成単位として含み得るモノマー成分として例示および説明されたものが挙げられる。モノマー成分(C)は、モノマー成分(A)を含むことが好ましい。モノマー成分(C)中のモノマー成分(A)の割合は、60~95質量%が好ましく、より好ましくは70~90質量%である。
 モノマー成分(C)は上記共重合性モノマーを含んでいてもよい。上記共重合性モノマーとしては、中でも、薄くても良好な密着性を有する粘着剤層を形成可能である観点から、カルボキシ基含有モノマーおよび/または酸無水物モノマーが好ましい。モノマー成分(C)中の、カルボキシ基含有モノマーおよび/または酸無水物モノマーの割合は、特に限定されないが、5~40質量%であることが好ましく、より好ましくは10~30質量%である。
 モノマー成分(C)の含有量は、上記アクリル系部分重合物の総量100質量部に対して、1~30質量部であることが好ましく、より好ましくは10~20質量部である。上記含有量が上記範囲内であると、貯蔵弾性率G’がより向上する。
 上記アクリル系部分重合物や上記アクリル系オリゴマーは、モノマー成分を重合することにより得られる。また、上記アクリル系ポリマーは、上記アクリル系部分重合物、上記アクリル系オリゴマー、およびモノマー成分(C)からなる群より選択される1以上を含む組成物を重合することにより得られる。これらの重合方法としては、特に限定されないが、例えば、溶液重合方法、乳化重合方法、塊状重合方法、熱重合方法、活性エネルギー線照射による重合方法(活性エネルギー線重合方法)などが挙げられる。中でも、粘着剤層の透明性、コストなどの点より、塊状重合方法、熱重合方法、活性エネルギー線重合方法が好ましい。
 また、上記モノマー成分などの重合に際しては、各種の一般的な溶剤が用いられてもよい。上記溶剤としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、n-ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。なお、溶剤は、一種のみを使用してもよく、二種以上を使用してもよい。
 上記のモノマー成分の重合に際しては、重合反応の種類に応じて、熱重合開始剤や光重合開始剤(光開始剤)などの重合開始剤が用いられてもよい。なお、重合開始剤は、一種のみを使用してもよく、二種以上を使用してもよい。
 上記熱重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、アゾ系重合開始剤、過酸化物系重合開始剤(例えば、ジベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルペルマレエート、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、過酸化水素等)、フェニル置換エタン等の置換エタン系開始剤、芳香族カルボニル化合物、レドックス系重合開始剤等が挙げられる。中でも、特開2002-69411号公報に開示されたアゾ系重合開始剤が好ましい。上記アゾ系重合開始剤としては、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス-2-メチルブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2-メチルプロピオン酸)ジメチル、4,4’-アゾビス-4-シアノバレリアン酸などが挙げられる。熱重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分100質量部に対して例えば0.005~1質量部、好ましくは0.01~1質量部の範囲から選択することができる。
 上記光重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、α-ケトール系光重合開始剤、芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤、光活性オキシム系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンジル系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。他にも、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤が挙げられる。上記ベンゾインエーテル系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、アニソールメチルエーテルなどが挙げられる。上記アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-(t-ブチル)ジクロロアセトフェノンなどが挙げられる。上記α-ケトール系光重合開始剤としては、例えば、2-メチル-2-ヒドロキシプロピオフェノン、1-[4-(2-ヒドロキシエチル)フェニル]-2-メチルプロパン-1-オンなどが挙げられる。上記芳香族スルホニルクロリド系光重合開始剤としては、例えば、2-ナフタレンスルホニルクロライドなどが挙げられる。上記光活性オキシム系光重合開始剤としては、例えば、1-フェニル-1,1-プロパンジオン-2-(O-エトキシカルボニル)-オキシムなどが挙げられる。上記ベンゾイン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインなどが挙げられる。上記ベンジル系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルなどが挙げられる。上記ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、3,3’-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、ポリビニルベンゾフェノン、α-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンなどが挙げられる。上記ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタールなどが挙げられる。上記チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、2-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジイソプロピルチオキサントン、ドデシルチオキサントンなどが挙げられる。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。上記チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウムなどが挙げられる。光重合開始剤の使用量は、通常の使用量であればよく、例えば、モノマー成分100質量部に対して例えば0.01~3質量部、好ましくは0.1~1.5質量部の範囲から選択することができる。
 本発明の粘着剤層は着色剤を含有する。これにより、粘着剤層は着色し本発明の両面粘着シートは視認性および意匠性に優れる。上記着色剤は、顔料であってもよいし、染料であってもよい。着色剤としては、例えば、黒系着色剤、シアン系着色剤、マゼンダ系着色剤、イエロー系着色剤等が挙げられる。視認性および意匠性により優れる観点からは、黒系着色剤が好ましい。上記着色剤は、一種のみを含有していてもよいし、二種以上を含有していてもよい。
 黒系着色剤としては、例えば、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、グラファイト(黒鉛)、酸化銅、二酸化マンガン、アゾメチンアゾブラック等のアゾ系顔料、アニリンブラック、ペリレンブラック、チタンブラック、シアニンブラック、活性炭、フェライト、マグネタイト、酸化クロム、酸化鉄、二硫化モリブデン、複合酸化物系黒色色素、アントラキノン系有機黒色染料、アゾ系有機黒色染料等が挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどが挙げられる。黒系着色剤としては、C.I.ソルベントブラック3、同7、同22、同27、同29、同34、同43、同70;C.I.ダイレクトブラック17、同19、同22、同32、同38、同51、同71;C.I.アシッドブラック1、同2、同24、同26、同31、同48、同52、同107、同109、同110、同119、同154;C.I.ディスパーズブラック1、同3、同10、同24;C.I.ピグメントブラック1、同7なども挙げられる。
 シアン系着色剤としては、例えば、C.I.ソルベントブルー25、同36、同60、同70、同93、同95;C.I.アシッドブルー6、同45;C.I.ピグメントブルー1、同2、同3、同15、同15:1、同15:2、同15:3、同15:4、同15:5、同15:6、同16、同17、同17:1、同18、同22、同25、同56、同60、同63、同65、同66;C.I.バットブルー4;同60、C.I.ピグメントグリーン7などが挙げられる。
 マゼンダ系着色剤としては、例えば、C.I.ソルベントレッド1、同3、同8、同23、同24、同25、同27、同30、同49、同52、同58、同63、同81、同82、同83、同84、同100、同109、同111、同121、同122;C.I.ディスパースレッド9;C.I.ソルベントバイオレット8、同13、同14、同21、同27;C.I.ディスパースバイオレット1;C.I.ベーシックレッド1、同2、同9、同12、同13、同14、同15、同17、同18、同22、同23、同24、同27、同29、同32、同34、同35、同36、同37、同38、同39、同40;C.I.ベーシックバイオレット1、同3、同7、同10、同14、同15、同21、同25、同26、同27、28などが挙げられる。また、マゼンダ系着色剤としては、例えば、C.I.ピグメントレッド1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同8、同9、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同18、同19、同21、同22、同23、同30、同31、同32、同37、同38、同39、同40、同41、同42、同48:1、同48:2、同48:3、同48:4、同49、同49:1、同50、同51、同52、同52:2、同53:1、同54、同55、同56、同57:1、同58、同60、同60:1、同63、同63:1、同63:2、同64、同64:1、同67、同68、同81、同83、同87、同88、同89、同90、同92、同101、同104、同105、同106、同108、同112、同114、同122、同123、同139、同144、同146、同147、同149、同150、同151、同163、同166、同168、同170、同171、同172、同175、同176、同177、同178、同179、同184、同185、同187、同190、同193、同202、同206、同207、同209、同219、同222、同224、同238、同245;C.I.ピグメントバイオレット3、同9、同19、同23、同31、同32、同33、同36、同38、同43、同50;C.I.バットレッド1、同2、同10、同13、同15、同23、同29、同35などが挙げられる。
 イエロー系着色剤としては、例えば、C.I.ソルベントイエロー19、同44、同77、同79、同81、同82、同93、同98、同103、同104、同112、同162;C.I.ピグメントオレンジ31、同43;C.I.ピグメントイエロー1、同2、同3、同4、同5、同6、同7、同10、同11、同12、同13、同14、同15、同16、同17、同23、同24、同34、同35、同37、同42、同53、同55、同65、同73、同74、同75、同81、同83、同93、同94、同95、同97、同98、同100、同101、同104、同108、同109、同110、同113、同114、同116、同117、同120、同128、同129、同133、同138、同139、同147、同150、同151、同153、同154、同155、同156、同167、同172、同173、同180、同185、同195;C.I.バットイエロー1、同3、同20などが挙げられる。
 本発明の粘着剤層中の着色剤の含有量は、上記ベースポリマーの総量100質量部に対して、0.8質量部以下(0質量%超0.8質量部以下)であり、好ましくは0.6質量部以下、より好ましくは0.3質量部以下である。上記含有量が0.8質量部以下であることにより、両面粘着シートの加工性に優れる。上記含有量は、両面粘着シートの視認性および意匠性により優れる観点から、0.01質量部以上が好ましく、より好ましくは0.1質量部以上である。
 本発明の粘着剤層は、さらに、フィラーを含有することが好ましい。フィラーを配合することで、-20℃における貯蔵弾性率G’を調整することが容易となる。上記フィラーは、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。
 上記フィラーの形状は、特に限定されず、粒子状や繊維状のフィラーを用いることができる。中でも、粒子状が好ましい。上記フィラーとしては、有機物、無機物のいずれであってもよい。
 上記無機物を構成する材料としては、例えば、銅、銀、金、白金、ニッケル、アルミニウム、クロム、鉄、ステンレス等の金属;酸化アルミニウム、酸化ケイ素(二酸化ケイ素)、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化銅、酸化ニッケル等の金属酸化物;水酸化アルミニウム、ベーマイト、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化亜鉛、珪酸、水酸化鉄、水酸化銅、水酸化バリウム、酸化ジルコニウム水和物、酸化スズ水和物、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、ドウソナイト、硼砂、ホウ酸亜鉛等の金属水酸化物および水和金属化合物;炭化ケイ素、炭化ホウ素、炭化窒素、炭化カルシウム等の炭化物;窒化アルミニウム、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化ガリウム等の窒化物;炭酸カルシウム等の炭酸塩;チタン酸バリウム、チタン酸カリウム等のチタン酸塩;カーボンブラック、カーボンチューブ(カーボンナノチューブ)、カーボンファイバー、ダイヤモンド等の炭素系物質;ガラス等の無機材料;火山シラス、クレー、砂等の天然原料粒子などが挙げられる。
 上記有機物を構成する材料としては、例えば、ポリスチレン、アクリル樹脂(例えばポリメチルメタクリレート)、フェノール樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド(例えばナイロン等)、ポリイミド、ポリ塩化ビニリデン等のポリマーなどが挙げられる。
 上記フィラーは、中空体構造を有するものであってもよい。上記中空体構造を有するフィラーの中空部(中空粒子の内部の空間)は、真空状態であってもよいし、媒質で満たされていてもよい。上記媒質としては、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガスや空気、揮発性溶剤などが挙げられる。
 上記フィラーとしては、中でも、表面がアクリル系樹脂以外の有機物または無機物で構成されるフィラー、中空体構造を有するフィラーが好ましい。これらのフィラーは、アクリル系粘着剤層中のアクリル成分との相互作用が小さく、または中空体構造を有するため、粘着剤層が延びた際に破断しにくく、両面粘着シートを被着体に貼付した後に剥離する際の剥離性(リワーク性)に優れる。
 上記粒子状のフィラーの平均粒径は、例えば0.5~80μmであり、好ましくは1~40μmである。上記平均粒径が上記範囲内であると、粘着剤層の硬さを適度なものとすることができる。なお、上記平均粒径は、動的光散乱法により測定されるメディアン径(D50)である。
 本発明の粘着剤層中の上記フィラーの割合は、上記粘着剤層の総量100質量%に対して、0.5~10質量%が好ましく、より好ましくは1~5質量%である。上記割合が上記範囲内であると、粘着剤層の硬さを適度なものとすることができる。また、リワーク性に優れる。
 本発明の粘着剤層は、必要に応じて、さらに、架橋剤、架橋促進剤、老化防止剤、酸化防止剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤、表面潤滑剤、レベリング剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、箔状物、防錆剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。上記添加剤は、それぞれ、一種のみを使用してもよいし、二種以上を使用してもよい。なお、本発明の粘着剤層中の着色剤の割合(総量)は、上記粘着剤層の総量100質量%に対して、0.05~5質量%が好ましく、より好ましくは0.1~2質量%である。
 本発明の粘着剤層のゲル分率は、上述のように、60質量%以上であり、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上である。上記ゲル分率が60質量%以上であることにより、両面粘着シートの加工性(特に、幅狭に打ち抜く際の打ち抜き加工性)に優れる。上記ゲル分率は、例えば90質量%以下である。
 上記ゲル分率(溶剤不溶分の割合)は、酢酸エチル不溶分として求めることができる。具体的には、以下の「ゲル分率の測定方法」により算出される値である。
(ゲル分率の測定方法)
 約0.1gの粘着剤サンプル(重量Wg1)を平均孔径0.2μmの多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜(重量Wg2)で巾着状に包み、口をタコ糸(重量Wg3)で縛る。上記多孔質ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)膜としては、日東電工株式会社から入手可能な商品名「ニトフロン(登録商標)NTF1122」(平均孔径0.2μm、気孔率75%、厚さ85μm)またはその相当品を使用する。この包みを酢酸エチル50mLに浸し、室温(典型的には23℃)で7日間保持して粘着剤層中のゾル成分のみを上記膜外に溶出させた後、上記包みを取り出して外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、当該包みを130℃で2時間乾燥させ、該包みの重量(Wg4)を測定する。粘着剤層のゲル分率FGは、各値を以下の式に代入することにより求められる。後述の実施例においても同様の方法が採用される。
  ゲル分率FG(質量%)=[(Wg4-Wg2-Wg3)/Wg1]×100
 本発明の粘着剤層は、上述のように、-20℃における貯蔵弾性率G’が10MPa以上であり、好ましくは50MPa以上、より好ましくは100MPa以上、さらに好ましくは200MPa以上、特に好ましくは300MPa以上である。-20℃における貯蔵弾性率G’は、低温における粘着剤層の性質であり、比較的高速で衝撃を受けた場合の性質に置き換えることができる。そのような-20℃もの低温における貯蔵弾性率G’が10MPa以上であることにより、例えば両面粘着シートが適用された部材が高速落下した際などの耐衝撃性に優れる。上記貯蔵弾性率G’は、動的粘弾性測定(DMA)装置を用いて算出することができる。
 本発明の粘着剤層は、23℃における貯蔵弾性率G’が0.10MPa以上であることが好ましく、より好ましくは0.13MPa以上、さらに好ましくは0.20MPa以上である。23℃における貯蔵弾性率G’が0.10MPa以上であると、常温において適度な硬さを有し、リワーク性に優れる。上記貯蔵弾性率G’は、動的粘弾性測定(DMA)装置を用いて算出することができる。
 本発明の粘着剤層のガラス転移温度(Tg)は、-10℃以上であることが好ましく、より好ましくは-8℃以上、さらに好ましくは-5℃以上、特に好ましくは-3℃以上である。上記Tgが-10℃以上であると、貯蔵弾性率G’が高くなり、耐衝撃性により優れる。上記Tgは、例えば50℃以下である。上記Tgは、動的粘弾性測定(DMA)装置を用いて算出することができる。
 本発明の粘着剤層のtanδのピークトップ値は、0.5以上であることが好ましく、より好ましくは1.0以上、さらに好ましくは1.5以上である。上記tanδのピークトップ値が0.5以上であると、より耐衝撃性に優れる。上記tanδは、動的粘弾性測定(DMA)装置を用いて算出することができる。
 本発明の粘着剤層は活性エネルギー線硬化型粘着剤層である。すなわち、本発明の粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物により形成された粘着剤層である。これにより、本発明の両面粘着シートは、架橋が密となって強度の高い粘着剤を作製でき、耐衝撃性および加工性に優れる。 
 上記活性エネルギー線としては、例えば、α線、β線、γ線、中性子線、電子線などの電離性放射線や、紫外線などが挙げられ、特に、紫外線が好ましい。すなわち、上記活性エネルギー線硬化型粘着剤層は紫外線硬化型粘着剤層が好ましい。
 本発明の粘着剤層は、例えば、上記粘着剤組成物をはく離ライナー上に塗布(塗工)し、必要に応じて加熱等により溶媒を揮発させて乾燥固化し、得られた粘着剤組成物層に活性エネルギー線を照射して硬化させて製造することができる。また、必要に応じて、さらに、加熱乾燥してもよい。
 本発明の粘着剤層を形成する粘着剤組成物(アクリル系粘着剤組成物)としては、例えば、上記アクリル系部分重合物、上記アクリル系オリゴマー、またはモノマー成分(C)を含むモノマー混合物を必須成分とするアクリル系粘着剤組成物などが挙げられる。
 上記粘着剤組成物は、耐衝撃性および加工性により優れる観点から、モノマー成分(A)および(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)を含むモノマー混合物の部分重合物と、多官能性モノマーと、着色剤と、光重合開始剤とを少なくとも含むことが好ましい。その他、アクリル系オリゴマー、モノマー成分(C)、フィラーなどを含んでいてもよい。
(両面粘着シート)
 本発明の両面粘着シートは、本発明の粘着剤層から構成される。上記両面粘着シートの厚さは、50~500μmであることが好ましく、より好ましくは100~300μmである。上記厚さが50μm以上であると、被着体に対する粘着性および追従性に優れる。上記厚さが500μm以下であると、両面粘着シートの厚さをより薄くすることができる。なお、上記両面粘着シートの厚さは、一方の粘着面から他方の粘着面までの厚さ、すなわち粘着体の厚さをいい、はく離ライナーを含まない。
 本発明の両面粘着シートの、下記のデュポン式衝撃試験により測定される、いずれか一方のステンレスプレートが剥がれる前までのエネルギー(荷重×高さ)は、0.3以上であることが好ましく、より好ましくは0.4以上である。
<耐衝撃試験>
 外径24.5mm角、幅2mmの枠状の両面粘着シートを、厚さ2mm、外形50mm角の正方形の中央部に穴の開いたステンレスプレートと、厚さ3mm、外形25mm角の正方形のステンレスプレートの間に挟み込んで圧着し、温度50℃の環境下に2時間静置し、その後常温に戻して評価サンプルとする。デュポン式衝撃試験機を用い、上記評価サンプルに、落下おもり重量と落下高さを、100gにて50~500mmまで50mmずつ変化、150gにて350~500mmまで50mmずつ変化、200gにて400~500mmまで50mmずつ変化、300gにて350~500mmまで50mmずつ変化させ、剥がれが生じるまでエネルギーが増えていくようにする。この際に、評価済みであるエネルギーについては、試験を行わず、エネルギー量が重複しないように荷重と高さを設定する。その後、少なくともいずれか一方のステンレスプレートが剥がれる前までのエネルギーを荷重×高さで算出する。
 上記両面粘着シートは、使用時まで、粘着剤層の表面(粘着面)にはく離ライナーが貼り合わせられていてもよい。なお、上記両面粘着シートにおける両面の各粘着面は、2枚のはく離ライナーによりそれぞれ保護されていてもよいし、両面が剥離面となっているはく離ライナー1枚により、ロール状に巻回される形態(巻回体)で保護されていてもよい。はく離ライナーは粘着剤層の保護材として用いられ、被着体に貼付する際に剥がされる。なお、はく離ライナーは必ずしも設けられなくてもよい。
 上記はく離ライナーとしては、慣用の剥離紙などを使用でき、特に限定されないが、例えば、剥離処理層を有する基材、フッ素ポリマーからなる低接着性基材や無極性ポリマーからなる低接着性基材などが挙げられる。上記剥離処理層を有する基材としては、例えば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、硫化モリブデン等の剥離処理剤により表面処理されたプラスチックフィルムや紙などが挙げられる。上記フッ素ポリマーからなる低接着性基材におけるフッ素系ポリマーとしては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体、クロロフルオロエチレン-フッ化ビニリデン共重合体などが挙げられる。また、上記無極性ポリマーとしては、例えば、オレフィン系樹脂(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等)などが挙げられる。なお、はく離ライナーは公知乃至慣用の方法により形成することができる。また、はく離ライナーの厚さも特に限定されない。
 上記両面粘着シートは、電気電子機器に備えられる部材に貼り合わせて使用される、電気電子部材貼付用であることが好ましい。上記両面粘着シートは、特に、両面粘着シートの両方の粘着面にそれぞれ、電気電子機器に備えられる部品を貼り合わせて使用される用途、すなわち電気電子機器における部材同士の固定用であることが好ましい。上記両面粘着シートは、上記部材同士を固定する用途、あるいは仮固定する用途のいずれに使用されるものであってもよい。例えば、両面粘着シートを電気電子機器に備えられる部品の固定や仮固定に用いる場合、両面粘着シートの貼り付け作業に不具合が起こったために両面粘着シートを剥離してリワークしなければならない場合があったり、両面粘着シートを貼り付けた被着体を備えた部材を修理、交換、検査、リサイクル等するために両面粘着シートを剥離しなければならない場合があったりする。このように、両面粘着シートを、例えば、電気電子機器に備えられる部品の固定や仮固定に用いる場合には、特に、両面粘着シートを除去する頻度が高い。
 上記両面粘着シートは、中でも、光学部材(特に、電気電子機器)の外枠同士を貼り合わせて使用されることが好ましい。このため、上記両面粘着シートは、5mm以下、好ましくは3mm以下の幅であっても好ましく使用することができる。
 なお、「電気電子機器」とは、電気機器または電子機器の少なくともいずれかに該当する機器をいう。上記電気電子機器としては、例えば、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ等の画像表示装置や、携帯電子機器などが挙げられる。
 上記携帯電子機器としては、例えば、携帯電話、スマートフォン、タブレット型パソコン、ノート型パソコン、各種ウェアラブル機器(例えば、腕時計のように手首に装着するリストウェア型、クリップやストラップ等で体の一部に装着するモジュラー型、メガネ型(単眼型や両眼型。ヘッドマウント型も含む。)を包含するアイウェア型、シャツや靴下、帽子等に例えばアクセサリの形態で取り付ける衣服型、イヤホンのように耳に取り付けるイヤウェア型等)、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、音響機器(携帯音楽プレーヤー、ICレコーダー等)、計算機(電卓等)、携帯ゲーム機器、電子辞書、電子手帳、電子書籍、車載用情報機器、携帯ラジオ、携帯テレビ、携帯プリンター、携帯スキャナ、携帯モデムなどが挙げられる。なお、本明細書において「携帯」とは、単に携帯することが可能であるだけでは充分ではなく、個人(標準的な成人)が相対的に容易に持ち運び可能なレベルの携帯性を有することを意味するものとする。上記両面粘着シートは、例えば、粘着剤層が上記携帯電子機器の部材に密着するように用いられる。
 以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
 製造例1:シロップ(1)の合成
 モノマー成分として、ブチルアクリレート(BA):70質量部、アクリル酸(AA):7質量部、およびイソボルニルアクリレート(IBXA、Tg:97℃):23質量部が混合された液状のモノマー混合物(モノマー組成物)に、光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「OMNIRAD651」、IGM Resins B.V.製):0.05質量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度:30℃)が約15Pa・sになるまで紫外線をパルス照射して、モノマー成分の一部が重合した部分重合体(重合率:約8%)を含むシロップ(部分重合物)を得た。
 製造例2:シロップ(2)の合成
 モノマー成分として、ブチルアクリレート(BA):70質量部、アクリル酸(AA):7質量部、およびジシクロペンタニルアクリレート(DCPA、Tg:約100℃):23質量部が混合された液状のモノマー混合物(モノマー組成物)に、光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「OMNIRAD651」、IGM Resins B.V.製):0.05質量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度:30℃)が約15Pa・sになるまで紫外線をパルス照射して、モノマー成分の一部が重合した部分重合体(重合率:約8%)を含むシロップ(部分重合物)を得た。
 製造例3:シロップ(3)の合成
 モノマー成分として、ブチルアクリレート(BA):70質量部、アクリル酸(AA):7質量部、およびシクロヘキシルアクリレート(CHA、Tg:15℃):23質量部が混合された液状のモノマー混合物(モノマー組成物)に、光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「OMNIRAD651」、IGM Resins B.V.製):0.05質量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度:30℃)が約15Pa・sになるまで紫外線をパルス照射して、モノマー成分の一部が重合した部分重合体(重合率:約8%)を含むシロップ(部分重合物)を得た。
 製造例4:シロップ(4)の合成
 モノマー成分として、ブチルアクリレート(BA):95質量部、およびアクリル酸(AA):5質量部が混合された液状のモノマー混合物(モノマー組成物)に、光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「OMNIRAD651」、IGM Resins B.V.製):0.05質量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度:30℃)が約15Pa・sになるまで紫外線をパルス照射して、モノマー成分の一部が重合した部分重合体(重合率:約8%)を含むシロップ(部分重合物)を得た。
 製造例5:シロップ(5)の合成
 モノマー成分として、ブチルアクリレート(BA):80質量部、アクリル酸(AA):5質量部、およびイソボルニルアクリレート(IBXA、Tg:97℃):15質量部が混合された液状のモノマー混合物(モノマー組成物)に、光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「OMNIRAD651」、IGM Resins B.V.製):0.05質量部を配合した後、粘度(BH粘度計No.5ローター、10rpm、測定温度:30℃)が約15Pa・sになるまで紫外線をパルス照射して、モノマー成分の一部が重合した部分重合体(重合率:約8%)を含むシロップ(部分重合物)を得た。
 製造例6:アクリル系オリゴマーの合成
 フラスコに、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA、Tg:175℃):60質量部、メチルメタクリレート(MMA):40質量部、α-チオグリセロ-ル:3質量部、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル:0.2質量部、および酢酸エチル:65質量部を投入した。フラスコを充分に窒素で充填し、70℃で5時間重合させた後、さらに、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1質量部を投入し、80℃で8時間重合させた。その後、反応液から酢酸エチルを留去し、さらに減圧乾燥機により乾燥して、アクリル系オリゴマー(重量平均分子量:5080)を得た。
 実施例1
 製造例1で得られたシロップ(1):100質量部、カーボンブラックを含む黒色顔料(商品名「マルチラックA903」、トーヨーカラー株式会社製):0.2質量部、フィラーとしてのポリエチレン粉末(商品名「フローセンUF-80」、住友精化株式会社製):2質量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA):0.12質量部、および光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「OMNIRAD651」、IGM Resins B.V.製):0.1質量部を配合した後、ディスパーを用いて均一に混合し、その後、脱泡して、アクリル系粘着剤組成物を得た。
 得られたアクリル系粘着剤組成物を、片面をシリコーンで剥離処理した厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(製品名「MRF#38」、三菱ケミカル株式会社製)上に、粘着剤層厚さが200μmとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、塗布層を形成した。
 次いで、片面をシリコーンで剥離処理した厚さ25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(製品名「MRE#25」、三菱ケミカル株式会社製)の剥離処理面が上記塗布層側になるように塗布層を被覆して、酸素を遮断した。その後、このフィルムの上面からブラックライトランプにて、照度4mW/cm2(UVチェッカー「UVR-T1」、株式会社トプコン製、測定時の最大感度は約350nm)の紫外線を180秒間照射して、厚さ200μmの粘着剤層を形成し、両面粘着シートを作製した。
 実施例2
 フィラーとして、シリコーンゴム粒子(商品名「トレフィル E-606」、東レ株式会社製):2質量部を用いたこと以外は実施例1と同様にして実施例2の両面粘着シートを作製した。
 実施例3
 フィラーとしてポリエチレン粒子(商品名「フロービーズ FBRP」、住友精化株式会社製):2質量部を用いたこと以外は実施例1と同様にして実施例3の両面粘着シートを作製した。
 実施例4
 製造例1で得られたシロップ(1):100質量部、シクロヘキシルアクリレート(CHA):13質量部、アクリル酸(AA):2質量部、カーボンブラックを含む黒色顔料(商品名「マルチラックA903」、トーヨーカラー株式会社製):0.2質量部、フィラーとしてのポリエチレン粉末(商品名「フローセンUF-80」、住友精化株式会社製):2質量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA):0.12質量部、および光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「OMNIRAD651」、IGM Resins B.V.製):0.1質量部を配合した後、ディスパーを用いて均一に混合し、その後、脱泡して、アクリル系粘着剤組成物を得た。
 上記で得られたアクリル系粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして実施例4の両面粘着シートを作製した。
 実施例5
 黒色顔料の配合量を0.5質量部としたこと以外は実施例1と同様にして実施例5の両面粘着シートを作製した。
 実施例6
 製造例1で得られたシロップ(1)に代えて製造例2で得られたシロップ(2)を用いたこと以外は実施例1と同様にして実施例6の両面粘着シートを作製した。
 実施例7
 光重合開始剤の配合量を0.05質量部としたこと以外は実施例6と同様にして実施例7の両面粘着シートを作製した。
 実施例8
 製造例1で得られたシロップ(1)に代えて製造例3で得られたシロップ(3)を用いたこと以外は実施例1と同様にして実施例8の両面粘着シートを作製した。
 比較例1
 製造例1で得られたシロップ(1):100質量部、カーボンブラックを含む黒色顔料(商品名「マルチラックA903」、トーヨーカラー株式会社製):1質量部、フィラーとしてのポリエチレン粉末(商品名「フローセンUF-80」、住友精化株式会社製):2質量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA):0.12質量部、および光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「OMNIRAD651」、IGM Resins B.V.製):0.5質量部を配合した後、ディスパーを用いて均一に混合し、その後、脱泡して、アクリル系粘着剤組成物を得た。
 上記で得られたアクリル系粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして比較例1の両面粘着シートを作製した。
 比較例2
 製造例1で得られたシロップ(1):100質量部、製造例6で得られたアクリル系オリゴマー:5質量部、カーボンブラックを含む黒色顔料(商品名「マルチラックA903」、トーヨーカラー株式会社製):1質量部、フィラーとしてのポリエチレン粉末(商品名「フローセンUF-80」、住友精化株式会社製):2質量部、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA):0.12質量部、および光重合開始剤としての2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名「OMNIRAD651」、IGM Resins B.V.製):0.5質量部を配合した後、ディスパーを用いて均一に混合し、その後、脱泡して、アクリル系粘着剤組成物を得た。
 上記で得られたアクリル系粘着剤組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にして比較例2の両面粘着シートを作製した。
 比較例3
 製造例1で得られたシロップ(1)に代えて製造例4で得られたシロップ(4)を用いたこと以外は比較例2と同様にして比較例3の両面粘着シートを作製した。
 比較例4
 製造例1で得られたシロップ(1)に代えて製造例5で得られたシロップ(5)を用いたこと以外は比較例2と同様にして比較例4の両面粘着シートを作製した。
<評価>
 実施例および比較例で得られた両面粘着シートについて、以下の評価を行った。結果を表に示す。なお、表における各成分の配合量は質量部を示す。
(1)動的粘弾性測定
 実施例および比較例で作製した両面粘着シートを複数枚重ね合わせることにより、厚さ約2mmの粘着剤層を作製した。この粘着剤層を直径7.9mmの円盤状に打ち抜いた試料をパラレルプレートで挟み込んで固定し、23℃、50%RHの環境下、粘弾性試験機(商品名「ARESレオメーター」、ティー・エー・インスツルメント社製)を用いて以下の条件で動的粘弾性測定を行い、貯蔵弾性率G’(-20℃)、貯蔵弾性率G’(23℃)、ガラス転移温度、およびtanδのピークトップ値を算出した。
 測定モード:せん断モード
 温度範囲 :-70℃~150℃
 昇温速度 :5℃/min
 測定周波数:1Hz
(2)ゲル分率
 実施例および比較例で作製した両面粘着シートから、約0.1gの粘着剤サンプル(重量Wg1)を平均孔径0.2μmの多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜(重量Wg2)で巾着状に包み、口をタコ糸(重量Wg3)で縛った。上記多孔質ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)膜として(商品名「ニトフロン(登録商標)NTF1122」、日東電工株式会社製)を使用した。この包みを酢酸エチル50mLに浸し、室温で7日間保持して粘着剤層中のゾル成分のみを上記膜外に溶出させた後、上記包みを取り出して外表面に付着している酢酸エチルを拭き取り、当該包みを130℃で2時間乾燥させ、該包みの重量(Wg4)を測定した。そして、粘着剤層のゲル分率FGを、以下の式を用いて算出した。
  ゲル分率FG(質量%)=[(Wg4-Wg2-Wg3)/Wg1]×100
(3)耐衝撃性
 実施例および比較例で作製した、はく離ライナーに挟まれた状態の両面粘着シートを、外径24.5mm角、幅2mmの枠状に打ち抜いた。その後、両面粘着シートからはく離ライナーを剥離し、厚さ2mm、外形50mm角の正方形の中央部に穴の開いたステンレスプレートと、厚さ3mm、外形25mm角の正方形のステンレスプレートとの間に挟み込んで圧着し、温度50℃の環境下に2時間静置し、その後常温に戻して評価サンプルとした。デュポン式衝撃試験機(株式会社東洋精機製作所製)の台座の上に、長さ50mm、外径49mm、内径43mmの円柱状の測定台を設置し、その上に試験片を、正方形のステンレスプレート(穴の開いていないステンレスプレート)を下側にして載せた。先端半径3.1mmのステンレス製の撃芯を試験片に載せ、落下おもり重量と落下高さを、100gにて50~500mmまで50mmずつ変化、150gにて350~500mmまで50mmずつ変化、200gにて400~500mmまで50mmずつ変化、300gにて350~500mmまで50mmずつ変化させ、剥がれが生じるまでエネルギーが増えていくようにした。この際に、評価済みであるエネルギーについては、試験を行わず、エネルギー量が重複しないように荷重と高さを設定した。その後、少なくともいずれか一方のステンレスプレートが剥がれる前までのエネルギーを荷重×高さで算出して結果とした。
(4)加工性
 実施例および比較例で作製した両面粘着シートについて、はく離ライナーに挟まれた状態で、横59mm、縦113mm、幅1.0mmの窓枠状(額縁状)にトムソン刃で打ち抜き加工し、評価サンプルを作製した。そして、評価サンプルの幅を測定し、加工精度が±3%以内である場合を○、加工精度が±3%を越える場合を×として評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1に示すように、本発明の両面粘着シートは、着色剤を含むことにより着色していながら、耐衝撃性に優れ、且つ加工性に優れていることが確認された。一方、両面粘着シート中の着色剤の含有量が多い場合あるいはゲル分率が低い場合(比較例)、加工性が劣っていた。
1 両面粘着シート
2 粘着剤層
3,4 はく離ライナー
10 測定サンプル
10a,10b 粘着面
21,22 ステンレス鋼板

Claims (10)

  1.  粘着剤層からなる両面粘着シートであり、
     前記粘着剤層は、ペースポリマーとしてアクリル系ポリマーを含む活性エネルギー線硬化型のアクリル系粘着剤層であり、
     前記粘着剤層は着色剤を含み、
     前記粘着剤層中の前記着色剤の含有量は前記ベースポリマーの総量100質量部に対して0.8質量部以下であり、
     前記粘着剤層は、-20℃における貯蔵弾性率G’が10MPa以上であり、ゲル分率が60質量%以上である、両面粘着シート。
  2.  前記粘着剤層中の前記着色剤の含有量は前記ベースポリマーの総量100質量部に対して0.01質量部以上である請求項1に記載の両面粘着シート。
  3.  前記アクリル系ポリマーは、ポリマーを構成するモノマー成分として多官能性モノマーを含む、請求項1または2に記載の両面粘着シート。
  4.  前記アクリル系ポリマーは光重合開始剤に由来する構造部を有する、請求項1~3のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  5.  前記アクリル系ポリマーはホモポリマーのガラス転移温度が0℃以上であり且つ非芳香族性環を有するモノマー成分(A)に由来する構成単位を含む請求項1~4のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  6.  前記アクリル系ポリマー中の前記モノマー成分(A)に由来する構成単位の割合は5質量%以上である請求項5に記載の両面粘着シート。
  7.  前記アクリル系ポリマーは、炭素数2~7の直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)に由来する構成単位を含む、請求項1~6のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  8.  前記(メタ)アクリル酸アルキルエステル(B)は(メタ)アクリル酸ブチルを含み、前記アクリル系ポリマー中の(メタ)アクリル酸ブチルに由来する構成単位の割合は50質量%以上である、請求項7に記載の両面粘着シート。
  9.  電気電子機器における部材同士の固定用である請求項1~8のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
  10.  請求項9に記載の両面粘着シートを備え、
     前記両面粘着シートは両方の粘着面で部材同士を固定している、電気電子機器。
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