CN117534917B - 一种刚性暖边条用复合材料及其制备方法与应用 - Google Patents
一种刚性暖边条用复合材料及其制备方法与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117534917B CN117534917B CN202410027707.5A CN202410027707A CN117534917B CN 117534917 B CN117534917 B CN 117534917B CN 202410027707 A CN202410027707 A CN 202410027707A CN 117534917 B CN117534917 B CN 117534917B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- temperature
- composite material
- warm edge
- region
- polyethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 141
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 86
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 70
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 31
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 24
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 24
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 71
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 67
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 51
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 50
- VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N dopamine Chemical compound NCCC1=CC=C(O)C(O)=C1 VYFYYTLLBUKUHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 48
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 42
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 40
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 33
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 30
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 28
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 28
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 25
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229960003638 dopamine Drugs 0.000 claims description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 24
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 24
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 21
- 238000007605 air drying Methods 0.000 claims description 20
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 20
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 20
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 19
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 19
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims description 17
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 17
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 12
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 12
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 12
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 12
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 10
- QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 2-amino-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol;hydron;chloride Chemical compound Cl.OCC(N)(CO)CO QKNYBSVHEMOAJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000004913 activation Effects 0.000 claims description 8
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 claims description 6
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- CSJKPFQJIDMSGF-UHFFFAOYSA-K aluminum;tribenzoate Chemical class [Al+3].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 CSJKPFQJIDMSGF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 claims description 4
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 4
- 150000008430 aromatic amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 2
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 16
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 9
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 6
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000006557 surface reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/36—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with compounds containing nitrogen, e.g. by nitration
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明属于建筑节能门窗技术领域，具体涉及一种刚性暖边条用复合材料及其制备方法与应用。本发明提供一种刚性暖边条用复合材料，该材料以氨基化聚丙烯纤维为基础，通过在其周围交联复合树脂材料，能够营造充足的内部空间，在获得稳定粘结性的同时，有效降低导热系数。将该材料直接熔融后与不锈钢基体共同挤出即可获得粘结性能优异的刚性暖边条，无需使用粘结剂，有效解决了粘结剂涂覆不均的问题，得到的刚性暖边条不易开裂，粘结稳定性好，使用寿命长，同时热损失小，保温性能优异。
Description
技术领域
本发明属于建筑节能门窗技术领域，具体涉及一种刚性暖边条用复合材料及其制备方法与应用。
背景技术
中空玻璃是将两片或多片玻璃以有效支撑均匀隔开并周边粘结密封，使玻璃层间形成有干燥气体空间的玻璃制品。其主要材料是玻璃、暖边间隔条、弯角栓、丁基橡胶、聚硫胶、干燥剂。暖边间隔条是指由低热导率材料组成，用于降低中空玻璃边部热传导的间隔条。暖边间隔条分为刚性暖边间隔条和柔性暖边间隔条，其中刚性暖边间隔条一般为非金属材料＋不锈钢两种材料结合而成，既有一定的刚性，又有很好的隔热效果。
目前刚性暖边条在制作过程中，常用的方法主要包括两种，一是在不锈钢表面先涂覆粘结剂，再和PP、PVC等材料双元共挤进行粘结，二是同时将不锈钢、粘结剂、PP（或PVC等材料）三种物质同时挤出，粘结剂的流动性差，上述两种方法均容易因粘结剂分布不均而导致粘结不稳定，使得刚性暖边条中的不锈钢基体容易与聚丙烯、聚氯乙烯等材料脱离，而且装配折弯过程容易开裂，影响使用寿命。同时制备的刚性暖边条还存在导热系数偏高的问题，会造成较多的热量损失。
发明内容
针对现有技术中不锈钢基刚性暖边条普遍存在粘结不稳定、装配折弯过程容易开裂、且热损失严重的问题，本发明提供一种刚性暖边条用复合材料，该材料以氨基化聚丙烯纤维为基础，通过在其周围交联复合树脂材料，能够营造充足的内部空间，在获得稳定粘结性的同时，有效降低导热系数。将该材料直接熔融后与不锈钢基体共同挤出即可获得粘结性能优异的刚性暖边条，无需使用粘结剂，有效解决了粘结剂涂覆不均的问题，得到的刚性暖边条不易开裂，粘结稳定性好，使用寿命长，同时热损失小，保温性能优异。
本发明第一方面提供一种刚性暖边条用复合材料，按照质量份数计算，包括如下成分：氨基化聚丙烯纤维60~70份，酚醛树脂10~20份、C5石油树脂10~20份，六亚甲基四胺5~10份，硅烷偶联剂2~10份，聚乙烯基填料5~8份，增韧剂0.5~1份，成核剂0.2~0.5份。
进一步的，氨基化聚丙烯纤维的制备方法为：先将聚丙烯纤维置于硫酸溶液中充分活化，然后转移到30%的双氧水溶液中浸泡处理2~3小时，得到羟基改性聚丙烯纤维；将多巴胺和过硫酸铵溶解到Tris-HCl缓冲液中，制得2~4mg/mL的多巴胺改性溶液，并将羟基改性聚丙烯纤维转移到多巴胺改性溶液中，浸泡10~12h，水洗、干燥后即得氨基化聚丙烯纤维。
进一步的，硫酸溶液的浓度为1~2mol/L。
进一步的，所述硅烷偶联剂为KH550、KH560、KH726中的一种或者多种。硅油偶联剂可以活化填充材料的表面，使氨基化聚丙烯纤维、树脂材料和填料能有更好的加工分散性能。
进一步的，聚乙烯基填料的制备方法为：将玻璃纤维置于聚乙烯亚胺中进行预处理1~2h，然后洗涤、干燥后置于硝酸铈溶液中充分浸渍1~2h，浸渍结束后过滤，得到铈负载的玻璃纤维；将铈负载的玻璃纤维与碳酸钙一起分散于聚乙烯中进一步改性，在50~55℃高混锅中搅拌5~8min后加入双螺杆挤出机，双螺杆挤出机各区温度为：一区160~170℃，二区至五区200~210℃，六区至十区185~190℃，机头温度200~205℃，螺杆转速控制在500~550r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得聚乙烯基填料母粒。
其中，铈的修饰能够提高玻璃纤维与其他组分的结合力，同时，玻璃纤维能够作为增强相填充到碳酸钙中，大大提升碳酸钙的刚性，通过聚乙烯对表面进行改性处理，能够增强填料的亲油属性，有助于促进填料与有机组分的充分接触融合，更好地发挥强化作用。
更进一步的，玻璃纤维、碳酸钙、聚乙烯的质量比为2:3:5-10，聚乙烯亚胺的浓度为10~15g/L；硝酸铈溶液的浓度为0.1mol/L。
进一步的，增韧剂为马来酸酐接枝PP、马来酸酐接枝PE、马来酸酐接枝POP和马来酸酐接枝POE中的一种或者多种。马来酸酐可以和树脂的端基发生化学反应，使得聚丙烯通过缩聚基团与树脂更好地结合在一起，达到相容的效果，另外剩余的马来酸酐可以与不锈钢基材表面反应，进一步的提高复合材料和不锈钢基材的粘结作用。
进一步的，所述成核剂为山梨醇类α成核剂、芳基磷酸酯盐类α成核剂、取代苯甲酸铝盐类α成核剂、金属羧酸盐类β成核剂、取代芳香族酰胺类β成核剂中的任意一种。成核剂可以缩短材料的成型时间，更容易成型。
本发明第二方面提供一种刚性暖边条用复合材料的制备方法，包括如下步骤：
S1：将酚醛树脂、C5石油树脂、氨基化聚丙烯纤维混合分散于乙二醇中，并在水浴加热条件下充分搅拌，然后加入六亚甲基四胺继续搅拌，过滤、洗涤得到交联混料；
S2：将交联混料、增韧剂、成核剂加入到高速混合机中，于60~75℃高速混合5~8min，高速混合机的混合速度650~700r/min，冷却至室温，得到预混物；
S3：将硅烷偶联剂用水稀释后均匀喷洒到聚乙烯基填料上，放置干燥；
S4：将预混物从双螺杆设备的主喂料口喂入，硅烷偶联剂处理后的聚乙烯基填料从第五区侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即可。
进一步的，水浴加热的温度为80~90℃，加入六亚甲基四胺后搅拌4~6h。
进一步的，双螺杆挤出机各区温度为：一区200-220℃，二区至五区230-240℃，六区至十区220-230℃，机头温度240-250℃，螺杆转速控制在450-500r/min。
本发明第三方面提供一种刚性暖边条，由上述的刚性暖边条用复合材料熔融后与不锈钢基体共同挤出得到。
上述本发明的一种或多种技术方案取得的有益效果如下：
1.本发明提供的刚性暖边条用复合材料，采用氨基化聚丙烯纤维作为基础材料，氨基化修饰不仅能够赋予聚丙烯纤维更粗糙的表面结构，提升粘结性能，还能提供丰富的活性基团，在加入酚醛树脂和C5石油树脂之后，通过六亚甲基四胺辅助能够形成交联网络结构，有效维持稳定粘性的同时有助于在氨基化聚丙烯纤维周围营造充足空间，提高孔隙率，降低导热系数，增强保温效果。
2.本发明提供的刚性暖边条用复合材料，本身具有优异的粘结性，无需单独使用粘结剂与不锈钢基体进行粘结，避免了粘结剂因流动性差而分布不均的问题，得到的刚性暖边条不易开裂，稳定性好，使用寿命长，同时热损失小，保温性能优异。
具体实施方式
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案，以下将结合具体的实施例与对比例详细说明本发明的技术方案。
实施例1
本实施例提供一种刚性暖边条用复合材料，由如下成分组成：氨基化聚丙烯纤维70份，酚醛树脂15份、C5石油树脂15份，六亚甲基四胺5份，KH550为5份，聚乙烯基填料5份，马来酸酐接枝PP1份，山梨醇类α成核剂0.2份。
制备方法具体为：
S1:先将聚丙烯纤维置于硫酸溶液中充分活化1h，然后转移到30%的双氧水溶液中浸泡处理2小时，得到羟基改性聚丙烯纤维；将多巴胺和过硫酸铵溶解到Tris-HCl缓冲液中，制得2mg/mL的多巴胺改性溶液，并将羟基改性聚丙烯纤维转移到多巴胺改性溶液中，浸泡10h，水洗、干燥后即得氨基化聚丙烯纤维；
S2:将玻璃纤维置于浓度为10g/L的聚乙烯亚胺中进行预处理1h，然后洗涤、干燥后置于浓度为0.1mol/L的硝酸铈溶液中充分浸渍1h，浸渍结束后过滤，得到铈负载的玻璃纤维；将铈负载的玻璃纤维与碳酸钙一起分散于聚乙烯中进一步改性（玻璃纤维、碳酸钙、聚乙烯的质量比为2:3:5），在50℃高混锅中搅拌5min后加入双螺杆挤出机，双螺杆挤出机各区温度为：一区160℃，二区至五区200℃，六区至十区190℃，机头温度200℃，螺杆转速控制在550r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得聚乙烯基填料母粒；
S3：将酚醛树脂、C5石油树脂、氨基化聚丙烯纤维混合分散于乙二醇中，并在80℃水浴加热条件下充分搅拌，然后加入六亚甲基四胺，继续搅拌6h，过滤、洗涤得到交联混料；
S4：将交联混料、马来酸酐接枝PP、山梨醇类α成核剂加入到高速混合机中，于60℃高速混合8min，高速混合机的混合速度700r/min，冷却至室温，得到预混物；
S5：将KH550用水稀释后均匀喷洒到聚乙烯基填料上，放置干燥；
S6：将预混物从双螺杆设备的主喂料口喂入，KH550处理后的聚乙烯基填料从第五区侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机各区温度为：一区200℃，二区至五区230℃，六区至十区220℃，机头温度240℃，螺杆转速控制在450r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得刚性暖边条用复合材料。
实施例2
本实施例提供一种刚性暖边条用复合材料，由如下成分组成：氨基化聚丙烯纤维60份，酚醛树脂20份、C5石油树脂20份，六亚甲基四胺10份，KH560为10份，聚乙烯基填料8份，马来酸酐接枝PE0.5份，金属羧酸盐类β成核剂0.5份。
制备方法具体为：
S1:先将聚丙烯纤维置于硫酸溶液中充分活化1h，然后转移到30%的双氧水溶液中浸泡处理3小时，得到羟基改性聚丙烯纤维；将多巴胺和过硫酸铵溶解到Tris-HCl缓冲液中，制得4mg/mL的多巴胺改性溶液，并将羟基改性聚丙烯纤维转移到多巴胺改性溶液中，浸泡10h，水洗、干燥后即得氨基化聚丙烯纤维；
S2:将玻璃纤维置于浓度为15g/L的聚乙烯亚胺中进行预处理2h，然后洗涤、干燥后置于浓度为0.1mol/L的硝酸铈溶液中充分浸渍2h，浸渍结束后过滤，得到铈负载的玻璃纤维；将铈负载的玻璃纤维与碳酸钙一起分散于聚乙烯中进一步改性（玻璃纤维、碳酸钙、聚乙烯的质量比为2:3:10），在50℃高混锅中搅拌8min后加入双螺杆挤出机，双螺杆挤出机各区温度为：一区170℃，二区至五区210℃，六区至十区185℃，机头温度205℃，螺杆转速控制在500r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得聚乙烯基填料母粒；
S3：将酚醛树脂、C5石油树脂、氨基化聚丙烯纤维混合分散于乙二醇中，并在80℃水浴加热条件下充分搅拌，然后加入六亚甲基四胺，继续搅拌6h，过滤、洗涤得到交联混料；
S4：将交联混料、马来酸酐接枝PE、金属羧酸盐类β成核剂加入到高速混合机中，于75℃高速混合8min，高速混合机的混合速度650r/min，冷却至室温，得到预混物；
S5：将KH560用水稀释后均匀喷洒到聚乙烯基填料上，放置干燥；
S6：将预混物从双螺杆设备的主喂料口喂入，KH560处理后的聚乙烯基填料从第五区侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机各区温度为：一区200℃，二区至五区240℃，六区至十区230℃，机头温度250℃，螺杆转速控制在500r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得刚性暖边条用复合材料。
实施例3
本实施例提供一种刚性暖边条用复合材料，由如下成分组成：氨基化聚丙烯纤维65份，酚醛树脂10份、C5石油树脂10份，六亚甲基四胺5份，KH550为6份，聚乙烯基填料6份，马来酸酐接枝POE0.8份，芳基磷酸酯盐类α成核剂0.5份。
制备方法具体为：
S1:先将聚丙烯纤维置于硫酸溶液中充分活化1h，然后转移到30%的双氧水溶液中浸泡处理2小时，得到羟基改性聚丙烯纤维；将多巴胺和过硫酸铵溶解到Tris-HCl缓冲液中，制得2mg/mL的多巴胺改性溶液，并将羟基改性聚丙烯纤维转移到多巴胺改性溶液中，浸泡12h，水洗、干燥后即得氨基化聚丙烯纤维；
S2:将玻璃纤维置于浓度为10g/L的聚乙烯亚胺中进行预处理1h，然后洗涤、干燥后置于浓度为0.1mol/L的硝酸铈溶液中充分浸渍2h，浸渍结束后过滤，得到铈负载的玻璃纤维；将铈负载的玻璃纤维与碳酸钙一起分散于聚乙烯中进一步改性（玻璃纤维、碳酸钙、聚乙烯的质量比为2:3:5），在55℃高混锅中搅拌6min后加入双螺杆挤出机，双螺杆挤出机各区温度为：一区160℃，二区至五区200℃，六区至十区185℃，机头温度205℃，螺杆转速控制在550r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得聚乙烯基填料母粒；
S3：将酚醛树脂、C5石油树脂、氨基化聚丙烯纤维混合分散于乙二醇中，并在90℃水浴加热条件下充分搅拌，然后加入六亚甲基四胺，继续搅拌4h，过滤、洗涤得到交联混料；
S4：将交联混料、马来酸酐接枝POE、芳基磷酸酯盐类α成核剂加入到高速混合机中，于60℃高速混合6min，高速混合机的混合速度700r/min，冷却至室温，得到预混物；
S5：将KH550用水稀释后均匀喷洒到聚乙烯基填料上，放置干燥；
S6：将预混物从双螺杆设备的主喂料口喂入，KH550处理后的聚乙烯基填料从第五区侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机各区温度为：一区220℃，二区至五区230℃，六区至十区230℃，机头温度240℃，螺杆转速控制在450r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得刚性暖边条用复合材料。
实施例4
本实施例提供一种刚性暖边条用复合材料，由如下成分组成：氨基化聚丙烯纤维60份，酚醛树脂10份、C5石油树脂15份，六亚甲基四胺5份，KH726为8份，聚乙烯基填料5份，马来酸酐接枝PP0.5份，取代苯甲酸铝盐类α成核剂0.3份。
制备方法具体为：
S1:先将聚丙烯纤维置于硫酸溶液中充分活化1h，然后转移到30%的双氧水溶液中浸泡处理2小时，得到羟基改性聚丙烯纤维；将多巴胺和过硫酸铵溶解到Tris-HCl缓冲液中，制得4mg/mL的多巴胺改性溶液，并将羟基改性聚丙烯纤维转移到多巴胺改性溶液中，浸泡10h，水洗、干燥后即得氨基化聚丙烯纤维；
S2:将玻璃纤维置于浓度为15g/L的聚乙烯亚胺中进行预处理1h，然后洗涤、干燥后置于浓度为0.1mol/L的硝酸铈溶液中充分浸渍1h，浸渍结束后过滤，得到铈负载的玻璃纤维；将铈负载的玻璃纤维与碳酸钙一起分散于聚乙烯中进一步改性（玻璃纤维、碳酸钙、聚乙烯的质量比为2:3:6），在55℃高混锅中搅拌5min后加入双螺杆挤出机，双螺杆挤出机各区温度为：一区160℃，二区至五区200℃，六区至十区190℃，机头温度205℃，螺杆转速控制在500r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得聚乙烯基填料母粒；
S3：将酚醛树脂、C5石油树脂、氨基化聚丙烯纤维混合分散于乙二醇中，并在90℃水浴加热条件下充分搅拌，然后加入六亚甲基四胺，继续搅拌4h，过滤、洗涤得到交联混料；
S4：将交联混料、马来酸酐接枝PP、取代苯甲酸铝盐类α成核剂加入到高速混合机中，于60℃高速混合8min，高速混合机的混合速度700r/min，冷却至室温，得到预混物；
S5：将KH726用水稀释后均匀喷洒到聚乙烯基填料上，放置干燥；
S6：将预混物从双螺杆设备的主喂料口喂入，KH726处理后的聚乙烯基填料从第五区侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机各区温度为：一区220℃，二区至五区230℃，六区至十区220℃，机头温度250℃，螺杆转速控制在450r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得刚性暖边条用复合材料。
对比例1
本对比例提供一种刚性暖边条用复合材料，由如下成分组成：聚丙烯70份，酚醛树脂15份、C5石油树脂15份，六亚甲基四胺5份，KH550为5份，聚乙烯基填料5份，马来酸酐接枝PP1份，山梨醇类α成核剂0.2份。
制备方法具体为：
S1:将玻璃纤维置于浓度为10g/L的聚乙烯亚胺中进行预处理1h，然后洗涤、干燥后置于浓度为0.1mol/L的硝酸铈溶液中充分浸渍1h，浸渍结束后过滤，得到铈负载的玻璃纤维；将铈负载的玻璃纤维与碳酸钙一起分散于聚乙烯中进一步改性（玻璃纤维、碳酸钙、聚乙烯的质量比为2:3:5），在50℃高混锅中搅拌5min后加入双螺杆挤出机，双螺杆挤出机各区温度为：一区160℃，二区至五区200℃，六区至十区190℃，机头温度200℃，螺杆转速控制在550r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得聚乙烯基填料母粒；
S2：将酚醛树脂、C5石油树脂、聚丙烯混合分散于乙二醇中，并在80℃水浴加热条件下充分搅拌，然后加入六亚甲基四胺，继续搅拌6h，过滤、洗涤得到交联混料；
S3：将交联混料、马来酸酐接枝PP、山梨醇类α成核剂加入到高速混合机中，于60℃高速混合8min，高速混合机的混合速度700r/min，冷却至室温，得到预混物；
S4：将KH550用水稀释后均匀喷洒到聚乙烯基填料上，放置干燥；
S5：将预混物从双螺杆设备的主喂料口喂入，KH550处理后的聚乙烯基填料从第五区侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机各区温度为：一区200℃，二区至五区230℃，六区至十区220℃，机头温度240℃，螺杆转速控制在450r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得刚性暖边条用复合材料。
对比例2
本对比例提供一种刚性暖边条用复合材料，由如下成分组成：氨基化聚丙烯纤维70份，C5石油树脂15份，KH550为5份，聚乙烯基填料5份，马来酸酐接枝PP1份，山梨醇类α成核剂0.2份。
制备方法具体为：
S1:先将聚丙烯纤维置于硫酸溶液中充分活化1h，然后转移到30%的双氧水溶液中浸泡处理2小时，得到羟基改性聚丙烯纤维；将多巴胺和过硫酸铵溶解到Tris-HCl缓冲液中，制得2mg/mL的多巴胺改性溶液，并将羟基改性聚丙烯纤维转移到多巴胺改性溶液中，浸泡10h，水洗、干燥后即得氨基化聚丙烯纤维；
S2:将玻璃纤维置于浓度为10g/L的聚乙烯亚胺中进行预处理1h，然后洗涤、干燥后置于浓度为0.1mol/L的硝酸铈溶液中充分浸渍1h，浸渍结束后过滤，得到铈负载的玻璃纤维；将铈负载的玻璃纤维与碳酸钙一起分散于聚乙烯中进一步改性（玻璃纤维、碳酸钙、聚乙烯的质量比为2:3:5），在50℃高混锅中搅拌5min后加入双螺杆挤出机，双螺杆挤出机各区温度为：一区160℃，二区至五区200℃，六区至十区190℃，机头温度200℃，螺杆转速控制在550r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得聚乙烯基填料母粒；
S3：将C5石油树脂、氨基化聚丙烯纤维混合分散于乙二醇中，并在80℃水浴加热条件下充分搅拌，过滤、洗涤得到混料；
S4：将混料、马来酸酐接枝PP、山梨醇类α成核剂加入到高速混合机中，于60℃高速混合8min，高速混合机的混合速度700r/min，冷却至室温，得到预混物；
S5：将KH550用水稀释后均匀喷洒到聚乙烯基填料上，放置干燥；
S6：将预混物从双螺杆设备的主喂料口喂入，KH550处理后的聚乙烯基填料从第五区侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机各区温度为：一区200℃，二区至五区230℃，六区至十区220℃，机头温度240℃，螺杆转速控制在450r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得刚性暖边条用复合材料。
对比例3
本对比例提供一种刚性暖边条用复合材料，由如下成分组成：聚丙烯70份，C5石油树脂15份，KH550为5份，聚乙烯基填料5份，马来酸酐接枝PP1份，山梨醇类α成核剂0.2份。
制备方法具体为：
S1:将玻璃纤维置于浓度为10g/L的聚乙烯亚胺中进行预处理1h，然后洗涤、干燥后置于浓度为0.1mol/L的硝酸铈溶液中充分浸渍1h，浸渍结束后过滤，得到铈负载的玻璃纤维；将铈负载的玻璃纤维与碳酸钙一起分散于聚乙烯中进一步改性（玻璃纤维、碳酸钙、聚乙烯的质量比为2:3:5），在50℃高混锅中搅拌5min后加入双螺杆挤出机，双螺杆挤出机各区温度为：一区160℃，二区至五区200℃，六区至十区190℃，机头温度200℃，螺杆转速控制在550r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得聚乙烯基填料母粒；
S2：将C5石油树脂、聚丙烯混合分散于乙二醇中，并在80℃水浴加热条件下充分搅拌，过滤、洗涤得到混料；
S3：将混料、马来酸酐接枝PP、山梨醇类α成核剂加入到高速混合机中，于60℃高速混合8min，高速混合机的混合速度700r/min，冷却至室温，得到预混物；
S4：将KH550用水稀释后均匀喷洒到聚乙烯基填料上，放置干燥；
S5：将预混物从双螺杆设备的主喂料口喂入，KH550处理后的聚乙烯基填料从第五区侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机各区温度为：一区200℃，二区至五区230℃，六区至十区220℃，机头温度240℃，螺杆转速控制在450r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得刚性暖边条用复合材料。
对比例4
本对比例提供一种刚性暖边条用复合材料，由如下成分组成：氨基化聚丙烯纤维70份，酚醛树脂15份、C5石油树脂15份，六亚甲基四胺5份，KH550为5份，碳酸钙填料5份，马来酸酐接枝PP1份，山梨醇类α成核剂0.2份。
制备方法具体为：
S1:先将聚丙烯纤维置于硫酸溶液中充分活化1h，然后转移到30%的双氧水溶液中浸泡处理2小时，得到羟基改性聚丙烯纤维；将多巴胺和过硫酸铵溶解到Tris-HCl缓冲液中，制得2mg/mL的多巴胺改性溶液，并将羟基改性聚丙烯纤维转移到多巴胺改性溶液中，浸泡10h，水洗、干燥后即得氨基化聚丙烯纤维；
S2:将玻璃纤维置于浓度为10g/L的聚乙烯亚胺中进行预处理1h，然后洗涤、干燥后置于浓度为0.1mol/L的硝酸铈溶液中充分浸渍1h，浸渍结束后过滤，得到铈负载的玻璃纤维；将铈负载的玻璃纤维与碳酸钙一起分散于聚乙烯中进一步改性（玻璃纤维、碳酸钙、聚乙烯的质量比为2:3:5），在50℃高混锅中搅拌5min后加入双螺杆挤出机，双螺杆挤出机各区温度为：一区160℃，二区至五区200℃，六区至十区190℃，机头温度200℃，螺杆转速控制在550r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得聚乙烯基填料母粒；
S3：将酚醛树脂、C5石油树脂、氨基化聚丙烯纤维混合分散于乙二醇中，并在80℃水浴加热条件下充分搅拌，然后加入六亚甲基四胺，继续搅拌6h，过滤、洗涤得到交联混料；
S4：将交联混料、马来酸酐接枝PP、山梨醇类α成核剂加入到高速混合机中，于60℃高速混合8min，高速混合机的混合速度700r/min，冷却至室温，得到预混物；
S5：将KH550用水稀释后均匀喷洒到碳酸钙填料上，放置干燥；
S6：将预混物从双螺杆设备的主喂料口喂入，KH550处理后的碳酸钙填料从第五区侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，双螺杆挤出机各区温度为：一区200℃，二区至五区230℃，六区至十区220℃，机头温度240℃，螺杆转速控制在450r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得刚性暖边条用复合材料。
性能测试：将实施例1~4、对比例1~4中制备得到的刚性暖边条用复合材料涂覆于不锈钢基材上，得到刚性暖边条，进而测试性能。以下测试均按照国家化学建筑材料测试中心(材料测试部)出具的检验报告的方法进行检验。测试结果如表1所示：
表1
由表1可知，本发明提供的刚性暖边条用复合材料，能够紧密粘附于不锈钢基材上，粘结性稳定，多次折弯后无开裂，且低温直角折弯性能优异；同时导热系数较低，有利于在使用过程中降低热量损失，保温性能优异。
Claims (8)
1.一种刚性暖边条用复合材料，其特征在于：按照质量份数计算，包括如下成分：氨基化聚丙烯纤维60~70份，酚醛树脂10~20份、C5石油树脂10~20份，六亚甲基四胺5~10份，硅烷偶联剂2~10份，聚乙烯基填料5~8份，增韧剂0.5~1份，成核剂0.2~0.5份；
氨基化聚丙烯纤维的制备方法为：先将聚丙烯纤维置于硫酸溶液中充分活化，然后转移到30%的双氧水溶液中浸泡处理2~3小时，得到羟基改性聚丙烯纤维；将多巴胺和过硫酸铵溶解到Tris-HCl缓冲液中，制得2~4mg/mL的多巴胺改性溶液，并将羟基改性聚丙烯纤维转移到多巴胺改性溶液中，浸泡10~12h，水洗、干燥后即得氨基化聚丙烯纤维；
聚乙烯基填料的制备方法为：将玻璃纤维置于聚乙烯亚胺中进行预处理1~2h，然后洗涤、干燥后置于硝酸铈溶液中充分浸渍1~2h，浸渍结束后过滤，得到铈负载的玻璃纤维；将铈负载的玻璃纤维与碳酸钙一起分散于聚乙烯中进一步改性，在50~55℃高混锅中搅拌5~8min后加入双螺杆挤出机，双螺杆挤出机各区温度为：一区160~170℃，二区至五区200~210℃，六区至十区185~190℃，机头温度200~205℃，螺杆转速控制在500~550r/min，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即得聚乙烯基填料；
玻璃纤维、碳酸钙、聚乙烯的质量比为2:3:5-10，聚乙烯亚胺的浓度为10~15g/L；硝酸铈溶液的浓度为0.1mol/L。
2.如权利要求1所述的刚性暖边条用复合材料，其特征在于：所述硅烷偶联剂为KH550、KH560中的一种或者多种。
3.如权利要求1所述的刚性暖边条用复合材料，其特征在于：增韧剂为马来酸酐接枝PP、马来酸酐接枝PE、马来酸酐接枝POP和马来酸酐接枝POE中的一种或者多种。
4.如权利要求1所述的刚性暖边条用复合材料，其特征在于：所述成核剂为山梨醇类α成核剂、芳基磷酸酯盐类α成核剂、取代苯甲酸铝盐类α成核剂、金属羧酸盐类β成核剂、取代芳香族酰胺类β成核剂中的任意一种。
5.权利要求1~4任一项所述的刚性暖边条用复合材料的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
S1：将酚醛树脂、C5石油树脂、氨基化聚丙烯纤维混合分散于乙二醇中，并在水浴加热条件下充分搅拌，然后加入六亚甲基四胺继续搅拌，过滤、洗涤得到交联混料；
S2：将交联混料、增韧剂、成核剂加入到高速混合机中，于60~75℃高速混合5~8min，高速混合机的混合速度650~700r/min，冷却至室温，得到预混物；
S3：将硅烷偶联剂用水稀释后均匀喷洒到聚乙烯基填料上，放置干燥；
S4：将预混物从双螺杆设备的主喂料口喂入，硅烷偶联剂处理后的聚乙烯基填料从第五区侧喂料口加入到双螺杆挤出机中，熔融后挤出，经冷却、风干、切粒，即可。
6.如权利要求5所述的刚性暖边条用复合材料的制备方法，其特征在于：水浴加热的温度为80~90℃，加入六亚甲基四胺后搅拌4~6h。
7.如权利要求5所述的刚性暖边条用复合材料的制备方法，其特征在于：双螺杆挤出机各区温度为：一区200-220℃，二区至五区230-240℃，六区至十区220-230℃，机头温度240-250℃，螺杆转速控制在450-500r/min。
8.一种刚性暖边条，其特征在于：由权利要求1~4任一项所述的刚性暖边条用复合材料熔融后与不锈钢基体共同挤出得到。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410027707.5A CN117534917B (zh) | 2024-01-09 | 2024-01-09 | 一种刚性暖边条用复合材料及其制备方法与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410027707.5A CN117534917B (zh) | 2024-01-09 | 2024-01-09 | 一种刚性暖边条用复合材料及其制备方法与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117534917A CN117534917A (zh) | 2024-02-09 |
| CN117534917B true CN117534917B (zh) | 2024-03-12 |
Family
ID=89794212
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202410027707.5A Active CN117534917B (zh) | 2024-01-09 | 2024-01-09 | 一种刚性暖边条用复合材料及其制备方法与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117534917B (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106751032A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-05-31 | 安徽亚兰密封件有限公司 | 一种三元乙丙橡胶密封件 |
| CN110886087A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-03-17 | 华东理工大学 | 聚丙烯纤维强化亲油改性方法 |
| CN111117149A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-05-08 | 柳州大业汽车科技有限公司 | 一种高强度软质的硼酚醛树脂汽车刹车片材料 |
| CN111359600A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-07-03 | 北京锦绣新技术发展有限公司 | 负载复合改性纳米TiO2的废水废气污染物处理球 |
| CN113663416A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-11-19 | 江苏康隆迪超净科技有限公司 | 一种负载型ptfe纤维滤料及其制备方法 |
-
2024
- 2024-01-09 CN CN202410027707.5A patent/CN117534917B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106751032A (zh) * | 2016-12-27 | 2017-05-31 | 安徽亚兰密封件有限公司 | 一种三元乙丙橡胶密封件 |
| CN110886087A (zh) * | 2019-12-10 | 2020-03-17 | 华东理工大学 | 聚丙烯纤维强化亲油改性方法 |
| CN111117149A (zh) * | 2020-01-20 | 2020-05-08 | 柳州大业汽车科技有限公司 | 一种高强度软质的硼酚醛树脂汽车刹车片材料 |
| CN111359600A (zh) * | 2020-05-26 | 2020-07-03 | 北京锦绣新技术发展有限公司 | 负载复合改性纳米TiO2的废水废气污染物处理球 |
| CN113663416A (zh) * | 2021-08-03 | 2021-11-19 | 江苏康隆迪超净科技有限公司 | 一种负载型ptfe纤维滤料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 吴亚东 ; 沈春银 ; 万海青 ; 王君燕 ; 戴干策 ; .玻纤毡增强聚丙烯复合材料的增容及力学性能.工程塑料应用.2017,(06), * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117534917A (zh) | 2024-02-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106633390B (zh) | 一种地埋式高压电力电缆用改性聚丙烯增强波纹护套管及其制备方法 | |
| CN114907548A (zh) | 一种复合材料拉挤成型用环氧树脂配合料及其制备方法 | |
| CN104449508A (zh) | 一种柔韧性环氧结构胶及其制备方法 | |
| CN112625408A (zh) | 一种韧性的pet闭孔发泡材料及其制备方法 | |
| CN111548028A (zh) | 玻璃纤维处理剂及其在玻璃纤维的处理工艺及导热硅胶布 | |
| CN117534917B (zh) | 一种刚性暖边条用复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN103146058B (zh) | 一种增韧的聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
| CN105111734A (zh) | 一种无机填充尼龙复合材料的建筑门窗用隔热条 | |
| CN107629190A (zh) | 太阳能保温水箱用改性聚氨酯保温材料 | |
| CN112608596B (zh) | 一种微发泡低介电氰酸酯树脂及其制备方法 | |
| CN103788557A (zh) | Pvc交联发泡材料及其生产工艺 | |
| CN111718669A (zh) | 一种环保型屋面保温防水卷材及其制备方法 | |
| WO2020019546A1 (zh) | 拉挤成型用环氧树脂体系及其制备的复合材料 | |
| CN110862513B (zh) | 一种热熔环氧树脂及预浸料的制备方法和应用 | |
| CN107236174A (zh) | 一种大棚温室骨架材料及其制备方法 | |
| CN112048085A (zh) | 一种可生物降解树脂基复合材料制备工艺 | |
| CN111154162A (zh) | 一种电缆绝缘层材料及其制备方法 | |
| CN114249980B (zh) | 一种用于塑料高压水枪的玻纤增强聚酰胺材料及制备方法 | |
| CN117247644B (zh) | 气凝胶pvc木塑复合材料及其制备方法 | |
| CN111499532B (zh) | 一种环氧树脂发泡剂的制备及应用 | |
| CN117565492B (zh) | 一种耐热高强度轻质蜂窝铝复合板 | |
| CN117903543B (zh) | 一种高性能纤维增强塑料材料及其制备方法 | |
| CN112391052B (zh) | 一种泡沫材料及其制备方法 | |
| CN107938113A (zh) | 一种表面涂覆淀粉复合氢化丁腈橡胶的纤维的制备方法 | |
| CN115895116B (zh) | 一种用于漆包线线轴材料的再生pp玻纤材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |