CN117534606A - 一种固态光致荧光增强材料、制备方法及其应用 - Google Patents
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Abstract
一种固态光致荧光增强材料、制备方法及其在光致荧光增强领域的应用，属于固态光致荧光增强材料技术领域。本发明以本身具有高发光的蒽基团为核，引入咔唑基团、三苯胺基团为侧基，保证分子具有有序的堆积结构。由于单分散的分子单体本身具有高发光，故在固体状态下通过紫外照射先使材料发生蒽的[4+4]光二聚化，后由于反应进行程度较低，材料此时不再进行蒽的[4+4]光二聚化，转而将能量用于单体基态电子的吸收，宏观上体现为荧光增强。本发明巧妙避开了被严重破坏共轭的二聚体的低发光，且由于蒽的[4+4]光二聚化反应特性，所以二聚体在加热条件下能快速可逆地回到单体状态，对固态光致荧光增强领域具有重要意义。
Description
技术领域
本发明属于固态光致荧光增强技术领域，具体涉及一种固态光致荧光增强材料、制备方法及其在光致荧光增强领域的应用。
背景技术
在聚集态下，分子体系的荧光特性总是受到分子堆积方式的影响。因此，在分子水平上研究分子排列方式与荧光特性之间的关系对于获得理想的固体有机发光材料具有重要意义。溶液中，分子处于极度分散状态，故一般来说，普通的有机荧光材料能够在溶液状态下经历两种光异构体之间可逆的结构变化，从而在光刺激下表现出荧光增强的光学特性。然而在固体中，密闭的分子堆积限制了它们的结构转变，导致其缺乏实用性或在实际应用中产生负面影响。为了解决这个问题，荧光增强被引入到各种多孔相中，以削弱分子致密堆积带来的影响，在空间上获得了足够的构象自由。尽管如此，在固态单组分分子体系中实现光致异构化仍然非常困难。
固态拓扑化学反应可以在没有溶剂或催化剂的情况下进行，并且不需要对产物进行分离或纯化，引起了研究人员的广泛关注。固态拓扑化学反应常常涉及蒽的[4+4]光二聚化，固态条件下蒽的[4+4]光二聚化涉及严格的区域选择性和立体选择性，发生的首要条件是分子高度有序的堆叠。一般来说，蒽的[4+4]光二聚化生成的二聚体会带来较大的分子的结构变化，同时因高度有序堆叠而受到空间位阻的作用，从而在反应过程中宏观上表现为晶体发生大的几何变化，出现各种机械运动特性，例如弯曲、旋转、盘绕等，且在激子退激发后，分子仍具有保持新形状的能力。然而，新生成的二聚体打破了单体原有的π共轭，往往对产物的发光造成严重破坏，故而很少观测到荧光增强。
因此，开发一种在固态下经过蒽的[4+4]光二聚化后仍能体现可逆的荧光增强的材料，对荧光增强领域具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种固态光致荧光增强材料、制备方法及其在光致荧光增强领域的应用。
本发明制得的固态光致荧光增强材料具有优良的可逆性，名称分别为1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙炔(式1)、1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙烯(式2)、1-(4-(二苯基氨基)苯基)-2-(9-蒽基)乙烯(式3)，其结构式分别如下所示：
本发明还提供了上述固态光致荧光增强材料的制备方法，所有原料均可以在市面购买。
式1化合物的制备步骤如下：
(1)将9-(4-溴苯基)咔唑与三甲基乙炔基硅、催化剂、CuI混合于溶剂中，进行第一薗头偶联反应，将产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，纯石油醚作为展开剂，得到9-((4-三甲基硅乙炔基)苯基)咔唑；
(2)将9-((4-三甲基硅乙炔基)苯基)咔唑溶于二氯甲烷，加入四丁基氟化铵，脱保护去除三甲基硅基，将产物浓缩后用水与乙酸乙酯萃取，取上层有机相进行旋蒸、冷却后得到9-对乙炔苯基咔唑；
(3)将9-对乙炔苯基咔唑与9-溴蒽、催化剂、CuI混合于溶剂中，进行第二薗头偶联反应，将产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，石油醚：二氯甲烷体积比＝3～5：1作为展开剂，得到1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙炔白色固体粉末；
优选地，步骤(1)中，9-(4-溴苯基)咔唑与三甲基乙炔基硅、催化剂、CuI的用量摩尔比为1：1～1.2：0.1：0.1，溶剂为体积比1～3：1的超干四氢呋喃与二异丙胺的混合；
优选地，步骤(2)中，9-((4-三甲基硅乙炔基)苯基)咔唑与四丁基氟化铵的用量摩尔比为1：3～5；
优选地，步骤(3)中，9-对乙炔苯基咔唑与9-溴蒽、催化剂、CuI的用量摩尔比为1：1～1.2：0.1：0.1，溶剂为体积比1～3：1的超干四氢呋喃与二异丙胺的混合；
优选地，第一薗头偶联反应的反应温度为70～90℃，反应时间为30～40小时；
优选地，第二薗头偶联反应的反应温度为100～120℃，反应时间为15～25小时。
优选地，第一薗头偶联反应、第二薗头偶联反应的催化剂为双(三苯基膦)二氯化钯、1,1-双(二本基膦)二茂铁二氯化钯二氯甲烷络合物中的1种或2种。
式2化合物的制备步骤如下：
(1)将咔唑、4-溴苯乙烯、叔丁醇钠、三二亚苄基丙酮二钯、四氟硼酸三叔丁基膦混合于溶剂中，进行第一回流反应，将回流产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，纯石油醚作为展开剂，得到1-(4-(9-咔唑基)苯基)乙烯白色固体粉末；
(2)将1-(4-(9-咔唑基)苯基)乙烯、9-溴蒽、碳酸钠、醋酸钯混合于溶剂中，进行第二回流反应，将回流产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，石油醚：二氯甲烷体积比＝3～5：1作为展开剂，得到1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙烯黄色粉末。
优选地，步骤(1)中，咔唑、4-溴苯乙烯、叔丁醇钠、三二亚苄基丙酮二钯、四氟硼酸三叔丁基膦的用量摩尔比为1.2～1.4：1：0.05：0.05，溶剂为甲苯；
优选地，步骤(2)中，1-(4-(9-咔唑基)苯基)乙烯、9-溴蒽、碳酸钠、醋酸钯的用量摩尔比为3.7：3.9：5.6：0.2～0.3，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；
优选地，步骤(1)中，第一回流反应的反应温度为80～100℃，反应时间为3～6小时；
优选地，步骤(2)中，第二回流反应的反应温度为100～120℃，反应时间均为3～6小时。
式3化合物的制备步骤如下：
(1)将二苯胺、4-溴苯乙烯、叔丁醇钠、三二亚苄基丙酮二钯、四氟硼酸三叔丁基膦混合于溶剂中，进行第三回流反应，将回流产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，石油醚作为展开剂，得到1-(4-(二苯基氨基)苯基)乙烯白色固体粉末；
(2)将1-(4-(二苯基氨基)苯基)乙烯、9-溴蒽、碳酸钠、醋酸钯混合于溶剂中，进行第四回流反应，将回流产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，石油醚：二氯甲烷体积比＝3～5：1作为展开剂，得到1-(4-(二苯基氨基)苯基)-2-(9-蒽基)乙烯绿色粉末；
优选地，步骤(1)中，二苯胺、4-溴苯乙烯、叔丁醇钠、三二亚苄基丙酮二钯、四氟硼酸三叔丁基膦的用量摩尔比为1.2～1.4：1：0.05：0.05，溶剂为甲苯；
优选地，步骤(2)中，1-(4-(二苯基氨基)苯基)乙烯、9-溴蒽、碳酸钠、醋酸钯的用量摩尔比为3.7：3.9：5.6：0.2～0.3，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；
优选地，步骤(1)中，第三回流反应的反应温度为20～40℃，反应时间为0.5～2.0小时；
优选地，步骤(2)中，第四回流反应的反应温度为100～120℃，反应时间为3～6小时。
本发明以本身具有高发光的蒽基团为核，引入咔唑基团、三苯胺基团为侧基，保证分子具有有序的堆积结构。由于单分散的分子单体本身具有高发光，故在固体状态下通过紫外照射先使材料发生蒽的[4+4]光二聚化，后由于反应进行程度较低，材料此时不再进行蒽的[4+4]光二聚化，转而将能量用于单体基态电子的吸收，宏观上体现为荧光增强。本发明巧妙避开了被严重破坏共轭的二聚体的低发光，且由于蒽的[4+4]光二聚化反应特性，所以二聚体在加热条件下能快速可逆地回到单体状态，对固态光致荧光增强领域具有重要意义。
附图说明
图1：实施例1制备的光致荧光增强材料处于粉末状态，在365nm紫外灯照射前(图1a))后(图1b))的荧光强度变化情况照片。
图2：实施例2制备的光致荧光增强材料处于粉末状态，在365nm紫外灯照射前(图2a))后(图2b))的荧光强度变化情况照片。
图3：实施例3制备的光致荧光增强材料处于粉末状态，在365nm紫外灯照射前(图3a))后(图3b))的荧光强度变化情况照片。
图4：实施例1制备的光致荧光增强材料通过气相沉积得到的晶体经不同时间紫外照射的发射光谱。
图5a)和b)：实施例1制备的光致荧光增强材料紫外照射前(图a)后(图b)的晶体结构图。说明经过紫外照射后，实施例1所述晶体由单体反应生成二聚体，也即说明发生了蒽的[4+4]光二聚化反应。
图6a)、图6b)和图6c)为实施例1、2、3制备的光致荧光增强材料的TGA曲线图。
图7a)为实施例1制备的固态光致荧光增强材料紫外光照射初期荧光强度照片，图7b)为实施例1制备的固态光致荧光增强材料紫外光照射30秒荧光强度照片。
具体实施方式
以下结合附图对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
实施例1
式1所示固态光致荧光增强材料的制备。
称取0.65g 9-(4-溴苯基)咔唑、0.07g双(三苯基膦)二氯化钯和0.038g CuI，置于双口烧瓶中充分混合，在密闭环境下抽充氮气三次，在氮气氛围下使用恒压滴液漏斗加入15mL超干四氢呋喃、0.56mL三甲基乙炔基硅与10mL二异丙胺，氮气保护下在80℃的条件下反应36h进行第一薗头偶联反应，得到的混合物使用二氯甲烷与水进行萃取，取下层有机相溶液，使用干法柱层析的方法进行提纯，纯石油醚作为展开剂，得到的白色固体粉末为产物9-((4-三甲基硅乙炔基)苯基)咔唑。其中，9-(4-溴苯基)咔唑与三甲基乙炔基硅、双(三苯基膦)二氯化钯、CuI的用量摩尔比为1：1：0.1：0.1。
称取1.02g的9-((4-三甲基硅乙炔基)苯基)咔唑溶于50mL二氯甲烷，再加入4.5mL的四丁基氟化铵(TBAF，1mol/L的THF溶液)，室温下搅拌30min。将所得到的产物浓缩，使用水与乙酸乙酯进行萃取。由于乙酸乙酯微溶于水，可以加入过量乙酸乙酯，使用水少量多次萃取。得到的上层有机相为含产物的乙酸乙酯溶液，可用碘显确定TBAF是否除尽。将上层有机相旋蒸、冷却，得到的棕色固体为目标产物9-对乙炔苯基咔唑，产率为78％。其中，9-((4-三甲基硅乙炔基)苯基)咔唑与四丁基氟化铵的用量摩尔比为1：4。
称取1.215g的9-对乙炔苯基咔唑与0.771g的9-溴蒽、0.21g双(三苯基膦)二氯化钯、0.114g的CuI，置于双口烧瓶中均匀混合，在密闭环境下抽充氮气三次后，于-78℃低温氮气保护下使用恒压滴液漏斗加入45mL超干四氢呋喃、45mL二异丙胺并均匀混合，氮气保护下在110℃进行第二薗头偶联反应20h。得到的混合产物使用二氯甲烷与水进行萃取，取下层有机相溶液，使用干法柱层析的方法进行提纯，石油醚：二氯甲烷体积比＝5：1的溶液作为展开剂，得到的白色固体粉末即为目标产物1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙炔，其中，9-对乙炔苯基咔唑与9-溴蒽、双(三苯基膦)二氯化钯、CuI的用量摩尔比为1：1：0.1：0.1。产物质量为0.23g，产率约10％。1H NMR(500MHz,Methylene Chloride-d2)δ8.76(d,J＝8.7Hz,2H),8.57(s,1H),8.22(d,J＝7.8Hz,2H),8.13(d,J＝8.4Hz,2H),8.11–8.06(m,2H),7.77–7.69(m,4H),7.64–7.56(m,4H),7.53–7.48(m,2H),7.37(t,J＝7.4Hz,2H)。
实施例2
式2所示固态光致荧光增强材料的制备。
称取0.4g三二亚苄基丙酮二钯、0.12g四氟硼酸三叔丁基膦、30mL甲苯加入单口烧瓶中，室温搅拌10min后加入6.28g叔丁醇钠、2.74g咔唑、2.4mL4-溴苯乙烯、60mL甲苯溶液，氮气保护下在90℃的条件下进行第一回流反应4h；得到的混合物使用二氯甲烷与水进行萃取，取下层有机相溶液，使用干法柱层析的方法进行提纯，纯石油醚作为展开剂，得到的白色固体粉末为产物1-(4-(9-咔唑基)苯基)乙烯。其中，咔唑、4-溴苯乙烯、叔丁醇钠、三二亚苄基丙酮二钯、四氟硼酸三叔丁基膦的用量摩尔比为1.2：1：0.05：0.05。
称取1g的1-(4-(9-咔唑基)苯基)乙烯、1g 9-溴蒽、0.6g碳酸钠、0.07g醋酸钯、70mL的N,N-二甲基甲酰胺，加入单口烧瓶中，氮气保护下在110℃的条件下进行第二回流反应4h；得到的混合物使用二氯甲烷与水进行萃取，取下层有机相溶液，使用干法柱层析的方法进行提纯，石油醚：二氯甲烷体积比＝5：1作为展开剂，得到的白色固体粉末为产物1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙烯。其中，1-(4-(9-咔唑基)苯基)乙烯、9-溴蒽、碳酸钠、醋酸钯的用量摩尔比为3.7：3.9：5.6：0.2。产物质量是1.05g，产率约58％。
实施例3
式3所示固态光致荧光增强材料的制备。
称取0.4g三二亚苄基丙酮二钯、0.12g四氟硼酸三叔丁基膦、30mL甲苯加入单口烧瓶中，室温搅拌10min后加入6.28g叔丁醇钠、2.77g二苯胺、2.4mL4-溴苯乙烯、60mL甲苯溶液，氮气保护下在30℃的条件下进行第三回流反应1h；得到的混合物使用二氯甲烷与水进行萃取，取下层有机相溶液，使用干法柱层析的方法进行提纯，纯石油醚作为展开剂，得到的白色固体粉末为产物1-(4-(二苯基氨基)苯基)乙烯。其中，二苯胺、4-溴苯乙烯、叔丁醇钠、三二亚苄基丙酮二钯、四氟硼酸三叔丁基膦的用量摩尔比为1.2：1：0.05：0.05。
称取1.2g的1-(4-(二苯基氨基)苯基)乙烯、1g的9-溴蒽、0.6g碳酸钠、0.07g醋酸钯、70mL的N,N-二甲基甲酰胺，加入单口烧瓶中，氮气保护下在110℃的条件下进行第四回流反应4h；得到的混合物使用二氯甲烷与水进行萃取，取下层有机相溶液，使用干法柱层析的方法进行提纯，石油醚：二氯甲烷的体积比＝5：1作为展开剂，得到的白色固体粉末为产物1-(4-(二苯基氨基)苯基)-2-(9-蒽基)乙烯。其中，1-(4-(二苯基氨基)苯基)乙烯、9-溴蒽、碳酸钠、醋酸钯的用量摩尔比为3.7：3.9：5.6：0.2。产物质量是1.22g，产率约63％。
实施例4
将实施例1制备的固态光致荧光增强材料粉末放置在玻璃培养皿中，将培养皿放置在显微镜下。拍下黑暗环境中紫外灯照射0秒的材料荧光强度照片，如图1a)所示，说明未经紫外灯照射时材料粉末肉眼可见的荧光强度较低。然后，在培养皿上方放置365nm紫外灯，持续照射粉末30秒，再次拍下荧光强度照片，如图1b)所示，此时粉末在黑暗环境中由初始低发光效率状态转变为高发光效率的荧光状态，说明经紫外灯照射后材料粉末肉眼可见的荧光强度增加。而后，将材料置于90℃、1*10-2Pa的低真空条件下加热5分钟，粉末的肉眼可见的荧光强度恢复到未受到紫外灯照射的状态。按照同样的操作方法，依次拍下实施例2、实施例3固态粉末在光刺激前后的荧光强度照片，分别如图2和图3所示。图2a)、图3a)说明未经紫外灯照射时材料粉末肉眼可见的荧光强度较低，图2b)、图3b)说明经紫外灯照射后材料粉末肉眼可见的荧光强度增加。且三种材料均可通过90℃、1*10-2Pa的低真空条件下加热5分钟从而可逆地回到紫外照射前的状态。
实施例5
使用气相沉积的方式(将化合物置于低真空条件下加热，分子在高温区进行升华，在低温区进行凝华，依据不同化合物升华温度的不同，以得到纯度更高的化合物)得到式1的1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙炔晶体。真空度为1*10-2Pa，高温区为210℃，低温区为110℃。
使用FLS980-S2S2-stm稳态/瞬态荧光光谱仪对1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙炔晶体经过365nm紫外灯照射前后的光致发光量子产率(PLQY)进行测试。
表1：实施例5测试的相关数据
| 365nm紫外灯照射时间(s) | 0s | 300s |
| PLQY | 2.99％ | 53.33％ |
| 发射峰位(nm) | 490 | 490 |
由表1可以看出，实施例5测试的晶体在365nm紫外照射前后，荧光量子产率由较低的2.99％提高到了53.33％，且发射峰位并无发生改变，均呈现绿光发射。由于蒽的[4+4]光二聚化生成的二聚体破坏单体原有的π共轭，往往对产物的发光造成严重破坏，而1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙炔晶体经过蒽的[4+4]光二聚化反应后的荧光量子产率达到反应前的近20倍，为蒽的[4+4]光二聚化的荧光增强领域提供了新的材料选择。
实施例6
热性能对材料有着非常重要的影响。该类化合物热失重分析(TGA)在Q 500型热重分析仪进行，式1化合物的热分解温度超过386.5℃(如图6a)所示)，式2化合物的热分解温度超过375.4℃(如图6b)所示)，式3化合物的热分解温度超过302.2℃(如图6c)所示)，具有良好的热稳定性。
实施例7
为了说明实施例1制备的固态光致荧光增强材料的应用，将材料平铺在有“L”字型图案的镂空模具中。为了突出对比荧光强度的变化，背景使用不吸光的黑色卡纸且环境处于暗室中。在使用紫外灯照射初期，“L”字型图案的亮度较低，如图7a)所示；使用紫外灯持续照射30秒，“L”字型图案在照射过程中亮度逐渐升高，如图7b)所示。之后将材料从模具中撤去并在90℃、1*10-2Pa的低真空条件下加热5分钟，重新置于暗室中的有“L”字型图案的镂空模具中，再次使用紫外灯照射，“L”字型图案恢复到紫外灯照射初期的亮度。可见应用具有良好的光致荧光增强且具有良好的可逆性，使该类材料在刺激响应方向具有潜在的应用前景。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种固态光致荧光增强材料，其结构式如下之一所示：
2.权利要求1所述一种固态光致荧光增强材料的制备方法，其步骤如下：
(1)将9-(4-溴苯基)咔唑与三甲基乙炔基硅、催化剂、CuI混合于溶剂中，进行第一薗头偶联反应，将产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，纯石油醚作为展开剂，得到9-((4-三甲基硅乙炔基)苯基)咔唑；
(2)将9-((4-三甲基硅乙炔基)苯基)咔唑溶于二氯甲烷，加入四丁基氟化铵，脱保护去除三甲基硅基，将产物浓缩后用水与乙酸乙酯萃取，取上层有机相进行旋蒸、冷却后得到9-对乙炔苯基咔唑；
(3)将9-对乙炔苯基咔唑与9-溴蒽、催化剂、CuI混合于溶剂中，进行第二薗头偶联反应，将产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，石油醚：二氯甲烷体积比＝3～5：1作为展开剂，得到式1结构式所示的1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙炔白色固体粉末。
3.如权利要求2所述的一种固态光致荧光增强材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，9-(4-溴苯基)咔唑与三甲基乙炔基硅、催化剂、CuI的用量摩尔比为1：1～1.2：0.1：0.1，溶剂为体积比1～3：1的超干四氢呋喃与二异丙胺的混合；步骤(2)中，9-((4-三甲基硅乙炔基)苯基)咔唑与四丁基氟化铵的用量摩尔比为1：3～5；步骤(3)中，9-对乙炔苯基咔唑与9-溴蒽、催化剂、CuI的用量摩尔比为1：1～1.2：0.1：0.1，溶剂为体积比1～3：1的超干四氢呋喃与二异丙胺的混合。
4.如权利要求2所述的一种固态光致荧光增强材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，第一薗头偶联反应的反应温度为70～90℃，反应时间为30～40小时；步骤(3)中，第二薗头偶联反应的反应温度为100～120℃，反应时间为15～25小时；步骤(1)中和步骤(3)中，第一薗头偶联反应、第二薗头偶联反应的催化剂为双(三苯基膦)二氯化钯、1,1-双(二本基膦)二茂铁二氯化钯二氯甲烷络合物中的1种或2种。
5.权利要求1所述一种固态光致荧光增强材料的制备方法，其步骤如下：
(1)将咔唑、4-溴苯乙烯、叔丁醇钠、三二亚苄基丙酮二钯、四氟硼酸三叔丁基膦混合于溶剂中，进行第一回流反应，将回流产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，纯石油醚作为展开剂，得到1-(4-(9-咔唑基)苯基)乙烯白色固体粉末；
(2)将1-(4-(9-咔唑基)苯基)乙烯、9-溴蒽、碳酸钠、醋酸钯混合于溶剂中，进行第二回流反应，将回流产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，石油醚：二氯甲烷体积比＝3～5：1作为展开剂，得到1-(4-(9-咔唑基)苯基)-2-(9-蒽基)乙烯黄色粉末。
6.如权利要求5所述一种固态光致荧光增强材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，咔唑、4-溴苯乙烯、叔丁醇钠、三二亚苄基丙酮二钯、四氟硼酸三叔丁基膦的用量摩尔比为1.2～1.4：1：0.05：0.05，溶剂为甲苯；步骤(2)中，1-(4-(9-咔唑基)苯基)乙烯、9-溴蒽、碳酸钠、醋酸钯的用量摩尔比为3.7：3.9：5.6：0.2～0.3，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺。
7.如权利要求5所述一种固态光致荧光增强材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，第一回流反应的反应温度为80～100℃，反应时间为3～6小时；步骤(2)中，第二回流反应的反应温度为100～120℃，反应时间均为3～6小时。
8.权利要求1所述一种固态光致荧光增强材料的制备方法，其步骤如下：
(1)将二苯胺、4-溴苯乙烯、叔丁醇钠、三二亚苄基丙酮二钯、四氟硼酸三叔丁基膦混合于溶剂中，进行第三回流反应，将回流产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，石油醚作为展开剂，得到1-(4-(二苯基氨基)苯基)乙烯白色固体粉末；
(2)将1-(4-(二苯基氨基)苯基)乙烯、9-溴蒽、碳酸钠、醋酸钯混合于溶剂中，进行第四回流反应，将回流产物用水与二氯甲烷萃取，下层有机相溶液柱层析提纯，石油醚：二氯甲烷体积比＝3～5：1作为展开剂，得到1-(4-(二苯基氨基)苯基)-2-(9-蒽基)乙烯绿色粉末。
9.如权利要求8所述一种固态光致荧光增强材料的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，二苯胺、4-溴苯乙烯、叔丁醇钠、三二亚苄基丙酮二钯、四氟硼酸三叔丁基膦的用量摩尔比为1.2～1.4：1：0.05：0.05，溶剂为甲苯；第三回流反应的反应温度为20～40℃，反应时间为0.5～2.0小时；步骤(2)中，1-(4-(二苯基氨基)苯基)乙烯、9-溴蒽、碳酸钠、醋酸钯的用量摩尔比为3.7：3.9：5.6：0.2～0.3，溶剂为N,N-二甲基甲酰胺；第四回流反应的反应温度为100～120℃，反应时间为3～6小时。
10.权利要求1所述的一种固态光致荧光增强材料在光致荧光增强领域的应用。
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|---|---|---|---|---|
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