CN117500865A - 含有呋喃基的有机聚硅氧烷及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有源于(聚)硅氧烷的柔软性和光交联性的含有呋喃基的有机聚硅氧烷和能够不副产金属盐且安全地制造的含有该呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法。所述含有呋喃基的有机聚硅氧烷以下述平均组成式(1)表示,数均分子量为500~40000。(在式(1)中,R1为碳原子数为1~10的一价烃基等或以通式(2)或通式(3)表示的呋喃基,且在一分子中的R1中的至少一个为以通式(2)或通式(3)表示的呋喃基。a为2以上的数,b为0以上的数,c为0以上的数,d为0以上的数,且2≤a+b+c+d≤1000。在式(2)和式(3)中,R2和R3为氢原子或碳原子数为1~10的一价烃基的一价烃基等。虚线表示为原子键)。
Description
技术领域
本发明涉及含有呋喃基的有机聚硅氧烷及其制造方法。
背景技术
含有呋喃基的有机聚硅氧烷为除了具有源于(聚)硅氧烷的柔软性之外,还具有源于呋喃基的阳离子聚合性、Diels-Alder反应性的聚合物,因此,有望用于包覆剂、树脂改性剂和自修复性材料等用途。
作为制造在呋喃基和硅原子之间介入含有碳原子和/或氧原子的连接基的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的方法,公开了使用具有不饱和键的呋喃化合物和具有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷的方法(专利文献1)。
作为制造呋喃环的碳原子直接与有机硅氧烷的硅原子直接键合的含有呋喃基的有机硅氧烷的方法,虽公开了使用呋喃基锂、环三硅氧烷和三有机卤代硅烷的方法(专利文献2),但仅限于非对称硅氧烷结构。此外,还存在需要使用危险性高的有机锂种和需要反应后的卤化锂的过滤工序等问题。
专利文献
专利文献1:日本特开平8-67753号公报
专利文献2:日本特开平8-119977号公报
发明内容
发明要解决的问题
因此,本发明的目的在于,提供一种呋喃环的碳原子直接与有机聚硅氧烷的硅原子键合的含有呋喃基的有机聚硅氧烷和能够改善上述问题的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法。
解决问题的方法
为解决上述问题,本发明人反复进行了深入研究,结果发现,通过利用铱络合物和氢受体,且通过呋喃化合物与含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷的氧化偶联反应,能够不副产金属盐、安全直接地合成含有呋喃基的有机聚硅氧烷,从而完成了本发明。
即,本发明提供下述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷及其制造方法。
<1>
一种含有呋喃基的有机聚硅氧烷,其数均分子量为500~40000,以下述平均组成式(1)表示,
(在式(1)中,R1分别独立地为选自氢原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基、羟基和以下述通式(2)或通式(3)表示的呋喃基中的基团,且在一分子中的R1中的至少一个为以下述通式(2)或通式(3)表示的呋喃基。a为2以上的数,b为0以上的数,c为0以上的数,d为0以上的数,且2≤a+b+c+d≤1000。)
(在式(2)和式(3)中,R2分别独立地为选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团,R3分别独立地为选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团。虚线表示原子键。)
<2>
如<1>所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷,其数均分子量为1000~20000。
<3>
如<1>或<2>所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷,其中,式(1)中的d为0。
<4>
如<3>所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷,其中,进一步,式(1)中的c为0。
<5>
如<1>~<4>中任一项所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法,其中,
具有在铱络合物和氢受体的存在下使(A)以下述通式(4)表示的呋喃化合物和(B)以下述平均组成式(5)表示的含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷发生反应的工序,
(在式(4)中,R4分别独立地为选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团,且一分子中的R4中的至少一个为氢原子。)
(在式(5)中,R5分别独立地为选自氢原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团,且一分子中的R5中的至少一个为氢原子。a为2以上的数,b为0以上的数,c为0以上的数,d为0以上的数,且2≤a+b+c+d≤1000。)
<6>
如<5>所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法,其中,
所述铱络合物为将选自由碳原子数为6~30的芳香族烃化合物、碳原子数为2~30的杂环化合物、具有含氮官能团的碳原子数为1~30的烃化合物、具有含氧官能团的碳原子数为1~30的烃化合物、具有含硫官能团的碳原子数为1~30的烃化合物和具有含磷官能团的碳原子数为1~30的烃化合物组成的组中的一种以上的化合物作为配体的络合物。
<7>
如<5>或<6>所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法,其中,
所述铱络合物为将碳原子数为2~30的杂环化合物或具有含磷官能团的碳原子数为1~30的烃化合物作为配体的络合物。
<8>
如<5>~<7>中任一项所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法,其中,
所述氢受体为具有碳-碳不饱和键的碳原子数为2~20的脂肪族烃化合物。
发明的效果
本发明的含有呋喃基的有机聚硅氧烷,能够使用呋喃和含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷等这样比较简单且容易得到的原料来制造,并且可以不副产金属盐,且安全地制造含有呋喃基的有机聚硅氧烷。
另外,由于本发明的含有呋喃基的有机聚硅氧烷为除了具有源于(聚)硅氧烷的柔软性之外,还具有源于呋喃基的阳离子聚合性、Diel s-Alder反应性的聚合物,因此,可用于包覆剂、树脂改性剂、自修复性材料等用途。使人欣慰的是,与在使用酸催化剂的阳离子聚合反应中将含有碳原子和/或氧原子的连接基介入呋喃基和硅原子之间的含有呋喃基的有机聚硅氧烷相比,本发明的含有呋喃基的有机聚硅氧烷明显地显示出高的反应性。
具体实施方式
以下,对本发明详细地进行说明。
[含有呋喃基的有机聚硅氧烷]
本发明的含有呋喃基的有机聚硅氧烷以下述平均组成式(1)表示。
在式(1)中,R1分别独立地为选自氢原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基、羟基和以下述通式(2)或通式(3)表示的呋喃基中的基团,且一分子中的R1中的至少一个为以下述通式(2)或通式(3)表示的呋喃基。a为2以上的数,b为0以上的数,c为0以上的数,d为0以上的数,且2≤a+b+c+d≤1000。
在式(2)和式(3)中,R2分别独立地为选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团,R3分别独立地为选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团。虚线表示为原子键。
在上述式(1)中,R1为氢原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基、羟基或以下述通式(2)或通式(3)表示的呋喃基。在式(1)中,作为以R1表示的碳原子数为1~10的一价烃基,可例举出甲基、乙基、丙基和丁基等烷基;环戊基和环己基等环烷基;苯基和甲苯基等芳基等,作为碳原子数为1~4的烷氧基,可例举出甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基等。
作为R1的以通式(2)或通式(3)表示的呋喃基以外的基团,优选为烷基、环烷基和芳基,更优选为甲基和苯基。
在上述通式(2)和通式(3)中,R2和R3为选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团。在通式(2)或通式(3)中,作为以R2或R3表示的卤素原子,可例举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等,作为碳原子数为1~10的一价烃基,可例举出甲基、乙基、丙基和丁基等烷基;环戊基和环己基等环烷基;苯基和甲苯基等芳基等。作为碳原子数为1-4的烷氧基,可例举出甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基等。其中,作为R2和R3,优选为氢原子和烷基。
将通式(2)和通式(3)的具体结构示出如下,但并不限于此。
(在上述式中,虚线表示为原子键)
在上述式(1)中,a为2以上的数、优选为2~12的数,b为0以上的数、优选为1~998的数、更优选为5~500的数,c为0以上的数、优选为0~10的数,d为0以上的数、优选为0~5的数,且2≤a+b+c+d≤1000、优选2≤a+b+c+d≤800、更优选3≤a+b+c+d≤800,进一步优选4≤a+b+c+d≤500。如果a+b+c+d大于1000,则含有呋喃基的有机聚硅氧烷的粘度变高,有时操作性变差。
本发明的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的分子量,以数均分子量计为500~40000、优选为1000~20000、更优选为1000~10000。如果该分子量不足500,则有时显示不出来自(聚)硅氧烷的柔软性等特性,如果该分子量超过40000,则含有呋喃基的有机聚硅氧烷的粘度变高,有时操作性变差,因此,不被优选。需要说明的是,数均分子量为根据下述条件的以聚苯乙烯为标准物质的通过GPC(凝胶渗透色谱)分析的值。
[测定条件]
洗脱溶剂:四氢呋喃(THF)
流量:0.6mL/min
检测器:差示折光检测器(RI)
柱:
TSK Guardcolum SuperH-H
TSKgel SuperHM-N(6.0mmI.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH2500(6.0mmI.D.×15cm×1)
(均由TOSOH CORPORATION制造)
柱温度:40℃
试样注入量:50μL(试样浓度为0.3质量%的THF溶液)
[含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法]
本发明的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法(以下,有时简称为“本发明的制造方法”)。)具有在“铱络合物”和“氢受体”的存在下使“具有一个以上的C-H键的呋喃化合物”和“含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷”发生反应的工序。
本发明人对不副产金属盐且安全地制造含有呋喃基的有机聚硅氧烷的方法反复进行了深入研究,结果发现,通过利用铱络合物和氢受体的呋喃化合物与含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷的氧化偶联反应,能够直接合成含有呋喃基的有机聚硅氧烷。
(具有一个以上的C-H键的呋喃化合物)
具有一个以上的C-H键的呋喃化合物由下述通式(4)表示。
式(4)中,R4分别独立地为选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团,且一分子中的R4中的至少一个为氢原子。
作为以R4表示的卤素原子,可例举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等,作为碳原子数为1~10的一价烃基,可例举出甲基、乙基、丙基和丁基等烷基;环戊基和环己基等环烷基;苯基和甲苯基等芳基等;作为碳原子数为1~4的烷氧基,可例举出甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基等。其中,作为R4,优选为氢原子和烷基。
(含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷)
作为含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷,可以使用以下述平均组成式(5)表示的有机聚硅氧烷。
在式(5)中,R5分别独立地为选自氢原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团,且一分子中的R5中的至少一个为氢原子。a为2以上的数,b为0以上的数,c为0以上的数,d为0以上的数,且为2≤a+b+c+d≤1000。
作为以R5表示的碳原子数为1~10的一价烃基,可例举出甲基、乙基、丙基和丁基等烷基;环戊基和环己基等环烷基;苯基和甲苯基等芳基等;作为碳原子数为1~4的烷氧基,可例举出甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基等。其中,优选为烷基、环烷基和芳基,更优选为甲基和苯基。
(铱络合物)
对在本发明的制造方法中使用的铱络合物的种类没有特别地限定,可以适当地利用公知的铱络合物。例如,作为配位在铱原子的配体,可例举出具有苯、萘等结构的芳香族烃化合物;噻吩、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、菲咯啉、噻唑、噁唑、吡咯、咪唑、吡唑、三唑等结构的杂环化合物;烷氨基、芳氨基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、磺酰氨基和亚氨基等具有含氮官能团的烃化合物;烷氧基、芳氧基、酰氧基、甲硅烷基氧基、羰基、醚基等具有含氧官能团的烃化合物;烷硫基、芳硫基、硫醚基等具有含硫官能团的烃化合物;以及二烷基膦基、二芳基膦基、三烷基膦、三芳基膦、磷杂苯基等具有含磷官能团的烃化合物等。
作为在本发明的制造方法中的铱络合物的配体,其为选自由以下化合物组成的组中的至少一种化合物:碳原子数为6~30、优选为碳原子数为6~26、更优选为碳原子数为10~24的芳香族烃化合物;碳原子数为2~30、优选为碳原子数为2~16的杂环化合物;具有含氮官能团的碳原子数为1~30、优选为碳原子数为3~16的烃化合物;具有含氧官能团的碳原子数为1~30、优选为碳原子数为3~16的烃化合物;具有含硫官能团的碳原子数为1~30、优选为碳原子数为3~20的烃化合物;以及具有含磷官能团的碳原子为数1~30、优选为碳原子数为3~27的烃化合物。在这些配体中,优选为碳原子数为2~30的杂环化合物或具有含磷官能团的碳原子数为1~30的烃化合物,具体说来,更优选为2-甲基-1,10-菲咯啉、4,4’-二叔丁基联吡啶(dtbpy)、2,2’-联吡啶、1,3-双(二苯基膦基)丙烷(dppp)。
对在本发明的制造方法中铱络合物的使用量(质量)没有特别的限定,可根据目标适当地进行选择。相对于含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷的使用量(质量),优选为100~20000ppm、更优选为300~15000ppm、最优选为500~10000ppm。如果铱络合物的使用量在上述范围内,则能够高效率地推进反应。
在本发明的制造方法中,对铱络合物的制备方法没有特别的限定,除了其他途径使含有铱的前体(以下有时简称为“含铱前体”。)与配体发生反应而进行制备外,还可以在使呋喃化合物与含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷发生反应的反应容器中加入含铱前体和配体,在该反应容器内形成铱络合物。由于操作简便,所以优选在使呋喃化合物与含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷发生反应的反应容器内形成铱络合物。需要说明的是,对含铱前体的种类没有特别的限定,可以适当利用市售的公知的前体。具体而言,可例举出[Ir(OMe)(cod)]2、[I r(OH)(cod)]2、[I rCl(cod)]2、[Ir(OAc)(cod)]2等(式中,cod是指1,5-环辛二烯)。另外,相对于含铱前体的使用量(物质的量[mol]),在制备铱络合物时使用的配体的使用量(物质的量[mol])优选为1~25倍、更优选为5~20倍、最优选为10~15倍。
(氢受体)
在本发明的制造方法中使用的氢受体,只要是能够通过化学反应获得两个以上氢原子的物质即可,对其种类没有特别地限定。作为具体的氢受体,可例举出通过加成反应能够获得氢原子的具有碳-碳不饱和键的碳原子数为2~20、优选为碳原子数为2~10的脂肪族烃化合物。作为具有碳-碳不饱和键的脂肪族烃化合物的具体例子,可例举出环己烯、降冰片烯、1-辛烯、反式1,2-二苯乙烯、1,5-环辛二烯、苯基乙炔和二苯基乙炔等,优选为使用一种或两种以上这些脂肪族烃化合物。
对在本发明的制造方法中的氢受体的使用量(物质的量[mol])没有特别的限定,应为根据目标进行适当选择。相对于含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷的使用量(物质的量[mol]),氢受体的使用量(物质的量[mol])优选为1~30倍、更优选为2~7倍、最优选为3~6倍。上述氢受体的使用量如果在上述范围内,则能够高效率地推进反应。
(反应条件)
在本发明的制造方法中,对反应温度、反应时间和使用的溶剂等反应条件没有特别的限定。
反应温度优选为25~200℃、更优选为70~150℃、最优选为80~100℃。如果反应温度在上述范围内,则能够有效地制造含有呋喃基的有机聚硅氧烷。
反应时间优选为1~60小时、更优选为2~48小时、最优选为4~24小时。
可以使用溶剂也可以不使用溶剂,但在呋喃化合物和含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷在反应温度条件下均为固体的情况下,优选为使用溶剂。作为使用的溶剂,只要是能够溶解呋喃化合物和含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷两者的溶剂即可,没有特别的限制,具体说来,可例举出四氢呋喃、癸烷、辛烷等。
[实施例]
以下,例举出实施例,对本发明进行更为详细地说明,在不脱离本发明的宗旨的范围内可进行适当的变化。因此,本发明的范围不受以下所示的具体例的说明的限定。
在实施例中记载的1H-NMR为在AVANCE-III 400MHz(BRUKER公司制造),将氘代氯仿作为溶剂使用,且将TMS(四甲基硅烷)作为基准物质使用而进行了测定。括号内的值为积分比。
另外,数均分子量是根据下述条件的以聚苯乙烯为标准物质的通过GPC(凝胶渗透色谱)分析的值。
[测定条件]
洗脱溶剂:四氢呋喃(THF)
流量:0.6mL/min
检测器:差示折光检测器(RI)
柱:TSK Guardcolumn SuperH-H
TSKgel SuperHM-N(6.0mml.D.×15cm×1)
TSKgel SuperH2500(6.0mmI.D.×15cm×1)
(均为TOSOH CORPORATION制造)
柱温度:40℃
试样注入量:50μL(浓度为0.3质量%的THF溶液)
需要说明的是,在以下的实施例中记载的结构式中,Me表示为甲基。
<实施例1>
在将0.06g2-甲基-1,10-菲咯啉、6.44g2-丁基呋喃、3.41g环己烯、5.00g四氢呋喃和50.00g以下述平均式(7)表示的于两末端含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷加入到具备温度计、搅拌装置、回流冷却器和氮气导入管的100mL可分离烧瓶中之后,在氮气气氛、25℃、且搅拌状态下加入0.1g[Ir(OMe)(cod)]2,在80~100℃条件下进行了8小时的加热回流。然后,通过在内温80℃条件下减压蒸馏除去低沸点物质,从而以92%的收率得到了褐色透明液体。该产物通过1H-NMR确认为以下述平均式(8)表示的化合物,数均分子量为9500。将以平均式(8)表示的化合物的1H-NMR数据示出如下。
0.07ppm(930H)、0.91ppm(6H)、1.34ppm(4H)、1.58ppm(4H)、2.63ppm(4H)、5.94ppm(2H)、6.57ppm(2H)
<实施例2>
在将0.06g2-甲基-1,10-菲咯啉、4.98g2,5-二甲基呋喃、3.41g环己烯、5.00g四氢呋喃和50.00g以上述平均式(7)表示的两末端含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷加入到具备温度计、搅拌装置、回流冷却器和氮气导入管的100mL可分离烧瓶中之后,在氮气气氛、25℃、且搅拌状态下加入0.1g[Ir(OMe)(cod)]2,在80~100℃条件下进行了8小时的加热回流。然后,通过在内温80℃条件下减压蒸馏除去低沸点物质,从而以95%的收率得到了褐色透明液体。该产物通过1H-NMR确认为以下述平均式(9)表示的化合物,数均分子量为5800。将以平均式(9)表示的化合物的1H-NMR数据示出如下。
0.07ppm(600H)、2.23ppm(6H)、2.31ppm(6H)、5.82ppm(2H)
<实施例3>
在将0.03g2-甲基-1,10-菲咯啉、3.34g呋喃、3.23g环己烯、2.50g四氢呋喃和25.00g以下述平均式(10)表示的两末端含有氢甲硅烷基的支化聚硅氧烷加入到具备温度计、搅拌装置、回流冷却器和氮气导入管的100mL可分离烧瓶中之后,在氮气气氛、25℃、且搅拌状态下加入0.05g[Ir(OMe)(cod)]2,在80~100℃条件下进行了8小时的加热回流。然后,通过在内温80℃条件下减压蒸馏除去低沸点物质,从而以90%的收率得到了褐色透明液体。该产物通过1H-NMR确认为以下述平均式(11)表示的化合物,数均分子量为3500。将以平均式(11)表示的化合物的1H-NMR数据示出如下。
0.07ppm(481H)、6.37ppm(3H)、6.66ppm(3H)、7.62ppm(3H)
<比较例1>包含连接基的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的合成
按照专利文献1中记载的实施例,合成了以下述平均式(12)表示的含有呋喃基的有机聚硅氧烷。
<比较例2>含有呋喃基的非对称硅氧烷的合成
按照专利文献2中记载的实施例,合成了以下述式(13)表示的呋喃基非对称二硅氧烷。
<阳离子聚合性评价>
分别向99份在上述实施例或比较例中得到的以式(8)、式(9)、式(11)、式(12)和式(13)表示的有机(聚)硅氧烷中各添加1份浓硫酸,在室温条件下进行了阳离子聚合。将其结果示出在表1。按照以下标准,对固化性进行了评价。
○:进行固化,为凝胶状。
△:部分进行固化。
×:未进行硬化,为糊状。
[表1]
含有呋喃基的有机(聚)硅氧烷 | 固化性 | |
实施例1 | 式(8) | ○ |
实施例2 | 式(9) | ○ |
实施例3 | 式(11) | ○ |
比较例1 | 式(12) | × |
比较例2 | 式(13) | △ |
如表1所示,本发明的含有呋喃基的有机聚硅氧烷显示出优异的阳离子聚合性。
Claims (8)
1.一种含有呋喃基的有机聚硅氧烷,其数均分子量为500~40000,以下述平均组成式(1)表示,
在式(1)中,R1分别独立地为选自氢原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基、羟基和以下述通式(2)或通式(3)表示的呋喃基中的基团,且在一分子中的R1中的至少一个为以下述通式(2)或通式(3)表示的呋喃基,a为2以上的数,b为0以上的数,c为0以上的数,d为0以上的数,且2≤a+b+c+d≤1000,
在式(2)和式(3)中,R2分别独立地为选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团,R3分别独立地为选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团,虚线表示原子键。
2.如权利要求1所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷,其数均分子量为1000~20000。
3.如权利要求1或权利要求2所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷,其中,式(1)中的d为0。
4.如权利要求3所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷,其中,进一步,式(1)中的c为0。
5.如权利要求1~4中任一项所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法,其中,
具有在铱络合物和氢受体的存在下使
(A)以下述通式(4)表示的呋喃化合物和
(B)以下述平均组成式(5)表示的含有氢甲硅烷基的有机聚硅氧烷发生反应的工序,
在式(4)中,R4分别独立地为选自氢原子、卤素原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团,且一分子中的R4中的至少一个为氢原子,
在式(5)中,R5分别独立地为选自氢原子、碳原子数为1~10的一价烃基、碳原子数为1~4的烷氧基和羟基中的基团,且一分子中的R5中的至少一个为氢原子,a为2以上的数,b为0以上的数,c为0以上的数,d为0以上的数,且2≤a+b+c+d≤1000。
6.如权利要求5所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法,其中,所述铱络合物为将选自由碳原子数为6~30的芳香族烃化合物、碳原子数为2~30的杂环化合物、具有含氮官能团的碳原子数为1~30的烃化合物、具有含氧官能团的碳原子数为1~30的烃化合物、具有含硫官能团的碳原子数为1~30的烃化合物和具有含磷官能团的碳原子数为1~30的烃化合物组成的组中的一种以上的化合物作为配体的络合物。
7.如权利要求5或权利要求6所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法,其中,所述铱络合物为将碳原子数为2~30的杂环化合物或具有含磷官能团的碳原子数为1~30的烃化合物作为配体的络合物。
8.如权利要求5~7中任一项所述的含有呋喃基的有机聚硅氧烷的制造方法,其中,所述氢受体为具有碳-碳不饱和键的碳原子数为2~20的脂肪族烃化合物。
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