CN117500783A - 香料化合物 - Google Patents

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CN117500783A
CN117500783A CN202280043206.5A CN202280043206A CN117500783A CN 117500783 A CN117500783 A CN 117500783A CN 202280043206 A CN202280043206 A CN 202280043206A CN 117500783 A CN117500783 A CN 117500783A
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ethyl
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王超
周丽君
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Givaudan SA
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Givaudan SA
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Abstract

描述了根据式(I)的化合物作为香料中用于生成式(II)的酮或醛的前体的用途,

Description

香料化合物
技术领域
本发明总体上涉及能够释放芳香羰基化合物如醛或酮的香料前体。本发明还涉及包含所述前体的香料制剂和消费品。本发明还涉及制备所述香料前体、香料制剂和消费品的方法,以及所述香料前体和香料制剂在消费品如个人护理和家庭护理产品中的用途。
背景
包含香料的加香消费品如清洁或洗衣产品在本领域是众所周知的。然而,已知香料可通过与空气相互作用引起的降解而改变,或者当掺入某些消费品基质中时,其中碱度、酸度、氧化剂如次氯酸盐的存在或其他基质组分可导致香料的化学降解。此外,挥发性香料往往会随着时间而消散。此外,当用于清洁或洗衣产品时,通过洗涤和/或漂洗过程减少了香料在处理过的基材上的沉积。
尽管如此,消费者还是希望产品能够长时间储存,并且仍能保持持久的香味印象。特别是,挥发性组分的影响将被保留。此外,希望这种产品能随着时间的推移产生从处理过的基材中缓慢散发的持久的令人愉悦的香味。
为了满足这些需求,可以使用香料前体,所述香料前体是本身基本上无味的物质,但是其在特定情况下会分解释放出芳香分子。
有几类已知的前体,其在经历激活例如水解、温度变化、氧气、光和酶的作用时释放芳香分子。例如,WO2012085287报道了一组能够通过自发空气氧化释放香味的前体。在WO2007143873中,描述了另一组可通过水解裂解的前体。
所有的前体都表现出不同的稳定性,它们在不同的条件下释放芳香分子。例如,仍然需要提供进一步的前体体系,以改善几天后干织物上的香味效果。因此,希望提供一种新的或改进的系统,其能够在延长的时间段内释放香味并提供所述香味的持久释放。
概述
根据本发明的第一方面,提供了一种化合物作为香料前体的用途,该化合物能够在延长的时间段内释放香料并提供所述香料的长时间持续释放。
根据本发明的第二方面,提供了作为前体的化合物。
根据本发明的第三方面,提供了一种释放香料酮或醛的方法。
根据本发明的第四方面,提供了制备所述香料前体、香料制剂和消费品的方法。
根据本发明的第五方面,提供了包含所述化合物的香料制剂和消费品。
根据本发明的第六方面,提供了所述香料前体和香料制剂在消费品例如织物护理产品、个人护理产品和家用护理产品中的用途。
这里将进一步描述与本发明的任何特定的一个或多个所述方面相关的细节、实例和偏好,并且这些细节、实例和偏好同样适用于本发明的所有方面。除非在此另有说明,或者与上下文明显矛盾,否则在此描述的实施方案、实例和偏好的所有可能变化的任何组合都包含在本发明中。
详细描述
本发明基于令人惊讶的发现,即硝酮可以用作香料前体,能够释放具有羰基的香料化合物。与使用香料本身相比,这些香料前体在更长的时间段内提供了羰基化合物的延迟释放。
因此,本文提供了式(I)的化合物作为用于生成式(II)的酮或醛的前体的用途,
其中
R1选自
直链或支链C1-C15烷基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13烷基;
直链或支链C1-C15羟基烷基,烷氧基烷基和烷硫基烷基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13羟基烷基,4-(己氧基)丁基,3-(甲基硫基)丙基;
直链或支链C2-C15烯基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13烯基,其包含例如一个、两个或三个碳-碳双键;
直链或支链C2-C15羟基烯基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13羟基烯基,其包含例如一个、两个或三个碳-碳双键;
C3-C8环烷基,例如环戊基或环己基;
C3-C8环烷基(例如环戊基或环己基),其被1,2或3个选自C1-C7烷基(例如乙基,异丙基,叔戊基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基的基团取代;
C5-C8环烯基(例如环戊-3-烯基,环己-1-烯基,环己-2,4-二烯基,环辛-3-烯基);
C5-C8环烯基(例如环己-1-烯基,环己-2,4-二烯基,环辛-3-烯基),其被1,2或3个选自C1-C7烷基(例如乙基,异丙基,叔戊基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基的基团取代(例如R1为7-甲基-螺[4.5]癸-8-烯-6-基,螺[4.5]癸-7-烯-7-基,5,5-二甲基环己-1-烯基,2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯基,2,4-二甲基环己-3-烯基或4-异丙烯基(环己-1烯-1基);
(C1-C3)烷基(C5-C6)环烷基,其中所述环烷基-环任选地被一个选自-OH基团和=O基团的基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个C1-C7烷基(例如R1为(3-叔丁基环己基)乙基,或(4-(1,1-二甲基丙基)环己基)甲基,(3-氧代-2-戊基环戊基)甲基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
(C1-C4)烷基(C5-C6)环烯基,其中所述环烯基-环任选地被一个-OH基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个(即0,1,2,3或4个)C1-C7烷基(例如(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)乙基,1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
(C2-C3)烯基(C5-C6)环烯基,其中所述环烯基-环任选地被一个-OH基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个(即0,1,2,3或4个)C1-C7烷基(例如(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)乙烯基,(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)乙烯基,(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丙-2-烯-2-基,(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丙-2-烯-2-基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
C6-C14芳基,例如苯基或萘基;
C6-C14芳基,其中所述芳基环被至多3个(即0,1,2或3个)基团取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR11,其中R11独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
(C1-C4)烷基(C6-C14)芳基,例如苄基,2-苯基乙基;
(C1-C4)烷基(C6-C14)芳基,例如苄基或2-苯基乙基,其中所述芳基-环被至多2个基团(例如1个基团)取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR12,其中R12独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
(C2-C8)烯基(C6-C14)芳基,例如2-苯基乙烯-1-基,1-苯基庚-1-烯-2-基;
(C2-C8)烯基(C6-C14)芳基,其中所述芳基-环被至多2个基团(例如1个基团)取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR13,其中R13独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
包含C8-C12碳原子的双环或三环烃环,其任选地具有一个CC双键,任选地被至多6个基团取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR14,其中R14独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
R2选自氢,C1-C5烷基和C2-C5烯基;
或者
R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成5至16元烃环,所述环可以任选地被C1-C5烷基(例如甲基,3-甲基丁基,戊基)或烷基乙酸酯基团取代,例如R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成3-(2-甲氧基-2-氧代乙基)-2-戊基环戊-1-亚基,环十五烷亚基;
R3选自
直链或支链C1-C15烷基,例如C5-C14,例如甲基,乙基,丙基,异丙基,2-丁基,2-甲基戊基,辛基,癸基,十二烷基,2-甲基十一烷基,
直链或支链C2-C15烯基,例如C5-C14,例如3-甲基丁-2-烯-1-基;
C3-C8环烷基,其任选地被取代,例如环丁基,环戊基,环己基,2-异丙基-5-甲基环己基,环庚基,环辛基,
包含C8-C12碳原子的双环或三环烃环,例如(1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)甲基(桃金娘烯基),
和芳族残基,其选自对异丙基苄基,苄基,对甲基苄基,对甲氧基苄基,1-苯基乙基,苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基,萘-2-基甲基;1-(萘-2-基)乙基;苯基,对硝基苄基;3-乙氧基-4-羟基苄基吡啶-2-基甲基和呋喃-2-基甲基。
式(I)的化合物中CN双键的构型没有规定,因此它具有E-或Z-构型,或者该化合物是E和Z异构体的混合物。
在R1、R2和/或R3中,如果没有进一步说明,则每个双键可以具有E-或Z-构型,或者是E-/Z-混合物。
除了式(II)的酮或醛之外,式(I)的化合物还释放含氮化合物,例如肟(式(III)的化合物)或腈(式(IV)的化合物)或其片段。
在式(III)的化合物中,R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成如以上式(I)的化合物所定义的残基R3
在式(IV)的化合物中,R6与它所连接的碳原子一起形成如以上式(I)的化合物所定义的残基R3
硝酮的一些亚组在文献中有报道。例如,根据EP0311568,长链N-烷基-α-烷基硝酮可用作有机材料的加工稳定剂。在US2004198926A1中,描述了使用香草醛的硝酮作为酚醛树脂的固化剂。然而,硝酮作为香料前体的用途尚未公开。
根据本发明的一个方面,提供了式(I)的化合物作为前体的用途,其中R1和R2如上所定义,并且其中R3选自异丙基,环己基,苄基和对甲基苄基。
例如,提供了式(I)的化合物作为前体的用途,所述式(I)的化合物选自(E)-N-异丙基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(4-甲基苄基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-环己基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-苄基壬-2,6-二烯-1-亚胺氧化物,(2E,3E)-N-异丙基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-亚胺氧化物,2-甲基-N-(3-甲基丁-2-烯-1-基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-环丁基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(呋喃-2-基甲基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N,2-二甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-苄基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-乙基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(2-甲基戊基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(3-乙氧基-4-羟基苄基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(萘-2-基甲基)十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(2-甲基十一烷基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-(4-甲氧基苄基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(仲丁基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-苯基十一烷-1-亚胺氧化物,N-环戊基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(4-硝基苄基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-(环己基甲基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(4-异丙基苄基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(((1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)甲基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(2-异丙基-5-甲基环己基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(1-苯基乙基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-(仲丁基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-辛基十一烷-1-亚胺氧化物,N-环庚基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(-吡啶-2-基甲基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-环辛基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(1-(萘-2-基)乙基)十一烷-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-苄基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,N-乙基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(4-甲氧基苄基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-异丙基丙-1-亚胺氧化物,N-环己基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(1-(萘-2-基)乙基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(2-甲基十一烷基)丙-1-亚胺氧化物,N-(仲丁基)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(1-苯基乙基)丙-1-亚胺氧化物,N-环丁基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(3-甲基丁-2-烯-1-基)丙-1-亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-甲基甲亚胺氧化物,N-苄基-1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)甲亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-乙基甲亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-(4-甲氧基苄基)甲亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-环己基-1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)甲亚胺氧化物,N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基)-1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)甲亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-(1-(萘-2-基)乙基)甲亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-(2-甲基十一烷基)甲亚胺氧化物,N-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)丁-2-亚胺氧化物,N-异丙基十二烷-1-亚胺氧化物,7-羟基-N-异丙基-3,7-二甲基辛-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基苯基)-N-异丙基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-2,6-二甲基庚-5-烯-1-亚胺氧化物,N-异丙基-2-甲基癸-1-亚胺氧化物,1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,4-(4-羟基苯基)-N-异丙基丁-2-亚胺氧化物,N-异丙基-3,5,5-三甲基己-1-亚胺氧化物,N-异丙基癸-9-烯-1-亚胺氧化物;N-异丙基-3-(3-异丙基苯基)丁-1-亚胺氧化物,3-(4-(叔丁基)苯基)-N-异丙基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-1-(萘-2-基)乙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-3-甲基丁-1-亚胺氧化物,N-异丙基-3,7-二甲基辛-6-烯-1-亚胺氧化物,N-异丙基-2,4,7-三甲基辛-6-烯-1-亚胺氧化物,N-异丙基-1-(1-甲基-2-(5-甲基己-4-烯-2-基)环丙基)甲亚胺氧化物,1-(2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,(2E)-N-异丙基-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-亚胺氧化物,(2E)-N-异丙基己-2-烯-1-亚胺氧化物,(2E,6E)-N-异丙基-3,7,11-三甲基十二碳-2,6,10-三烯-1-亚胺氧化物,N-异丙基-1-(8-异丙基-6-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-基)甲亚胺氧化物;1-(8,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-1-(2,4,6-三甲基环己-3-烯-1-基)甲亚胺氧化物,N-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)丁-2-亚胺氧化物,N-异丙基-2-苯基乙-1-亚胺氧化物,9-羟基-N-异丙基-5,9-二甲基癸-4-烯-1-亚胺氧化物,1-(3-羟基-4-甲氧基苯基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-1-(4-异丙基苯基)甲亚胺氧化物,(S)-N-异丙基-1-(4-(丙-1-烯-2-基)环己-1-烯-1-基)甲亚胺氧化物,N-异丙基辛-1-亚胺氧化物,(3E)-N-异丙基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-亚胺氧化物,N-异丙基-3-(2-甲氧基-2-氧代乙基)-2-戊基环戊-1-亚胺氧化物,(2E)-N-异丙基十二碳-2-烯-1-亚胺氧化物,3-(3-乙基苯基)-N-异丙基-2,2-二甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-3-(3-甲氧基苯基)-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-3-(甲基硫基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-(叔丁基)苯基)-N-异丙基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-亚胺氧化物,N-异丙基-1-(3-甲基苯并呋喃-2-基)乙-1-亚胺氧化物,4-(乙基氧基)-N-异丙基丁-1-亚胺氧化物,(4Z)-N-异丙基庚-4-烯-1-亚胺氧化物,3-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-N-异丙基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,(R)-N-异丙基-2-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)乙-1-亚胺氧化物,1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)-N-甲基甲亚胺氧化物,N-苄基-1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)甲亚胺氧化物,9-羟基-N,5,9-三甲基癸-4-烯-1-亚胺氧化物,N-苄基-9-羟基-5,9-二甲基癸-4-烯-1-亚胺氧化物,(3E)-N-苄基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-亚胺氧化物,(3Z)-N-苄基己-3-烯-1-亚胺氧化物,N-苄基-4-(乙基氧基)丁-1-亚胺氧化物,N-苄基-4-((6-甲基庚-2-基)氧基)丁-1-亚胺氧化物,(4Z)-N-苄基庚-4-烯-1-亚胺氧化物,N-苄基-2-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)乙-1-亚胺氧化物,(2E,6Z)-N-苄基壬-2,6-二烯-1-亚胺氧化物,N-(3-乙氧基-4-羟基苄基)-1-(呋喃-2-基)甲亚胺氧化物,(2E)-N-苄基十二碳-2-烯-1-亚胺氧化物,(2E)-N-苄基辛-2-烯-1-亚胺氧化物,(2E,6E)-N-苄基-3,7-二甲基壬-2,6-二烯-1-亚胺氧化物,(2E)-N-苄基-2-甲基-3-苯基丙-2-烯-1-亚胺氧化物,(2E)-N-苄基-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-亚胺氧化物,(2E)-N-苄基壬-2-烯-1-亚胺氧化物,1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)-N-(2-甲基十一烷基)甲亚胺氧化物,7-羟基-3,7-二甲基-N-(2-甲基十一烷基)辛-1-亚胺氧化物,(4E)-N-环己基-9-羟基-5,9-二甲基癸-4-烯-1-亚胺氧化物,N-环己基-1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)甲亚胺氧化物,N-苄基-3-(3-异丙基苯基)丁-1-亚胺氧化物,N-苄基-4-(4-羟基苯基)丁-2-亚胺氧化物,N-苄基-2-甲基癸-1-亚胺氧化物,N-苄基-7-羟基-3,7-二甲基辛-1-亚胺氧化物,3-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-N-苄基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-(2-甲基十一烷基)丙-1-亚胺氧化物,N-苄基癸-9-烯-1-亚胺氧化物,1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-1-(4-甲氧基苯基)甲亚胺氧化物,N-异丙基壬-1-亚胺氧化物,1-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-1-(对甲苯基)甲亚胺氧化物,1-(3,4-二甲氧基苯基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基癸-1-亚胺氧化物,N-异丙基己-1-亚胺氧化物,1-(呋喃-2-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-苄基-1-(4-甲氧基苯基)甲亚胺氧化物,N-苄基十二烷-1-亚胺氧化物和N-癸基癸-1-亚胺氧化物。
上述式(I)的化合物在长时间段内(例如几天,例如2-7天或甚至更长)暴露于环境空气和/或湿度(通过氧化和/或水解)时释放挥发性化合物。在一个实施方案中,至少一种释放的化合物是芳香化合物。例如,式(II)的化合物是芳香醛(对于R2=H)或酮(对于R2≠H)。
例如,当暴露于环境空气和/或湿度时可从式(I)的化合物中释放出来的式(II)的芳香醛(对于R2=H)或酮(对于R2≠H)可以选自2-甲基十一醛,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛,3-乙氧基-4-羟基苯甲醛,4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮,十二醛,4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(香草醛),4-甲氧基苯甲醛(茴香醛),7-羟基-3,7-二甲基辛醛(羟基香茅醛),3-(4-异丁基苯基)-2-甲基丙醛(银醛),2,6-二甲基庚-5-烯醛(甜瓜醛),2-甲基癸醛,4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-甲醛(Cyclohexal),4-(4-羟基苯基)丁-2-酮(覆盆子酮),3,5,5-三甲基己醛(异壬醛),壬醛,癸-9-烯醛,3-(3-异丙基苯基)丁醛(花青醛),3-(4-(叔丁基)苯基)丙醛(波洁洪醛(Burgeonal)),1-(萘-2-基)乙-1-酮(甜橙晶),3-甲基丁醛,3,7-二甲基辛-6-烯醛(香茅醛),2,4,7-三甲基辛-6-烯醛(Pomelol),1-甲基-2-(5-甲基己-4-烯-2-基)环丙烷-1-甲醛(Rosyfolia),2,4-二甲基环己-3-烯-1-甲醛,3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛(兔耳草醛),(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛(柠檬醛),苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-甲醛(洋茉莉醛),己-2-烯醛,(2E,6E)-3,7,11-三甲基十二碳-2,6,10-三烯醛(金合欢醛),8-异丙基-6-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛(环柑青醛),8,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-甲醛(马赛醛),2,4,6-三甲基环己-3-烯-1-甲醛(异环柠檬醛),4-甲基苯甲醛,3,4-二甲氧基苯甲醛(藜芦醛),4-(4-甲氧基苯基)丁-2-酮,2-苯基乙醛,9-羟基-5,9-二甲基癸-4-烯醛(Mahonial),3-羟基-4-甲氧基苯甲醛,4-异丙基苯甲醛(枯茗醛),异丁醛,(S)-4-(丙-1-烯-2-基)环己-1-烯-1-甲醛(紫苏醛),癸醛,辛醛,己醛,(E)-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮(乙位紫罗兰酮),2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯(二氢茉莉酮酸甲酯),(E)-十二碳-2-烯醛(红桔醛),3-(3-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(海风醛),3-(3-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛,3-(甲基硫基)丙醛(Methional),3-(4-(叔丁基)苯基)-2-甲基丙醛(铃兰醛),7-甲氧基-3,7-二甲基辛醛,3-甲基-2-(丙-1-烯-2-基)苯并呋喃,4-(己基氧基)丁醛,(Z)-庚-4-烯醛,呋喃-2-甲醛,3-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛,(R)-2-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)乙醛,(Z)-己-3-烯醛,4-((6-甲基庚-2-基)氧基)丁醛,(Z)-庚-4-烯醛,2-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)乙醛,(2E,6Z)-壬-2,6-二烯醛,(E)-辛-2-烯醛,(2E,6E)-3,7-二甲基壬-2,6-二烯醛,(E)-2-甲基-3-苯基丙烯醛,(E)-3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛,壬-2-烯醛,7-羟基-3,7-二甲基辛醛和2-甲基癸醛。
此外,当暴露于环境空气和/或湿度时可从式(I)的化合物中释放出来的式(II)的芳香醛(对于R2=H)或酮(对于R2≠H)可以选自苯甲醛,2,6,10-三甲基十一碳-9-烯醛,8,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-萘-2-甲醛,(4-异丙基-苯基)-乙醛,2,4-二甲基-环己-3-烯-1-甲醛,1,3,5-三甲基-环己-1-烯-4-甲醛,4-(4-羟基-4-甲基戊基)-环己-3-烯-1-甲醛,己-2-烯醛,己-3-烯醛,3-(3-叔丁基环己基)丙醛,2-(4-叔戊基环己基)乙醛,3,5,5-三甲基-己醛,庚醛,2,6-二甲基-庚-5-烯醛,癸-4-烯-1-醛,2-甲基-癸醛,十一碳-10-烯-1-醛,十一醛,十三醛,十三碳-2-烯醛,十一碳-9-烯醛,2-苯基-丙醛,2-(4-甲基-苯基)-乙醛,2-(4-甲氧基苯基)乙醛,3,7-二甲基-辛醛,二氢金合欢醛(3,7,11-三甲基十二碳-6,10-二烯醛),7-羟基-3,7-二甲基-辛醛,2,6-二甲基-辛-5-烯-1-醛,4-(4-甲基-戊-3-烯基)-环己-3-烯-1-甲醛,2,3,5,5,-四甲基-己醛,十氢-4,8,8-三甲基-1,4-亚甲基甘菊环-9-甲醛(长叶醛),3-(4-叔丁基-苯基)-丙醛,3-(4-异丁基-苯基)-丙醛,3-(苯并[1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基-丙醛,3,7-二甲基-辛-6-烯-1-醛,2-甲基-3-(4-异丙基苯基)-丙醛,4-叔丁基-环己烷-1-甲醛,4-(八氢-4,7-亚甲基-5H-茚-5-亚基)-丁醛,(3,7-二甲基-辛-6-烯基氧基)-乙醛,2(E),6(Z)-壬二烯醛,2,4-二甲基-2,6-庚二烯醛,(E)-癸-2-烯醛,十二碳-2-烯醛,3,7-二甲基-辛-2,6-二烯醛,2,4-二乙基-庚-2,6-二烯醛,3,7-二甲基-壬-2,6-二烯醛,2-丙基-庚-2-烯醛,3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛,1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-甲醛,2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯甲醛,4-((6-甲基庚-2-基)氧基)丁醛,3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛,(E)-2-亚苄基庚醛,肉桂醛,3-(3,3-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-5-基)丙醛,2-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁醛(紫罗兰醛),4-异丙烯基-环己-1-烯-1-甲醛,另外的紫罗兰酮,例如甲位紫罗兰酮,二氢甲位紫罗兰酮,二氢乙位紫罗兰酮,N-烯丙基甲位紫罗兰酮(1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯基-1-基)-1,6-庚二烯-3-酮),N-甲基甲位紫罗兰酮(1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)戊-1-烯-3-酮),二甲基甲位紫罗兰酮(2-甲基-1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)戊-1-烯-3-酮),和甲基-2-紫罗兰酮(3-甲基-4-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-烯-2-酮),桃酮(2-(2-(4-甲基环己-3-烯-1-基)丙基)环戊酮),木兰酮(3-(2-氧代丙基)-2-戊基环戊酮),苯乙酮和胡椒基丙酮(4-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基)丁-2-酮)。
例如,当暴露于环境空气和/或湿度时可从式(I)的化合物中释放出来的式(II)的芳香醛(对于R2=H)或酮(对于R2≠H)是具有至少4个或更多个碳原子,例如至少6个或更多个碳原子的化合物。
将前体化合物暴露于环境空气意味着暴露于分子氧中,这可能导致式(I)的化合物的裂解和式(II)的化合物的释放。空气中的氧浓度足以裂解式(I)的化合物,从而可以在环境空气中检测到裂解产物,例如通过嗅觉或顶空样品的GC-MS分析。
将前体化合物暴露于湿度意味着暴露于水,这可能导致式(I)的化合物的裂解和式(II)的化合物的释放。痕量的水已经足以使式(I)的化合物裂解。
当式(I)的化合物不暴露于环境空气或湿度时,即当以纯净形式储存在防止空气和湿度的合适容器中时,或当储存在合适的溶剂中时,例如在一缩二丙二醇,肉豆蔻酸异丙酯,柠檬酸三乙酯中时,或当掺入到消费品例如洗涤剂、洗发剂和织物调理剂中时,是非常稳定的。因此,式(I)的化合物可用于广泛的消费品中,其中需要芳香化合物的延长和确定的释放。在一些实施例中,稳定化合物,例如生育酚可以例如以0.01-0.5%重量的量添加到式(I)的化合物中。
例如,式(I)的化合物可以在消费品中作为香料前体,例如在织物护理、个人护理和家庭护理产品中或在精细香料中。特别是,这些前体非常适合织物护理应用。
可以加入式(I)的化合物的个人护理产品包括例如所有种类的身体护理产品。特别令人感兴趣的产品是护发产品,例如洗发水,护发素和发胶,以及护肤产品,例如乳液或面霜。此外,式(I)的化合物可以添加到肥皂、沐浴和淋浴凝胶以及除臭剂中。
可以加入式(I)的化合物的家庭清洁产品包括各种洗涤剂,窗户清洁剂,硬表面清洁剂,通用清洁剂和家具抛光剂。优选地,产品是液体,例如织物调理剂组合物。用包含式(I)的化合物的产品处理的基材,例如织物,在裂解条件下比用常规产品处理的基材散发清新和/或干净气味的时间长得多。用这种织物柔软剂洗涤的织物或衣服即使在一周后也会显示出明显的香味释放。
例如,式(I)的化合物可以在进一步包含酶的消费品中作为香料前体。
式(I)的化合物可以简单地通过将式(I)的化合物或包含式(I)的化合物的香料组合物与消费品基质直接混合而用于消费品基质中,或者可以在较早的步骤中用包埋材料(例如为聚合物,胶囊,微胶囊和纳米胶囊,脂质体,成膜剂,吸收剂如碳或沸石,环状寡糖及其混合物)包埋,然后与消费品基质混合。
因此,本发明另外提供了一种制造加香制品的方法,所述方法包括使用常规技术和方法,通过将式(I)的化合物直接混合到消费品基质中,或者通过混合包含式(I)的化合物的香料组合物,然后将其与消费品基质混合,来掺入作为香料成分的式(I)的化合物。
本发明还提供了一种加香制品,其包含:
a)式(I)的化合物,或包含它作为增香剂的混合物;和
b)消费品基质。
本文所用的“消费品基质”是指用作消费品以实现特定作用如清洁、软化和护理等的组合物。
式(I)的化合物可以单独使用,作为其混合物使用,或者与其他香料成分和/或其前体组合使用。这种香料成分描述在例如Perfume and Flavor Chemicals",S.Arctander,Ed.,Vol.I&II,Allured Publishing Corporation,Carol Stream,USA,2003中,并且包括天然或合成来源的香料化合物和精油。
可以掺入上述各种产品中的式(I)的化合物的量可以在很宽的范围内变化。该量取决于待释放的芳香化合物的性质、加入式(I)的化合物的产品的性质和所需的嗅觉效果。当式(I)的化合物与加香辅助成分、溶剂或助剂混合使用时,该量也取决于给定组合物中的辅助成分。典型的浓度为制品的0.0001至5%重量。在一个实施方案中,本发明的化合物可以以0.0001至0.2%重量的量用于织物柔软剂中。在另一个实施方案中,本发明的化合物可以以0.001至0.5%重量(例如,至多约5%重量),更优选0.02至4%重量的量用于液体洗涤剂中。在另一个实施方案中,本发明的化合物可以以0.001至0.5%重量的量用于洗发剂中。然而,这些值仅仅是作为例子给出的,因为有经验的调香师也可以用更低或更高的浓度实现效果或创造新的一致。
根据式(I)的一些化合物从不同的应用中是已知,然而,大多数化合物是新的。
因此,本发明提供了式(I)的化合物,其作为用于生成式(II)的酮或醛的前体,
其中
R1选自
直链或支链C1-C15烷基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13烷基;
直链或支链C1-C15羟基烷基,烷氧基烷基和烷硫基烷基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13羟基烷基,4-(己氧基)丁基,3-(甲基硫基)丙基;
直链或支链C2-C15烯基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13烯基,其包含例如一个、两个或三个碳-碳双键;
直链或支链C2-C15羟基烯基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13羟基烯基,其包含例如一个、两个或三个碳-碳双键;
C3-C8环烷基,例如环戊基或环己基;
C3-C8环烷基(例如环戊基或环己基),其被1,2或3个选自C1-C7烷基(例如乙基,异丙基,叔戊基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基的基团取代;
C5-C8环烯基(例如环戊-3-烯基,环己-1-烯基,环己-2,4-二烯基,环辛-3-烯基);
C5-C8环烯基(例如环己-1-烯基,环己-2,4-二烯基,环辛-3-烯基),其被1,2或3个选自C1-C7烷基(例如乙基,异丙基,叔戊基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基的基团取代(例如R1为7-甲基-螺[4.5]癸-8-烯-6-基,螺[4.5]癸-7-烯-7-基,5,5-二甲基环己-1-烯基,2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯基,2,4-二甲基环己-3-烯基或4-异丙烯基(环己-1烯-1基);
(C1-C3)烷基(C5-C6)环烷基,其中所述环烷基-环任选地被一个选自-OH基团和=O基团的基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个C1-C7烷基(例如R1为(3-叔丁基环己基)乙基,或(4-(1,1-二甲基丙基)环己基)甲基,(3-氧代-2-戊基环戊基)甲基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
(C1-C4)烷基(C5-C6)环烯基,其中所述环烯基-环任选地被一个-OH基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个(即0,1,2,3或4个)C1-C7烷基(例如(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)乙基,1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
(C2-C3)烯基(C5-C6)环烯基,其中所述环烯基-环任选地被一个-OH基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个(即0,1,2,3或4个)C1-C7烷基(例如(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)乙烯基,(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)乙烯基,(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丙-2-烯-2-基,(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丙-2-烯-2-基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
C6-C14芳基,例如苯基或萘基;
C6-C14芳基,其中所述芳基环被至多3个(即0,1,2或3个)基团取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR11,其中R11独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
(C1-C4)烷基(C6-C14)芳基,例如苄基,2-苯基乙基;
(C1-C4)烷基(C6-C14)芳基,例如苄基或2-苯基乙基,其中所述芳基-环被至多2个基团(例如1个基团)取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR12,其中R12独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
(C2-C8)烯基(C6-C14)芳基,例如2-苯基乙烯-1-基,1-苯基庚-1-烯-2-基;
(C2-C8)烯基(C6-C14)芳基,其中所述芳基-环被至多2个基团(例如1个基团)取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR13,其中R13独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
包含C8-C12碳原子的双环或三环烃环,其任选地具有一个CC双键,任选地被至多6个基团取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR14,其中R14独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
R2选自氢,C1-C5烷基和C2-C5烯基;
或者
R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成5至16元烃环,所述环可以任选地被C1-C5烷基(例如甲基,3-甲基丁基,戊基)或烷基乙酸酯基团取代,例如R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成3-(2-甲氧基-2-氧代乙基)-2-戊基环戊-1-亚基,环十五烷亚基;
R3选自
直链或支链C1-C15烷基,例如C5-C14,例如甲基,乙基,丙基,异丙基,2-丁基,2-甲基戊基,辛基,癸基,十二烷基,2-甲基十一烷基,
直链或支链C2-C15烯基,例如C5-C14,例如3-甲基丁-2-烯-1-基;
C3-C8环烷基,其任选地被取代,例如环丁基,环戊基,环己基,2-异丙基-5-甲基环己基,环庚基,环辛基,
包含C8-C12碳原子的双环或三环烃环,例如(1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)甲基(桃金娘烯基),
和芳族残基,其选自对异丙基苄基,苄基,对甲基苄基,对甲氧基苄基,1-苯基乙基,苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基,萘-2-基甲基;1-(萘-2-基)乙基;苯基,对硝基苄基;3-乙氧基-4-羟基苄基吡啶-2-基甲基和呋喃-2-基甲基;
条件是所述化合物不是1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-1-(4-甲氧基苯基)甲亚胺氧化物,N-异丙基壬-1-亚胺氧化物,1-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-1-(对甲苯基)甲亚胺氧化物,1-(3,4-二甲氧基苯基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基癸-1-亚胺氧化物,N-异丙基己-1-亚胺氧化物,1-(呋喃-2-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-苄基-1-(4-甲氧基苯基)甲亚胺氧化物,N-苄基十二烷-1-亚胺氧化物,N-癸基癸-1-亚胺氧化物。
式(I)的化合物中CN双键的构型没有规定,因此它具有E-或Z-构型,或者该化合物是E和Z异构体的混合物。
在R1、R2和/或R3中,如果没有进一步说明,则每个双键可以具有E-或Z-构型,或者是E-/Z-混合物。
例如,式(I)的化合物选自(E)-N-异丙基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(4-甲基苄基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-环己基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-苄基壬-2,6-二烯-1-亚胺氧化物,(2E,3E)-N-异丙基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-亚胺氧化物,2-甲基-N-(3-甲基丁-2-烯-1-基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-环丁基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(呋喃-2-基甲基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N,2-二甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-苄基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-乙基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(2-甲基戊基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(3-乙氧基-4-羟基苄基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(萘-2-基甲基)十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(2-甲基十一烷基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-(仲丁基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-苯基十一烷-1-亚胺氧化物,N-环戊基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(4-硝基苄基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-(环己基甲基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(4-异丙基苄基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(((1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)甲基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,N-(2-异丙基-5-甲基环己基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(1-苯基乙基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-(仲丁基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-辛基十一烷-1-亚胺氧化物,N-环庚基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(-吡啶-2-基甲基)十一烷-1-亚胺氧化物,N-环辛基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物,2-甲基-N-(1-(萘-2-基)乙基)十一烷-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-苄基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,N-乙基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(4-甲氧基苄基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-异丙基丙-1-亚胺氧化物,N-环己基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(1-(萘-2-基)乙基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(2-甲基十一烷基)丙-1-亚胺氧化物,N-(仲丁基)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(1-苯基乙基)丙-1-亚胺氧化物,N-环丁基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(3-甲基丁-2-烯-1-基)丙-1-亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-甲基甲亚胺氧化物,N-苄基-1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)甲亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-乙基甲亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-(4-甲氧基苄基)甲亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-环己基-1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)甲亚胺氧化物,N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基)-1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)甲亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-(1-(萘-2-基)乙基)甲亚胺氧化物,1-(3-乙氧基-4-羟基苯基)-N-(2-甲基十一烷基)甲亚胺氧化物,N-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)丁-2-亚胺氧化物,N-异丙基十二烷-1-亚胺氧化物,7-羟基-N-异丙基-3,7-二甲基辛-1-亚胺氧化物,3-(4-异丁基苯基)-N-异丙基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-2,6-二甲基庚-5-烯-1-亚胺氧化物,N-异丙基-2-甲基癸-1-亚胺氧化物,1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,4-(4-羟基苯基)-N-异丙基丁-2-亚胺氧化物,N-异丙基-3,5,5-三甲基己-1-亚胺氧化物,N-异丙基癸-9-烯-1-亚胺氧化物;N-异丙基-3-(3-异丙基苯基)丁-1-亚胺氧化物,3-(4-(叔丁基)苯基)-N-异丙基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-1-(萘-2-基)乙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-3-甲基丁-1-亚胺氧化物,N-异丙基-3,7-二甲基辛-6-烯-1-亚胺氧化物,N-异丙基-2,4,7-三甲基辛-6-烯-1-亚胺氧化物,N-异丙基-1-(1-甲基-2-(5-甲基己-4-烯-2-基)环丙基)甲亚胺氧化物,1-(2,4-二甲基环己-3-烯-1-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,(2E)-N-异丙基-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-亚胺氧化物,(2E)-N-异丙基己-2-烯-1-亚胺氧化物,(2E,6E)-N-异丙基-3,7,11-三甲基十二碳-2,6,10-三烯-1-亚胺氧化物,N-异丙基-1-(8-异丙基-6-甲基双环[2.2.2]辛-5-烯-2-基)甲亚胺氧化物;1-(8,8-二甲基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘-2-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-1-(2,4,6-三甲基环己-3-烯-1-基)甲亚胺氧化物,N-异丙基-4-(4-甲氧基苯基)丁-2-亚胺氧化物,N-异丙基-2-苯基乙-1-亚胺氧化物,9-羟基-N-异丙基-5,9-二甲基癸-4-烯-1-亚胺氧化物,1-(3-羟基-4-甲氧基苯基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-1-(4-异丙基苯基)甲亚胺氧化物,(S)-N-异丙基-1-(4-(丙-1-烯-2-基)环己-1-烯-1-基)甲亚胺氧化物,N-异丙基辛-1-亚胺氧化物,(3E)-N-异丙基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-亚胺氧化物,N-异丙基-3-(2-甲氧基-2-氧代乙基)-2-戊基环戊-1-亚胺氧化物,(2E)-N-异丙基十二碳-2-烯-1-亚胺氧化物,3-(3-乙基苯基)-N-异丙基-2,2-二甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-3-(3-甲氧基苯基)-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-3-(甲基硫基)丙-1-亚胺氧化物,3-(4-(叔丁基)苯基)-N-异丙基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基-7-甲氧基-3,7-二甲基辛-1-亚胺氧化物,N-异丙基-1-(3-甲基苯并呋喃-2-基)乙-1-亚胺氧化物,4-(乙基氧基)-N-异丙基丁-1-亚胺氧化物,(4Z)-N-异丙基庚-4-烯-1-亚胺氧化物,3-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-N-异丙基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,(R)-N-异丙基-2-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯-1-基)乙-1-亚胺氧化物,1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)-N-甲基甲亚胺氧化物,N-苄基-1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)甲亚胺氧化物,9-羟基-N,5,9-三甲基癸-4-烯-1-亚胺氧化物,N-苄基-9-羟基-5,9-二甲基癸-4-烯-1-亚胺氧化物,(3E)-N-苄基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-亚胺氧化物,(3Z)-N-苄基己-3-烯-1-亚胺氧化物,N-苄基-4-(乙基氧基)丁-1-亚胺氧化物,N-苄基-4-((6-甲基庚-2-基)氧基)丁-1-亚胺氧化物,(4Z)-N-苄基庚-4-烯-1-亚胺氧化物,N-苄基-2-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)乙-1-亚胺氧化物,(2E,6Z)-N-苄基壬-2,6-二烯-1-亚胺氧化物,N-(3-乙氧基-4-羟基苄基)-1-(呋喃-2-基)甲亚胺氧化物,(2E)-N-苄基十二碳-2-烯-1-亚胺氧化物,(2E)-N-苄基辛-2-烯-1-亚胺氧化物,(2E,6E)-N-苄基-3,7-二甲基壬-2,6-二烯-1-亚胺氧化物,(2E)-N-苄基-2-甲基-3-苯基丙-2-烯-1-亚胺氧化物,(2E)-N-苄基-3,7-二甲基辛-2,6-二烯-1-亚胺氧化物,(2E)-N-苄基壬-2-烯-1-亚胺氧化物,1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)-N-(2-甲基十一烷基)甲亚胺氧化物,7-羟基-3,7-二甲基-N-(2-甲基十一烷基)辛-1-亚胺氧化物,(4E)-N-环己基-9-羟基-5,9-二甲基癸-4-烯-1-亚胺氧化物,N-环己基-1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)甲亚胺氧化物,N-苄基-3-(3-异丙基苯基)丁-1-亚胺氧化物,N-苄基-4-(4-羟基苯基)丁-2-亚胺氧化物,N-苄基-2-甲基癸-1-亚胺氧化物,N-苄基-7-羟基-3,7-二甲基辛-1-亚胺氧化物,3-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-N-苄基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-(2-甲基十一烷基)丙-1-亚胺氧化物和N-苄基癸-9-烯-1-亚胺氧化物。
式(I)的化合物可以从如上定义的相应的式(II)的芳香羰基化合物和羟基胺(式(V)的化合物)开始制备。例如,在第一步中将肟(式(III)的化合物)转化成相应的羟基胺盐酸盐,然后将其与羰基化合物(式(II)的化合物)反应,得到硝酮(式(I)的化合物)。
在式(III)的化合物中,R4和R5与它们所连接的碳原子一起形成如以上式(I)的化合物所定义的残基R3
例如,与式(II)的化合物一起形成式(I)的化合物的式(V)羟基胺可以选自N-异丙基羟基胺,N-(4-甲基苄基)羟基胺,N-环己基羟基胺,N-(3-甲基丁-2-烯-1-基)羟基胺,N-环丁基羟基胺,N-(呋喃-2-基甲基)羟基胺,N-甲基羟基胺,N-苄基羟基胺,N-乙基羟基胺,N-(2-甲基戊基)羟基胺,N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基)羟基胺,N-(3-乙氧基-4-羟基苄基)羟基胺,N-(萘-2-基甲基)羟基胺,N-(2-甲基十一烷基)羟基胺,N-(仲丁基)羟基胺,N-苯基羟基胺,N-环戊基羟基胺,N-(4-硝基苄基)羟基胺,N-(环己基甲基)羟基胺,N-(4-异丙基苄基)羟基胺,N-(((1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)甲基)羟基胺,N-(2-异丙基-5-甲基环己基)羟基胺,N-(1-苯基乙基)羟基胺,N-(仲丁基)羟基胺,N-辛基羟基胺,N-环庚基羟基胺,N-(-吡啶-2-基甲基)羟基胺,N-环辛基羟基胺,N-(1-(萘-2-基)乙基)羟基胺,N-(4-甲氧基苄基)羟基胺。
在一些实施例中,羟基胺盐酸盐可以通过氧化方法从胺获得。例如,二烷基胺可以在催化剂存在下用H2O2氧化成甲亚胺氧化物,其进一步转化成所需的羟基胺盐酸盐。
或者,例如果羟基胺的反应性足够,式(I)的化合物可以直接由羟基胺和醛一步制备。例如,N-异丙基羟基胺可以直接与羰基化合物反应。
获得固体或液体形式的式(I)的化合物。
在另一方面,本发明的化合物是可生物降解的,例如通过呼吸计量法试验(Manometric Respirometry test)(OECD材料试验指南第301F号,巴黎1992)所确定的。
现在参考以下非限制性实施例进一步描述本发明。这些实施例仅仅是为了说明的目的,应该理解的是,本领域技术人员可以进行变化和修改
附图说明
图1显示了液体洗涤剂中使用的前体和游离醛的比较。
图2显示了液体洗涤剂中前体的稳定性。
实施例
通用:
所有反应均在氩气下进行,使用来自商业供应商的溶剂和试剂,无需进一步纯化。用于萃取和色谱法的溶剂是工业级的,无需进一步纯化即可使用。使用青岛海洋化工有限公司(Tsingdao Haiyang Chemical)的硅胶(200-300目)和三泰科技有限公司(SantaiTechnologies)的硅胶快速柱进行快速色谱法分析。除非另有说明,否则使用庚烷:MTBE的混合物作为洗脱剂。NMR光谱用AW 400MHz Bruker光谱仪记录。1H NMR光谱的化学位移以δ(ppm)报告,参考氘代溶剂的残余质子信号;耦合常数用赫兹(Hz)表示。13C NMR光谱参照氘代溶剂的碳信号。使用以下缩写:s=单重峰,d=双重峰,t=三重峰,q=四重峰,m=多重峰,dd=双双重峰,bs=宽单重峰。使用柱HP-5MS,30m,0.25mm,0.25μm从Agilent 6890N和MSD 5975获得GC/MS光谱数据。高分辨率质谱在Thermo Fisher Scientific LTQ FT Ultra(ESI-MS)和Waters Micromass GCT Premier(EI-MS)上测定。
实施例1:(E)-2-甲基-N-(4-甲基苄基)十一烷-1-亚胺氧化物
a)将4-甲基苯甲醛肟(215mmol,29.00g,1equiv)溶解在70mL MeOH中。在0℃下分批加入NaBH3CN(257mmol,16.18g,1.2equiv)。在0℃下逐滴加入在50mL MeOH中的浓HCl(279mmol,27.5g,1.3equiv)。加入后pH为<4。将反应在室温下搅拌过夜,pH仍然<4。使用GC和TLC监测以确保没有肟残留。除去溶剂,并加入10mL MTBE和100mL水以溶解残留物。将水层保留,然后用10mL MTBE洗涤。将水相保留,并在真空下除去溶剂,得到残余物(纯度约71.2%),为白色固体,其未经进一步纯化即用于下一步。计算产物的纯度,因为它是产物和NaCl的混合物(m/m=1:1.2)。
b)在室温下将10%氢氧化钠(45.60g,114mmol,1.1equiv)在112mL水中的水溶液和N-(4-甲基苄基)羟基胺盐酸盐(25.27g,102mmol,1equiv)在氩气氛下、pH>7下搅拌,并再搅拌5分钟。加入二氯甲烷(100ml)萃取游离羟基胺,然后合并有机层并逐滴加入到2-甲基十一醛(21.01g,114mmol,1.1equiv)在二氯甲烷(100ml)中的混合物中。将混合物在室温下搅拌2小时。通过TLC和GC-MS监测反应进程。在观察不到进一步的转化后,干燥混合物并除去溶剂,随后通过硅胶色谱法(庚烷:MTBE=20:1-0:1)得到(E)-2-甲基-N-(4-甲基苄基)十一烷-1-亚胺氧化物(25.37g,82mmol,79%收率),为白色固体,将其从己烷和DCM(10:1)中重结晶,得到21.53g纯产物,为白色固体。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.27(d,J=7.7Hz,2H),7.19(d,J=7.7Hz,2H),6.42(d,J=7.5Hz,1H),4.82(s,2H),3.19-2.95(m,1H),2.36(s,3H),1.44-1.19(m,16H),1.04(d,J=6.9Hz,3H),0.88(t,J=6.7Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ144.03(t),138.80(q),130.24(q),129.68(t),129.27(t),69.23(d),34.12,31.99,31.06(t),29.69(d),29.63(d),29.41(d),27.26(d),22.78(d),21.31(s),16.58(s),14.21(s)。GC/MS(EI):m/z(%):303(2)[M+],286(2),260(2),207(5),177(7),161(18),105(100),77(13),55(12)。
实施例2:(1Z,2E)-N-苄基壬-2-烯-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由N-苄基羟基胺盐酸盐(4.7mmol,0.75g,1equiv)和(E)-壬-2-烯醛(5.2mmol,0.73g,1.1equiv)得到该化合物,为白色固体(2.2mmol,0.57g,47%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.49-7.28(m,5H),6.98(d,J=9.4Hz,1H),6.75(dd,J=15.9,9.4Hz,1H),6.30-6.08(m,1H),4.88(s,2H),2.32-2.08(m,2H),1.48-1.35(m,2H),1.32-1.21(m,6H),0.86(t,J=6.4Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ143.91(t),136.51(t),133.17(q),129.40(t),129.06(t),129.00(t),121.10(t),69.05(d),33.47(d),31.73(d),28.97(d),28.68(d),22.67(d),14.18(s)。GC/MS(EI):m/z(%):245(1)[M+],229(5),186(6),172(15),144(22),104(17),92(16),91(100),65(12)。
实施例3:(E)-N-环己基-1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)甲亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-甲醛(24.8mmol,5.22g,1.1equiv)和N-环己基羟基胺(22.5mmol,2.55g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(6.7mmol,2.10g,30%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.59(d,J=6.1Hz,1H),5.61-5.21(m,1H),3.79-3.45(m,1H),3.32-2.99(m,1H),2.40-2.15(m,1H),2.08-1.79(m,12H),1.70-1.38(m,7H),1.34-1.26(m,2H),1.23-1.16(m,7H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.22(t),137.74(q),119.07(t),73.96(t),70.91(q),43.45(d),38.04(d),31.23(d),31.13(d),30.83(s),29.35(d),29.23(d),28.01(d),26.91(d),25.04(d),24.86(d),22.27(d)。GC/MS(EI):m/z(%):307(1)[M+],287(29),258(25),190(30),186(62),130(68),117(100),91(81),59(80)。
实施例4:(E)-N-苄基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(14.1mmol,2.59g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(12.8mmol,2.10g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(11.2mmol,3.48g,88%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.49-7.29(m,5H),6.48(d,J=7.5Hz,1H),4.86(s,2H),3.18-2.95(m,1H),1.58-1.11(m,16H),1.05(d,J=6.9Hz,3H),0.88(t,J=6.7Hz,3H)。13CNMR(101MHz,CDCl3)δ144.20(t),133.25(q),129.06(t),128.88(t),128.78(t),69.41(d),34.02(d),31.89(d),31.00(t),29.59(d),29.53(d),29.31(d),27.18(d),22.68(d),16.49(s),14.12(s)。GC/MS(EI):m/z(%):289(3)[M+],272(5),247(5),176(5),163(25),147(7),91(100),65(8),55(5)。
实施例5:(E)-N-苄基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
或者,用于制备标题化合物的N-苄基羟基胺盐酸盐制备如下:
a)(E)-N-苄基-1-苯基甲亚胺氧化物
将二苄胺(3.51g,17.6mmol)置于100mL三颈圆底烧瓶中,并加入Na2WO4·2H2O(0.063g,0.176mmol)和甲醇(50ml)。将溶液冷却,并在搅拌下在3min内逐滴加入30%过氧化氢水溶液(3.99g,35.2mmol)。在室温下搅拌过夜后,通过TLC、GC-MS和NMR证实二苄胺的完全转化。除去溶剂,并将残余物通过柱色谱法纯化(庚烷:MTBE=4:1-1:1),得到(E)-N-苄基-1-苯基甲亚胺氧化物(3.38g,15.5mmol,88%收率),为白色固体。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.25-8.16(m,2H),7.50-7.42(m,2H),7.42-7.30(m,7H),5.01(s,2H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ134.32(t),133.35(q),130.49(t),129.23(t),128.98(t),128.65(t),128.49(t),71.25(d)。GC/MS(EI):m/z(%):211(28)[M+],181(25),92(35),91(100),89(28),77(12),65(72),63(18)。
b)N-苄基羟基胺盐酸盐
将在DCM(20ml)中的(E)-N-苄基-1-苯基甲亚胺氧化物(2.012g,9.52mmol)加入到烧瓶中,然后在室温下逐滴加入37%氯化氢水溶液(1.877g,19.05mmol)。然后将反应混合物在回流下搅拌2小时。分离各相,收集水层,并用水洗涤有机相两次。合并水层,并除去水,得到N-苄基羟基胺盐酸盐(1.25g,7.7mmol,81%收率),为白色固体,其未经进一步纯化用于下一步。
1H NMR(400MHz,DMSO)δ11.87(s,2H),10.99(s,1H),7.60-7.48(m,2H),7.46-7.30(m,3H),4.30(s,2H)。13C NMR(101MHz,DMSO)δ131.29(t),130.41(q),129.47(t),128.88(t),54.23(d)。
c)(E)-N-苄基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
最后一步如实施例4中所述进行。
实施例6:(E)-N-环己基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(164.0mmol,30.20g,1.1equiv)和N-环己基羟基胺(149.0mmol,16.84g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(87.0mmol,25.00g,59%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.51(d,J=7.5Hz,1H),3.73-3.48(m,1H),3.22-2.95(m,1H),2.09-1.94(m,2H),1.92-1.79(m,4H),1.67(d,J=12.3Hz,1H),1.47-1.17(m,19H),1.06(d,J=6.8Hz,3H),0.88(t,J=6.6Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.60(t),73.97(t),34.25(d),31.91(d),31.26(d),31.11(d),30.58(t),29.68(d),29.58(d),29.32(d),27.21(d),25.09(d),25.06(d),25.04(d),22.69(d),16.70(s),14.13(s)。GC/MS(EI):m/z(%):281(8)[M+],264(10),239(12),168(16),155(76),139(32),126(19),83(46),55(100)。
实施例7:(Z)-2-甲基-N-苯基十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(20.2mmol,3.72g,1.1equiv)和N-苯基羟基胺(18.3mmol,4.00g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(12.1mmol,3.50g,66%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.77-7.57(m,2H),7.53-7.32(m,3H),7.05(d,J=7.6Hz,1H),3.44-3.19(m,1H),1.68-1.45(m,2H),1.42-1.16(m,17H),0.88(t,J=6.5Hz,3H)。13CNMR(101MHz,CDCl3)δ147.93(q),144.62(t),129.78(t),129.01(t),121.71(t),34.18(d),31.89(d),31.70(t),29.69(d),29.57(d),29.31(d),27.34(d),22.68(d),16.55(s),14.12(s)。GC/MS(EI):m/z(%):275(2)[M+],259(2),232(98),172(16),146(86),133(100),120(90),106(75),77(71),55(23)。
实施例8:(E)-N-环戊基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(23.9mmol,4.40g,1.1equiv)和N-环戊基羟基胺(21.7mmol,2.15g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(16.7mmol,4.69g,77%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.58(d,J=7.5Hz,1H),4.49-4.02(m,1H),3.34-2.89(m,1H),2.26-2.07(m,2H),2.01-1.77(m,4H),1.69-1.51(m,2H),1.47-1.19(m,16H),1.06(d,J=6.9Hz,3H),0.88(t,J=6.7Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.42(t),74.71(t),34.16(d),31.90(d),31.26(d),31.13(d),30.81(t),29.66(d),29.57(d),29.56(d),29.31(d),27.22(d),25.52(d),22.68(d),16.62(s),14.12(s)。GC/MS(EI):m/z(%):267(10)[M+],250(12),225(15),200(7),154(32),141(100),86(26),69(51),55(28)。
实施例9:(E)-N-异丙基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
在室温下将N-异丙基羟基胺(30.6g,61mmol,1equiv)(15%w/w水溶液)和甲基十一醛(11.26g,61mmol,1equiv)的混合物剧烈搅拌2小时。通过TLC监控转化率。在转化率>95%后,除去溶剂,然后通过硅胶色谱法(庚烷:MTBE=20:1-0:1)得到粗产物,其为白色固体,将其用己烷和DCM(10:1)重结晶,得到(E)-N-异丙基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物(14.254g,56.1mmol,92%收率),为白色固体。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.52(d,J=7.4Hz,1H),4.07-3.79(m,1H),3.28-2.88(m,1H),1.49-1.19(m,22H),1.07(d,J=6.5Hz,3H),0.87(d,J=5.7Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.22(t),66.15(t),34.16(d),31.88(d),30.58(t),29.64(d),29.55(d),29.29(d),27.19(d),22.66(d),20.89(s),20.75(s),16.60(s),14.09(s)。GC/MS(EI):m/z(%):241(7)[M+],226(7),199(11),184(11),128(36),115(100),100(25),86(18),73(16),55(22)。
实施例10:(2E,3E)-N-异丙基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-亚胺氧化物
根据实施例9的方法,由乙位紫罗兰酮(57.2mmol,6.38g,1.1equiv)和N-异丙基羟基胺盐酸盐(52.0mmol,10.0g,1equiv)得到该化合物,为黄色油状物(13.8mmol,3.50g,26%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.60-6.26(m,2H),4.79-4.54(m,1H),2.26(s,3H),2.05(t,J=6.2Hz,2H),1.74(s,3H),1.68-1.57(m,2H),1.53-1.46(m,2H),1.39(d,J=6.5Hz,6H),1.04(s,6H)。13CNMR(101MHz,CDCl3)δ143.59(q),137.54(q),132.69(t),131.44(q),123.82(t),57.12(t),39.38(d),34.20(q),33.11(d),28.91(s),21.76(s),20.26(s),19.04(d),13.92(s)。GC/MS(EI):m/z(%):249(1)[M+],234(3),216(1),207(2),192(100),160(30),146(4),134(6),105(9)。
实施例11:(E)-2-甲基-N-(3-甲基丁-2-烯-1-基)十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(12.7mmol,2.35g,1.1equiv)和N-(3-甲基丁-2-烯-1-基)羟基胺(11.6mmol,1.15g,1equiv)得到该化合物,为无色油状物(3.0mmol,0.85g,26%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.49(d,J=7.5Hz,1H),5.49-5.31(m,1H),4.34(d,J=7.3Hz,2H),3.21-2.95(m,1H),1.82(s,3H),1.72(s,3H),1.34-1.20(m,15H),1.07(d,J=6.9Hz,3H),0.98-0.83(m,4H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ143.16(t),141.04(q),116.44(t),62.97(d),34.20(d),32.00(d),31.00(t),29.75(d),29.66(d),29.42(d),27.29(d),25.92(s),22.78(d),18.21(s),16.66(s),14.21(s)。GC/MS(EI):m/z(%):267(1)[M+],252(1),196(1),180(1),156(4),141(2),114(11),69(100),55(15)。
实施例12:(Z)-N-(呋喃-2-基甲基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(13.7mmol,2.53g,1.1equiv)和N-(呋喃-2-基甲基)羟基胺(12.5mmol,1.87g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(8.3mmol,2.39g,67%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.49-7.40(m,1H),6.51(d,J=3.2Hz,1H),6.43-6.39(m,1H),6.37(d,J=7.6Hz,1H),4.88(s,2H),3.23-2.95(m,1H),1.34-1.16(m,16H),1.06(d,J=6.9Hz,3H),0.88(t,J=6.8Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ146.31(q),143.97(t),143.68(t),112.06(t),110.98(t),61.48(d),34.00(d),31.89(d),31.03(t),29.58(d),29.52(d),29.30(d),27.09(d),22.67(d),16.43(s),14.11(s)。GC/MS(EI):m/z(%):279(1)[M+],261(1),236(1),204(1),180(6),162(4),137(5),81(100),69(5)。
实施例13:(E)-N,2-二甲基十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(39.7mmol,7.32g,1.1equiv)和N-甲基羟基胺盐酸盐(36.1mmol,3.01g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(39.7mmol,7.50g,94%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.51(dd,J=7.6,0.6Hz,1H),3.82-3.45(m,3H),3.22-2.84(m,1H),1.49-1.18(m,16H),1.08(d,J=6.9Hz,3H),0.88(t,J=6.9Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.07(t),52.61(t),33.95(d),31.83(d),31.10(t),29.59(d),29.51(d),29.49(d),29.25(d),27.12(d),22.62(d),16.35(s),14.05(s)。GC/MS(EI):m/z(%):213(4)[M+],171(5),142(2),114(4),100(46),87(100),70(45),60(36),55(70)。
实施例14:(E)-N-乙基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(10.9mmol,1.36g,1.1equiv)和N-乙基羟基胺(9.9mmol,0.58g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(6.9mmol,1.60g,70%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.52(d,J=7.5Hz,1H),3.79(q,J=7.2Hz,2H),3.19-2.90(m,1H),1.52-1.42(m,4H),1.35-1.18(m,15H),1.08(d,J=6.8Hz,3H),0.88(t,J=6.4Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ143.27(t),60.28(d),34.10(d),31.90(d),30.88(t),29.67(d),29.57(d),29.33(d),27.19(d),22.69(d),16.54(s),14.14(s),13.53(s)。GC/MS(EI):m/z(%):227(1)[M+],210(2),185(4),170(3),128(3),114(40),101(100),84(27),55(35)。
实施例15:(E)-2-甲基-N-(2-甲基戊基)十一烷-1-亚胺氧化物(非对映异构体的混合物)
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(50.4mmol,9.30g,1.1equiv)和N-(2-甲基戊基)羟基胺(45.8mmol,5.27g,1equiv)得到该化合物,为无色油状物(24.7mmol,7.36g,54%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.47(d,J=7.5Hz,1H),3.75-3.57(m,1H),3.51-3.34(m,1H),3.20-2.95(m,1H),2.47-2.21(m,1H),1.54-1.12(m,20H),1.09(d,J=6.9Hz,3H),0.95-0.82(m,9H)。13CNMR(101MHz,CDCl3)δ144.45(t),71.68(d),71.65(d),36.10(d),34.07(d),33.99(d),31.80(d),30.83(t),30.40(t),30.39(t),29.57(d),29.54(d),29.47(d),29.22(d),27.22(d),22.58(d),19.69(d),19.67(d),16.84(s),16.75(s),16.52(s),14.08(s),14.07(s),14.00(s)。GC/MS(EI):m/z(%):283(2)[M+],266(5),241(5),212(10),170(20),157(20),128(100),112(11),86(21)。
实施例16:(E)-N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(16.9mmol,3.11g,1.1equiv)和N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊二烯-5-基甲基)-羟基胺(15.3mmol,2.53g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(12.6mmol,4.20g,82%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.89(s,1H),6.83(dd,J=16.9,7.8Hz,2H),6.45(d,J=7.4Hz,1H),5.98(s,2H),4.75(s,2H),3.17-2.91(m,1H),1.45-1.18(m,16H),1.05(d,J=6.4Hz,3H),0.87(d,J=6.7Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.16(q),148.06(q),143.93(t),126.77(q),123.22(t),109.58(t),108.50(t),101.33(d),69.15(d),34.02(d),31.89(d),30.99(t),29.61(d),29.54(d),29.32(d),27.19(d),22.69(d),16.49(s),14.12(s)。GC/MS(EI):m/z(%):333(1)[M+],315(13),272(4),258(11),216(28),202(100),172(14),148(86),135(60)。
实施例17:2-甲基-N-(萘-2-基甲基)十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(18.98mmol,3.50g,1.1equiv)和N-(萘-2-基甲基)羟基胺(17.25mmol,2.95g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(15.0mmol,5.20g,87%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86(s,4H),7.56-7.37(m,3H),6.50(d,J=7.3Hz,1H),5.03(s,2H),3.24-2.95(m,1H),1.51-1.14(m,16H),1.06(d,J=6.4Hz,3H),0.87(d,J=6.8Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ144.37(t),133.33(q),133.28(q),130.60(q),128.82(t),128.78(t),128.09(t),127.75(t),126.63(t),126.51(t),126.21(t),69.61(d),34.05(d),31.89(d),31.07(t),29.61(d),29.54(d),29.32(d),27.22(d),22.70(d),16.54(s),14.13(s)。GC/MS(EI):m/z(%):339(1)[M+],321(18),264(19),222(30),208(94),154(81),141(100),127(24),81(18)。
实施例18:(Z)-2-甲基-N-(2-甲基十一烷基)十一烷-1-亚胺氧化物(非对映异构体的混合物)
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(16.3mmol,3.00g,1.1equiv)和N-(2-甲基十一烷基)羟基胺(14.8mmol,2.95g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(10.9mmol,4.01g,74%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.45(d,J=7.5Hz,1H),3.80-3.55(m,1H),3.49-3.36(m,1H),3.23-2.97(m,1H),2.42-2.19(m,1H),1.37-1.19(m,32H),1.08(d,J=6.8Hz,3H),0.96-0.75(m,10H)。13CNMR(101MHz,CDCl3)δ144.83(t),71.80(d),71.78(d),34.17(d),34.09(d),33.97(d),31.90(d),30.95(t),30.71(t),29.82(d),29.77(d),29.69(d),29.64(d),29.59(d),29.33(d),27.32(d),27.29(d),26.61(d),22.68(d),17.00(s),16.91(s),16.62(s),14.11(s)。GC/MS(EI):m/z(%):367(1)[M+],334(1),294(1),264(3),250(6),225(6),196(100),180(18),154(8)。
实施例19:(E)-N-(4-甲氧基苄基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(12.7mmol,2.34g,1.1equiv)和N-(4-甲氧基苄基)羟基胺(11.5mmol,1.74g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(8.2mmol,2.62g,71%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.31(d,J=8.5Hz,2H),6.91(d,J=8.5Hz,2H),6.41(d,J=7.5Hz,1H),4.79(s,2H),3.82(s,3H),3.15-2.95(m,1H),1.42-1.18(m,16H),1.04(d,J=6.9Hz,3H),0.88(t,J=6.8Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ160.03(q),143.86(t),130.77(t),125.17(q),114.31(t),68.80(d),55.32(s),34.03(d),31.90(d),30.96(t),29.60(d),29.54(d),29.32(d),27.17(d),22.69(d),16.50(s),14.12(s)。GC/MS(EI):m/z(%):319(1)[M+],274(1),255(3),176(2),146(5),121(100),108(4),91(14),77(35)。
实施例20:(E)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-甲基丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(16.0mmol,3.27g,1.1equiv)和甲基羟基胺盐酸盐(14.6mmol,1.22g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(13.2mmol,3.27g,91%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.05(d,J=5.9Hz,1H),6.95-6.89(m,2H),6.69(t,J=5.2Hz,1H),3.66(s,3H),2.85-2.64(m,4H),2.40(d,J=7.1Hz,2H),2.30(s,4H),0.89(d,J=6.7Hz,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.84(q),139.56(t),135.67(q),135.66(q),131.23(t),128.91(t),128.14(t),126.84(t),52.41(s),44.98(d),30.19(t),28.15(d),26.98(d),22.44(s),19.30(s)。GC/MS(EI):m/z(%):233(6)[M+],216(29),187(40),161(100),143(27),128(31),119(71),105(30),91(38)。
实施例21:(E)-N-苄基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(14.2mmol,2.90g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(12.9mmol,2.06g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(10.6mmol,3.49g,82%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43-7.28(m,5H),6.96-6.85(m,3H),6.64(t,1H),4.85(s,2H),2.82-2.71(m,4H),2.40(d,J=7.1Hz,2H),2.25(s,3H),1.90-1.77(m,1H),0.89(d,J=6.6Hz,6H)。13CNMR(101MHz,CDCl3)δ139.79(q),138.59(t),135.71(q),135.66(q),132.82(q),131.19(t),129.43(t),128.94(t),128.30(t),126.80(t),69.27(d),45.00(d),30.23(t),28.19(d),26.92(d),22.47(s),19.31(s)。GC/MS(EI):m/z(%):309(3)[M+],292(8),250(1),187(14),161(42),143(6),131(10),119(19),91(100)。
实施例22:(E)-N-乙基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(23.3mmol,4.76g,1.1equiv)和乙基羟基胺(21.2mmol,1.25g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(12.3mmol,3.26g,58%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.03(d,J=7.6Hz,1H),6.96-6.90(m,2H),6.73(t,J=5.3Hz,1H),3.79(q,J=7.3Hz,2H),2.87-2.71(m,5H),2.50-2.35(m,3H),2.33-2.24(m,4H),1.87-1.79(m,1H),1.45(t,J=7.3Hz,3H),0.89(d,J=6.6Hz,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.80(q),137.98(t),135.70(q),135.66(q),131.20(t),128.19(t),126.80(t),60.04(d),44.97(d),30.18(t),28.22(d),26.78(d),22.43(s),19.31(s),13.32(s)。GC/MS(EI):m/z(%):247(7)[M+],230(15),187(34),161(100),143(10),131(17),119(50),105(18),91(18)。
实施例23:(E)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(4-甲氧基苄基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(33.9mmol,7.28g,1.1equiv)和N-(4-甲氧基苄基)羟基胺(30.8mmol,4.65g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(21.65mmol,7.5g,70%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.37-7.18(m,2H),6.98-6.79(m,5H),6.59(t,J=5.3Hz,1H),4.80(s,2H),3.82(s,3H),2.85-2.63(m,4H),2.40(d,J=7.1Hz,2H),2.25(s,3H),1.84-1.79(m,1H),0.89(d,J=6.6Hz,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ160.11(q),139.77(q),138.16(t),135.75(q),135.65(q),131.17(t),131.06(t),128.30(t),126.76(t),124.77(q),114.31(t),68.64(d),55.35(s),44.98(d),30.23(t),28.21(d),26.89(d),22.45(s),19.31(s)。GC/MS(EI):m/z(%):339(1)[M+],323(2),280(1),202(9),185(3),162(6),121(100),91(8),78(7)。
实施例24:(E)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-异丙基丙-1-亚胺氧化物
根据实施例9的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(18.7mmol,4.03g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,18.7mmol,9.37g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(9.6mmol,2.66g,51%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.10-6.99(m,1H),6.97-6.84(m,2H),6.73(t,J=5.3Hz,1H),4.12-3.92(m,1H),2.93-2.64(m,4H),2.40(d,J=7.1Hz,2H),2.31(s,3H),1.90-1.74(m,1H),1.40(d,J=6.5Hz,6H),0.89(d,J=6.6Hz,6H)。13C NMR(75MHz,CDCl3)δ139.86(q),135.96(q),135.81(q),135.70(t),131.27(t),128.34(t),126.86(t),66.20(t),45.08(d),30.29(t),28.44(d),26.65(d),22.54(s),20.87(s),19.45(s)。GC/MS(EI):m/z(%):261(10)[M+],244(10),230(5),202(4),187(36),161(100),131(17),119(48),105(19)。
实施例25:(E)-N-环己基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(16.2mmol,3.31g,1.1equiv)和N-环己基羟基胺(14.7mmol,1.66g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(11.3mmol,3.59g,77%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.07-6.99(m,1H),6.98-6.83(m,2H),6.72(t,J=5.4Hz,1H),3.75-3.50(m,1H),2.86-2.69(m,4H),2.40(d,J=7.2Hz,2H),2.30(s,3H),2.01-1.92(m,2H),1.90-1.74(m,5H),1.66(d,J=12.2Hz,1H),1.36-1.07(m,3H),0.89(d,J=6.6Hz,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.72(q),136.13(t),135.86(q),135.69(q),131.16(t),128.23(t),126.76(t),73.81(t),44.98(d),31.04(d),30.18(t),28.35(d),26.57(d),25.06(d),25.00(d),22.43(s),19.35(s)。GC/MS(EI):m/z(%):301(6)[M+],284(13),242(6),207(14),187(27),161(100),131(21),119(40),83(20)。
实施例26:(E)-N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(32.1mmol,6.91g,1.1equiv)和N-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊二烯-5-基甲基)羟基胺(29.2mmol,4.82g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(19.8mmol,7.01g,68%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.99-6.93(m,1H),6.93-6.77(m,5H),6.63(t,J=5.1Hz,1H),5.98(s,2H),4.75(s,2H),2.86-2.69(m,4H),2.40(d,J=7.2Hz,2H),2.31-2.23(m,3H),1.85-1.79(m,1H),0.89(d,J=6.5Hz,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ148.25(q),148.07(q),139.83(q),138.28(t),135.71(q),135.66(q),131.19(t),128.29(t),126.78(t),126.33(q),123.55(t),109.85(t),108.52(t),101.38(d),68.99(d),44.98(d),30.22(t),28.21(d),26.89(d),22.46(s),19.32(s)。GC/MS(EI):m/z(%):353(1)[M+],294(1),220(17),185(5),176(12),135(100),129(6),105(9),71(18)。
实施例27:(E)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(1-(萘-2-基)乙基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(33.7mmol,7.24g,1.1equiv)和N-(1-(萘-2-基)乙基)羟基胺(30.6mmol,5.66g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(18.4mmol,7.01g,60%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.98-7.67(m,4H),7.62-7.42(m,3H),6.98-6.85(m,2H),6.83-6.70(m,2H),5.13(q,J=6.7Hz,1H),2.76(s,4H),2.37(d,J=7.1Hz,2H),2.23(s,3H),1.93-1.69(m,4H),0.88(d,J=6.5Hz,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.73(q),137.15(t),135.77(q),135.73(q),135.65(q),133.34(q),133.16(q),131.14(t),128.59(t),128.28(t),128.22(t),127.67(t),126.73(t),126.65(t),126.51(t),126.40(t),125.03(t),73.63(t),44.98(d),30.20(t),28.24(d),26.77(d),22.47(s),19.33(s),19.12(s)。GC/MS(EI):m/z(%):373(1)[M+],357(3),342(3),202(17),196(7),155(100),143(5),129(10),115(9)。
实施例28:(E)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(2-甲基十一烷基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(28.6mmol,6.15g,1.1equiv)和N-(2-甲基十一烷基)羟基胺(26.0mmol,5.18g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(15.5mmol,6.01g,60%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.07-7.00(m,1H),6.96-6.86(m,2H),6.64(t,J=5.4Hz,1H),3.66(dd,J=11.8,6.3Hz,1H),3.43(dd,J=11.8,8.3Hz,1H),2.93-2.70(m,4H),2.40(d,J=7.2Hz,2H),2.31(s,4H),1.89-1.77(m,1H),1.37-1.21(m,16H),0.92-0.84(m,12H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.79(q),138.77(t),135.75(q),135.71(q),131.20(t),128.13(t),126.79(t),71.74(d),44.99(d),34.06(d),31.91(d),30.79(t),30.20(t),29.78(d),29.62(d),29.59(d),29.34(d),28.28(d),26.65(d),22.69(d),22.43(s),19.34(s),17.04(s),14.13(s)。GC/MS(EI):m/z(%):387(1)[M+],372(1),315(1),242(3),229(4),215(7),161(100),119(49),105(22)。
实施例29:(E)-N-(仲丁基)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(25.5mmol,5.21g,1.1equiv)和N-(仲丁基)羟基胺(23.2mmol,2.00g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(11.9mmol,3.49g,51%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.04(d,J=7.5Hz,1H),6.97-6.87(m,2H),6.70(t,J=5.3Hz,1H),3.76-3.58(m,1H),2.92-2.67(m,4H),2.53-2.37(m,2H),2.34-2.28(m,3H),2.03-1.89(m,1H),1.88-1.77(m,1H),1.62-1.47(m,1H),1.37(t,J=10.4Hz,3H),0.95-0.81(m,9H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.71(q),136.70(t),135.86(q),135.68(q),131.16(t),128.21(t),126.76(t),72.40(t),44.98(d),30.18(t),28.39(d),27.04(d),26.46(d),22.42(s),19.34(s),19.06(s),10.63(s)。GC/MS(EI):m/z(%):275(3)[M+],246(12),187(40),161(100),131(18),119(52),105(25),57(36)。
实施例30:(E)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(1-苯基乙基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(28.3mmol,5.78g,1.1equiv)和N-(1-苯基乙基)羟基胺(25.7mmol,3.47g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(15.4mmol,5.26g,60%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.44-7.28(m,5H),6.94-6.80(m,3H),6.72(t,J=5.5Hz,1H),5.03-4.82(m,1H),2.86-2.64(m,4H),2.40(d,2H),2.31-2.20(m,3H),1.89-1.71(m,4H),0.89(d,J=6.7Hz,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.71(q),138.36(q),137.02(t),135.84(q),135.66(q),131.17(t),128.73(t),128.65(t),128.62(t),128.34(t),127.40(t),126.80(t),73.46(t),45.04(d),30.24(t),28.25(d),26.80(d),22.50(s),19.35(s),19.07(s)。GC/MS(EI):m/z(%):323(43)[M+],218(19),176(24),162(29),131(29),119(33),105(100),91(31),77(29)。
实施例31:(Z)-N-环丁基-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(31.0mmol,6.34g,1.1equiv)和N-环丁基羟基胺(28.2mmol,2.40g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(12.8mmol,3.69g,46%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.10-6.99(m,1H),6.98-6.83(m,2H),6.72(t,J=5.1Hz,1H),3.63(t,J=11.3Hz,1H),2.84-2.75(m,3H),2.40(d,J=7.1Hz,2H),2.30(s,3H),2.05-1.73(m,7H),1.66(d,J=12.4Hz,1H),0.89(d,J=6.7Hz,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.75(q),136.19(t),135.86(q),135.72(q),131.17(t),128.22(t),126.77(t),73.82(t),44.98(d),31.04(d),30.22(t),28.36(d),26.57(d),25.06(d),25.00(d),22.45(s),19.38(s)。GC/MS(EI):m/z(%):273(1)[M+],268(3),187(31),161(55),131(32),119(100),105(25),83(9),55(55)。
实施例32:(E)-3-(4-异丁基-2-甲基苯基)-N-(3-甲基丁-2-烯-1-基)丙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛(19.5mmol,3.99g,1.1equiv)和N-(3-甲基丁-2-烯-1-基)羟基胺(17.8mmol,2.44g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(4.5mmol,1.37g,26%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.01(d,J=7.5Hz,1H),6.96-6.83(m,2H),6.71(t,J=5.3Hz,1H),5.40(t,J=7.2Hz,1H),4.34(d,J=7.4Hz,2H),2.89-2.66(m,4H),2.40(d,J=7.1Hz,2H),2.30(s,3H),1.89-1.76(m,4H),1.68(s,3H),0.89(d,J=6.6Hz,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.34(q),139.79(q),137.49(t),135.84(q),135.68(q),131.19(t),128.31(t),126.77(t),116.02(t),62.63(d),44.98(d),30.23(t),28.29(d),26.86(d),25.84(s),22.45(s),19.34(s),18.10(s)。GC/MS(EI):m/z(%):287(2)[M+],219(2),207(4),187(3),161(15),131(7),119(17),105(10),69(100)。
实施例33:(E)-N-异丙基十二烷-1-亚胺氧化物
根据实施例9的方法,由十二醛(27.1mmol,5.01g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,27.1mmol,13.58g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(14.5mmol,3.50g,53%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ6.71(t,J=5.7Hz,1H),4.13-3.89(m,1H),2.59-2.35(m,2H),1.58-1.45(m,2H),1.42(d,J=6.5Hz,6H),1.35-1.16(m,16H),0.88(t,J=5.7Hz,3H)。13C NMR(75MHz,CDCl3)δ136.57(t),65.97(t),31.89(d),29.58(d),29.48(d),29.30(d),26.46(d),25.68(d),22.66(d),20.78(s),14.09(s)。GC/MS(EI):m/z(%):241(2)[M+],226(3),198(1),128(4),114(31),101(100),86(40),72(25),55(30)。
实施例34:(Z)-7-羟基-N-异丙基-3,7-二甲基辛-1-亚胺氧化物
根据实施例9的方法,由7-羟基-3,7-二甲基辛醛(18.1mmol,3.13g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,18.1mmol,9.08g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(13.2mmol,3.13g,73%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ6.76(t,J=5.8Hz,1H),4.22-3.69(m,1H),2.64-2.43(m,1H),2.41-2.22(m,1H),1.97-1.67(m,2H),1.52-1.12(m,18H),0.95(d,J=6.7Hz,3H)。13CNMR(75MHz,CDCl3)δ135.78(t),70.71(q),66.12(t),43.96(d),37.46(d),33.47(d),30.79(t),29.29(s),29.17(s),21.70(d),20.82(s),20.03(s)。GC/MS(EI):m/z(%):229(1)[M+],214(21),196(27),156(15),128(60),112(21),101(100),86(74),59(88)。
实施例35:(E)-3-(4-异丁基苯基)-N-异丙基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物
根据实施例9的方法,由3-(4-异丁基苯基)-2-甲基丙醛(48.9mmol,10.00g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,48.9mmol,24.53g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(10.4mmol,2.72g,21%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.17-6.89(m,4H),6.53(d,J=7.2Hz,1H),4.03-3.80(m,1H),3.50-3.17(m,1H),2.92-2.76(m,1H),2.75-2.60(m,1H),2.43(d,J=7.1Hz,2H),1.90-1.71(m,1H),1.44-1.27(m,6H),1.08(d,J=6.9Hz,3H),0.88(d,J=6.6Hz,6H)。13CNMR(75MHz,CDCl3)δ140.25(t),139.53(q),136.37(q),129.00(t),128.80(t),66.17(t),45.04(d),38.88(d),32.08(t),30.21(t),22.36(s),20.81(s),20.67(s),16.27(s)。GC/MS(EI):m/z(%):261(1)[M+],246(2),187(35),147(100),131(12),105(74),91(50),72(29),57(14)。
实施例36:(E)-N-异丙基-2,6-二甲基庚-5-烯-1-亚胺氧化物
根据实施例9的方法,由2,6-二甲基庚-5-烯醛(15.4mmol,2.16g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,15.4mmol,7.70g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(12.4mmol,2.57g,80%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ6.42(d,J=7.4Hz,1H),4.94(t,J=7.1Hz,1H),3.96-3.66(m,1H),3.06-2.86(m,1H),1.95-1.62(m,2H),1.51(s,3H),1.46-1.40(m,3H),1.37-1.17(m,8H),0.92(d,J=6.9Hz,3H)。13C NMR(75MHz,CDCl3)δ140.81(t),131.54(q),123.75(t),65.91(t),33.95(d),30.21(t),25.53(d),25.50(t),20.67(s),20.53(s),17.41(s),16.28(s)。GC/MS(EI):m/z(%):197(24)[M+],182(100),140(27),123(30),115(10),100(9),96(9),81(24),55(15)。
实施例37:(E)-N-异丙基-2-甲基癸-1-亚胺氧化物
根据实施例9的方法,由2-甲基癸醛(59.5mmol,10.12g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,59.5mmol,29.80g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(41.6mmol,9.75g,70%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ6.53(d,J=7.5Hz,1H),4.08-3.89(m,1H),3.24-2.96(m,1H),1.50-1.35(m,8H),1.34-1.18(m,12H),1.08(t,J=6.6Hz,3H),0.87(t,J=6.5Hz,3H)。13C NMR(75MHz,CDCl3)δ141.19(t),66.11(t),34.13(d),31.82(d),30.55(t),29.61(d),29.48(d),29.21(d),27.16(d),22.61(d),20.86(s),20.71(s),16.57(s),14.05(s)。GC/MS(EI):m/z(%):227(7)[M+],212(7),185(12),170(12),142(4),128(37),115(100),100(31),86(23)。
实施例38:(Z)-1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物(非对映异构体的混合物)
根据实施例9的方法,由4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-甲醛(16.8mmol,3.53g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,16.8mmol,8.40g,1equiv)得到该化合物,为无色油状物(9.2mmol,2.58g,55%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ6.63(d,J=7.1Hz,1H),5.49-5.32(m,1H),4.17-3.90(m,1H),3.33-3.02(m,1H),2.41-2.17(m,1H),2.13-1.80(m,7H),1.67-1.35(m,11H),1.23(s,6H)。13C NMR(75MHz,CDCl3)δ139.85(t),137.74(q),135.86(q),120.74(t),118.93(t),70.61(q),66.11(t),43.49(d),43.44(d),38.12(d),38.02(d),31.20(t),30.83(t),30.56(d),29.27(t),29.19(t),29.14(t),27.89(d),26.87(d),24.75(d),24.43(d),23.82(d),22.34(d),22.27(d),20.86(s),20.74(s)。GC/MS(EI):m/z(%):267(29)[M+],252(30),232(21),180(33),150(29),117(76),105(50),91(79),59(100)。
实施例39:(Z)-4-(4-羟基苯基)-N-异丙基丁-2-亚胺氧化物(异构体的混合物)
根据实施例9的方法,由4-(4-羟基苯基)丁-2-酮(64.3mmol,10.56g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,64.3mmol,32.20g,1equiv)得到该化合物,为无色油状物(15.0mmol,3.52g,23%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ9.70(s,1H),7.07-6.89(m,2H),6.87-6.73(m,2H),4.52-3.57(m,1H),2.93-2.59(m,4H),2.19-1.91(m,3H),1.43-1.14(m,6H)。13C NMR(75MHz,CDCl3)δ156.56(q),155.87(q),149.71(q),149.26(q),130.69(q),129.24(t),129.16(t),116.05(t),115.66(t),57.59(t),57.23(t),36.09(d),35.46(d),32.29(d),29.62(d),19.79(s),19.62(s),19.10(s),18.91(s)。GC/MS(EI):m/z(%):221(1)[M+],164(42),149(8),131(4),121(14),107(100),94(14),77(24),65(7)。
实施例40:(E)-N-异丙基癸-9-烯-1-亚胺氧化物
根据实施例9的方法,由癸-9-烯醛(97.0mmol,15.01g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,97.0mmol,48.70g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(37.9mmol,8.00g,39%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ6.73(t,J=5.7Hz,1H),5.94-5.32(m,1H),4.98-4.83(m,1H),4.14-3.88(m,1H),2.48(dd,J=13.4,7.4Hz,2H),2.03(dd,J=13.1,6.3Hz,2H),1.65-1.09(m,17H)。13CNMR(75MHz,CDCl3)δ138.96(t),136.48(t),114.11(d),65.87(t),33.66(d),29.34(d),29.05(d),28.86(d),28.75(d),26.37(d),25.56(d),20.70(s)。GC/MS(EI):m/z(%):211(2`)[M+],196(6),154(3),114(31),101(100),86(43),72(28),69(14),59(24)。
实施例41:(E)-N-异丙基-3-(3-异丙基苯基)丁-1-亚胺氧化物
根据实施例9的方法,由3-(3-异丙基苯基)丁醛(52.6mmol,10.02g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,52.6mmol,26.30g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(20.2mmol,5.01g,39%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ7.33-7.16(m,1H),7.12-6.95(m,3H),6.56(t,J=3.2Hz,1H),4.07-3.78(m,1H),3.18-2.96(m,1H),2.95-2.60(m,3H),1.41-1.03(m,15H)。13C NMR(75MHz,CDCl3)δ149.15(q),145.66(q),135.15(t),128.49(t),125.10(t),124.43(t),124.11(t),66.02(t),36.83(t),34.45(d),34.13(t),24.04(s),22.59(s),20.75(s),20.69(s)。GC/MS(EI):m/z(%):247(2)[M+],230(2),216(2),173(67),147(100),131(28),105(61),91(50),86(19)。
实施例42:(E)-N-异丙基-1-(萘-2-基)乙-1-亚胺氧化物
根据实施例9的方法,由1-(萘-2-基)乙-1-酮(58.8mmol,10.0g,1.1equiv)和N-异丙基羟基胺盐酸盐(53.4mmol,5.96g,1equiv)得到该化合物,为黄色油状物(11.0mmol,2.50g,21%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.02-7.79(m,3H),7.75-7.64(m,1H),7.62-7.49(m,2H),7.42-7.17(m,1H),4.67-4.37(m,1H),2.50(s,3H),1.37(d,J=6.4Hz,6H)。13C NMR(75MHz,CDCl3)δ145.33(q),133.92(q),133.01(q),132.99(q),129.05(t),128.17(t),127.83(t),127.18(t),127.06(t),126.54(t),124.46(t),59.15(t),20.80(s),20.38(s)。GC/MS(EI):m/z(%):227(1)[M+],185(55),168(30),153(27),144(40),127(100),115(50),77(22),63(30)。
实施例43:(E)-N-异丙基-3-(2-甲氧基-2-氧代乙基)-2-戊基环戊-1-亚胺氧化物(异构体的混合物)
根据实施例9的方法,由2-(3-氧代-2-戊基环戊基)乙酸甲酯(110.0mmol,25.00g,1equiv)和N-异丙基羟基胺(15%水溶液,110.0mmol,55.30g,1equiv)得到该化合物,为黄色油状物(17.4mmol,5.20g,16%收率)。
1H NMR(300MHz,CDCl3)δ4.33-4.07(m,1H),3.74-3.56(m,3H),2.89-2.32(m,5H),2.30-2.06(m,2H),1.65-1.22(m,15H),0.98-0.78(m,3H)。13C NMR(75MHz,CDCl3)δ172.60(q),172.47(q),156.31(q),154.14(q),59.87(t),59.28(t),51.53(s),51.46(s),47.99(t),47.66(t),39.89(t),38.74(d),38.63(d),38.50(t),32.04(d),31.69(d),31.56(d),28.88(d),28.62(d),28.10(d),28.05(d),27.04(d),26.83(d),26.40(d),22.52(d),22.41(d),20.14(s),19.88(s),19.79(s),19.18(s),13.97(s),13.89(s)。GC/MS(EI):m/z(%):283(6)[M+],252(6),212(23),181(24),153(36),140(100),124(36),99(75),81(50)。
实施例44:(2E,3E)-N-苄基-4-(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丁-3-烯-2-亚胺氧化物(异构体的混合物)
根据实施例1的方法,由乙位紫罗兰酮(56.5mmol,10.87g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(51.4mmol,8.10g,1equiv)得到该化合物,为黄色油状物(15.1mmol,4.50g,29%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.47-7.16(m,5H),6.73-6.30(m,2H),5.18(s,2H),2.24(s,3H),2.06-1.92(m,2H),1.85-1.37(m,7H),1.02(s,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.51(q),137.23(q),135.96(t),134.45(q),133.35(t),132.36(q),128.87(t),128.84(t),128.09(t),127.69(t),127.36(t),125.01(t),124.14(t),63.99(d),39.50(d),34.16(q),33.22(d),29.02(s),28.87(s),21.61(s),18.99(d),13.50(s)。GC/MS(EI):m/z(%):297(6)[M+],282(10),254(3),206(3),175(2),158(8),105(10),91(100),65(9)。
实施例45:N-苄基-4-((6-甲基庚-2-基)氧基)丁-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由4-((6-甲基庚-2-基)氧基)丁醛(25.8mmol,5.28g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(23.5mmol,3.75g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(14.9mmol,4.61g,64%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.43-7.32(m,5H),6.81-6.63(m,1H),4.87(s,2H),3.56-3.42(m,1H),3.40-3.27(m,2H),2.65-2.52(m,2H),1.82-1.67(m,2H),1.57-1.41(m,2H),1.36-1.24(m,3H),1.19-1.12(m,2H),1.10-1.04(m,3H),0.86(d,J=6.4Hz,6H)。13CNMR(101MHz,CDCl3)δ139.41(t),133.00(q),129.28(t),128.90(t),128.87(t),75.59(t),69.14(d),67.82(d),39.05(d),36.82(d),27.92(t),26.13(d),24.32(d),23.30(d),22.64(s),22.61(s),19.62(s)。GC/MS(EI):m/z(%):305(1)[M+],193(1),176(3),162(3),149(8),133(10),91(100),71(21),55(7)。
实施例46:(1Z,4Z)-N-苄基庚-4-烯-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由庚-4-烯醛(36.9mmol,4.14g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(33.6mmol,5.36g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(13.6mmol,3.03g,41%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.49-7.29(m,5H),6.60(t,J=5.8Hz,1H),5.48-5.34(m,1H),5.31-5.19(m,1H),4.88(s,2H),2.64-2.46(m,2H),2.24(q,J=7.3Hz,2H),2.06-1.85(m,2H),0.92(t,J=7.5Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ138.80(t),133.34(t),132.88(q),129.36(t),128.93(t),126.99(t),69.23(d),26.74(d),23.04(d),20.51(d),14.24(s)。GC/MS(EI):m/z(%):217(1)[M+],188(2),158(1),149(2),132(2),104(3),91(100),77(4),65(18)。
实施例47:(Z)-N-苄基-2-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)乙-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)乙醛(21.4mmol,4.25g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(19.5mmol,3.11g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色固体(13.4mmol,4.27g,69%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.40(d,J=6.2Hz,5H),6.80(t,J=4.2Hz,1H),5.14-5.03(m,1H),4.88(s,2H),4.40(d,J=3.9Hz,2H),3.48(td,J=6.7,3.7Hz,2H),2.02-1.89(m,2H),1.67(s,3H),1.63-1.55(m,4H),1.27(d,J=8.1Hz,2H),1.20-1.10(m,2H),0.86(d,J=6.6Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ137.94(t),132.23(q),131.21(q),129.60(t),129.18(t),129.04(t),124.67(t),70.15(d),69.00(d),66.60(d),37.14(d),36.43(d),29.42(t),28.61(q),25.72(t),25.41(d),19.47(s),17.64(s)。GC/MS(EI):m/z(%):303(1)[M+],234(2),207(1),164(2),145(2),120(30),91(100),69(20),55(12)。
实施例48:(1Z,2E,6Z)-N-苄基壬-2,6-二烯-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由壬-2,6-二烯醛(28.7mmol,4.26g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(26.1mmol,3.97g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色固体(11.5mmol,2.86g,44%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.50-7.30(m,5H),7.01(d,J=9.4Hz,1H),6.78(dd,J=15.9,9.4Hz,1H),6.30-6.11(m,1H),5.49-5.18(m,2H),4.95-4.77(m,2H),2.28-2.20(m,2H),2.20-2.10(m,2H),2.06-1.95(m,2H),0.93(t,J=7.5Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.74(t),136.25(t),132.74(t),129.24(t),128.93(t),128.88(t),127.43(t),121.31(t),68.97(d),33.43(d),26.21(d),20.56(d),14.26(s)。GC/MS(EI):m/z(%):243(9)[M+],214(1),184(1),160(5),121(9),106(35),91(100),79(27),65(13)。
实施例49:(1Z,2E)-N-苄基十二碳-2-烯-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由十二碳-2-烯醛(36.3mmol,66.20g,10%在TEC中,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(33.0mmol,5.27g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(12.7mmol,3.69g,38%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.47-7.29(m,5H),6.99(d,J=9.4Hz,1H),6.81-6.68(m,1H),6.28-6.10(m,1H),4.88(s,2H),2.19(q,J=7.1Hz,2H),1.69-1.65(m,1H),1.47-1.36(m,2H),1.30-1.20(m,11H),0.88(t,J=6.8Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ143.83(t),136.41(t),133.05(q),129.30(t),128.96(t),128.90(t),120.98(t),68.94(d),33.37(d),31.88(d),29.50(d),29.43(d),29.30(d),29.19(d),28.61(d),22.68(d),14.12(s)。GC/MS(EI):m/z(%):287(1)[M+],257(1),203(21),185(2),157(100),139(4),129(8),115(35),87(8)。
实施例50:(1Z,2E)-N-苄基辛-2-烯-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由辛-2-烯醛(31.7mmol,4.00g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(28.8mmol,4.60g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(25.4mmol,6.01g,88%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.51-7.30(m,5H),7.00(d,J=9.4Hz,1H),6.85-6.62(m,1H),6.30-6.10(m,1H),4.88(s,2H),2.19(q,J=7.2Hz,2H),1.50-1.36(m,2H),1.35-1.17(m,4H),0.87(t,J=6.7Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ143.74(t),136.38(t),133.08(q),129.27(t),128.93(t),128.87(t),120.99(t),68.93(d),33.30(d),31.34(d),28.27(d),22.44(d),13.97(s)。GC/MS(EI):m/z(%):231(2)[M+],215(3),188(4),172(13),160(22),144(10),104(12),91(100),65(13)。
实施例51:(1Z,2E,6E)-N-苄基-3,7-二甲基壬-2,6-二烯-1-亚胺氧化物(非对映异构体的混合物)
根据实施例1的方法,由3,7-二甲基壬-2,6-二烯醛(10.8mmol,1.80g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(9.8mmol,1.57g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(6.9mmol,1.90g,70%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.50-7.31(m,5H),7.26-7.17(m,1H),6.61(d,J=9.9Hz,1H),5.10-4.95(m,1H),4.90(s,2H),2.26-2.04(m,4H),2.03-1.88(m,3H),1.77(s,2H),1.69-1.63(m,1H),1.62-1.51(m,2H),0.99-0.90(m,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ150.17(q),150.02(q),149.95(q),138.49(q),138.31(q),138.09(q),137.85(q),133.88(t),133.65(t),133.41(q),133.34(q),129.05(t),128.87(t),128.76(t),122.79(t),122.50(t),121.67(t),121.28(t),116.74(t),116.72(t),115.90(t),69.11(d),69.05(d),40.70(d),40.43(d),33.89(d),33.62(d),32.32(d),32.29(d),26.39(d),26.21(d),26.15(d),25.93(d),24.77(d),24.74(d),24.50(s),24.47(s),22.85(s),18.00(s),15.94(s),15.90(s),12.88(s),12.81(s),12.76(s),12.74(s)。GC/MS(EI):m/z(%):271(6)[M+],256(2),189(12),174(33),149(17),121(16),107(14),91(100),65(12)。
实施例52:(Z)-1-(4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-基)-N-(2-甲基十一烷基)甲亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由4-(4-羟基-4-甲基戊基)环己-3-烯-1-甲醛(7.2mmol,1.50g,1.1equiv)和N-(2-甲基十一烷基)羟基胺(6.5mmol,1.29g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(5.5mmol,2.20g,84%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.54(d,J=7.2Hz,1H),5.48-5.32(m,1H),3.71-3.60(m,1H),3.47-3.37(m,1H),3.28-3.14(m,1H),2.38-2.24(m,2H),2.14-2.04(m,1H),2.01-1.79(m,6H),1.65-1.57(m,1H),1.51-1.41(m,5H),1.30-1.23(m,13H),1.23-1.16(m,8H),0.97-0.82(m,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ143.29(t),137.78(q),137.73(q),118.94(t),71.80(d),70.92(q),43.47(d),38.05(d),33.93(d),31.90(d),31.05(t),30.75(t),29.79(d),29.59(d),29.34(q),29.21(s),27.87(d),26.87(d),26.60(d),24.86(d),22.70(d),22.31(d),16.93(s),14.15(s)。GC/MS(EI):m/z(%):393(1)[M+],358(9),288(8),274(78),246(17),213(35),143(35),130(100),118(51)。
实施例53:(1E)-N-环己基-9-羟基-5,9-二甲基癸-4-烯-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由9-羟基-5,9-二甲基癸-4-烯醛(18.3mmol,3.69g,1.1equiv)和N-环己基羟基胺(16.6mmol,1.88g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(12.9mmol,3.96g,77%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.68(t,J=5.5Hz,1H),5.12(m,1H),3.76-3.56(m,1H),2.63-2.45(m,2H),2.28-2.16(m,2H),2.07-1.94(m,4H),1.91-1.80(m,4H),1.75-1.64(m,3H),1.62-1.53(m,2H),1.51-1.40(m,4H),1.37-1.25(m,3H),1.20(s,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ136.98(q),136.70(q),136.64(t),128.89(t),123.58(t),122.92(t),73.75(t),70.80(q),70.72(q),43.56(d),43.36(d),39.90(d),32.11(d),31.10(d),29.27(s),29.24(s),26.84(d),26.71(d),25.06(d),25.01(d),24.00(d),23.89(d),23.34(s),22.61(d),22.54(d),16.01(s)。GC/MS(EI):m/z(%):295(1)[M+],280(7),208(31),192(10),178(12),141(14),122(15),95(21),55(100)。
实施例54:(E)-N-苄基-3-(3-异丙基苯基)丁-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由3-(3-异丙基苯基)丁醛(20.7mmol,3.93g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(18.8mmol,3.01g,1equiv)得到该化合物,为淡黄色油状物(16.6mmol,5.01g,88%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.37-7.29(m,3H),7.29-7.24(m,2H),7.23-7.18(m,1H),7.10-7.05(m,1H),7.03-6.89(m,2H),6.50(t,J=5.8Hz,1H),4.80(s,2H),3.09-2.95(m,1H),2.91-2.79(m,2H),2.77-2.67(m,1H),1.29(d,J=7.0Hz,3H),1.23(d,J=7.0Hz,6H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ149.23(q),145.48(q),138.32(t),132.92(q),129.13(t),128.86(t),128.81(t),128.55(t),125.07(t),124.47(t),124.13(t),69.22(d),36.86(t),34.78(d),34.14(t),24.09(s),24.05(s),22.54(s)。GC/MS(EI):m/z(%):295(1)[M+],279(1),264(3),173(35),147(55),131(13),105(25),91(100),65(13)。
实施例55:(E)-N-苄基-4-(4-羟基苯基)丁-2-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由4-(4-羟基苯基)丁-2-酮(102mmol,16.82g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(93mmol,14.86g,1equiv)得到无色油状化合物(25.8mmol,7.32g,28%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ9.45(s,1H),7.39-7.21(m,5H),6.97-6.82(m,2H),6.80-6.63(m,2H),5.05(d,J=17.3Hz,1H),4.71(s,1H),2.95-2.86(m,1H),2.85-2.76(m,1H),2.75-2.64(m,2H),2.11(s,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ156.52(q),155.77(q),151.47(q),151.19(q),133.48(q),133.08(q),130.61(q),129.28(t),129.23(t),128.97(t),128.88(t),128.38(t),128.35(t),127.79(t),127.72(t),116.19(t),115.72(t),64.09(d),63.05(d),36.75(d),34.82(d),32.03(d),29.72(d),19.41(s),18.65(s)。GC/MS(EI):m/z(%):269(1)[M+],253(13),238(4),162(8),146(17),121(11),107(21),91(100),77(23)。
实施例56:(E)-N-苄基癸-9-烯-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由癸-9-烯醛(20.7mmol,3.19g,1.1equiv)和N-苄基羟基胺盐酸盐(18.8mmol,3.01g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(15.1mmol,4.01g,80%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.53-7.31(m,5H),6.63(t,J=5.8Hz,1H),5.93-5.61(m,1H),5.13-4.68(m,4H),2.58-2.38(m,2H),2.10-1.95(m,2H),1.57-1.43(m,2H),1.41-1.19(m,8H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ139.48(t),139.07(t),133.03(q),129.25(t),128.91(t),128.87(t),114.21(d),69.17(d),33.73(d),29.40(d),29.08(d),28.91(d),28.81(d),26.73(d),25.50(d)。GC/MS(EI):m/z(%):259(1)[M+],242(3),202(1),162(5),149(30),132(9),117(5),91(100),65(15)。
实施例57:(Z)-1-(4-甲氧基苯基)-N-(2-甲基十一烷基)甲亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由4-甲氧基苯甲醛(11.5mmol,1.57g,1.1equiv)和N-(2-甲基十一烷基)羟基胺(10.5mmol,2.09g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(8.0mmol,2.64g,76%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.28-8.18(m,2H),7.26(s,1H),6.97-6.88(m,2H),3.89-3.73(m,4H),3.64-3.47(m,1H),2.57-2.25(m,1H),1.44-1.19(m,16H),1.00-0.93(m,3H),0.91-0.82(m,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ160.96(q),134.29(t),130.48(t),123.51(q),113.83(t),73.14(d),55.35(s),34.14(d),31.89(d),31.32(t),29.76(d),29.61(d),29.57(d),29.32(d),26.73(d),22.68(d),17.16(s),14.12(s)。GC/MS(EI):m/z(%):319(10)[M+],302(100),212(14),204(12),176(7),161(7),148(67),135(37),121(54)。
实施例58:(E)-N-(4-甲氧基苄基)-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物
根据实施例1的方法,由2-甲基十一醛(12.7mmol,2.34g,1.1equiv)和N-(4-甲氧基苄基)羟基胺(11.5mmol,1.74g,1equiv)得到该化合物,为白色固体(8.2mmol,2.62g,71%收率)。
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.31(d,J=8.5Hz,2H),6.91(d,J=8.5Hz,2H),6.41(d,J=7.5Hz,1H),4.79(s,2H),3.82(s,3H),3.15-2.95(m,1H),1.42-1.18(m,16H),1.04(d,J=6.9Hz,3H),0.88(t,J=6.8Hz,3H)。13C NMR(101MHz,CDCl3)δ160.03(q),143.86(t),130.77(t),125.17(q),114.31(t),68.80(d),55.32(s),34.03(d),31.90(d),30.96(t),29.60(d),29.54(d),29.32(d),27.17(d),22.69(d),16.50(s),14.12(s)。GC/MS(EI):m/z(%):319(1)[M+],274(1),255(3),176(2),146(5),121(100),108(4),91(14),77(35)。
实施例59:在液体洗涤剂中的应用
硝酮前体(样品A:(E)-2-甲基-N-(4-甲基苄基)十一烷-1-亚胺氧化物,实施例1的化合物)已经在洗涤试验中与醛(样品B:2-甲基十一醛)进行了比较。
1)样品制备:通过在室温下磁力搅拌24h,将0.2%重量的前体或醛掺入到未加香的液体洗涤剂基质中,
2)洗涤测试:使用55g含有测试材料的液体洗涤剂样品和气味中性的棉/弹性纤维混合织物T恤衫进行40℃的机洗循环。将湿织物线干并由4-6名专家组成的小组在1天后和3天后对新鲜干燥的样品进行气味强度和质量评估,强度等级为0(无味)至5(极强)。
图1显示了新鲜的干燥样品(左)、24小时后(中)和4天后(右)的评价。
在样品B中,醛的强度在新鲜干燥的样品上相对较高,并随时间而降低。对于样品A,强度随时间增加,并在四天后达到最高。该实施例清楚地证明了所述前体在长时间段内释放香味的能力。
实施例60:在液体洗涤剂中的进一步应用
已经在液体洗涤剂中测试了其他的式(I)的化合物。
1)样品制备:通过在室温下磁力搅拌24h,将0.2%wt/wt的测试材料掺入到未加香的液体洗涤剂基质中。
2)洗涤测试:使用55g含有测试材料的液体洗涤剂样品和气味中性的棉/弹性纤维混合织物T恤衫进行40℃机洗循环。将湿织物线干并由4-6名专家组成的小组在1天后和3天后以0(无味)到5(极强)的强度等级评估气味强度和质量。表1显示了评估的结果。
表1:
结果表明,本发明的化合物在液体洗涤剂应用中以各种香味方向在干织物上释放出明显的芳香气味。香料的释放会持续一段时间。
实施例61:在液体洗涤剂中的稳定性试验通过具有UV检测的定量HPLC评估(E)-N-异丙基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物(实施例9的化合物)在液体洗涤剂基质中的稳定性。
如上制备的含有测试物质的液体洗涤剂样品在T0时和在37℃下储存30天后取样(300mg用10mL乙腈/高纯水1:1稀释),并且前体的浓度通过使用外部校准曲线的定量HPLC-UV来评估。图2显示了浓度(2a)和回收率(2b)随时间的变化。
储存超过一个月后,前体的初始浓度从0.21%重量降至0.18%重量。这意味着85%的前体仍然存在于液体洗涤剂中。该物质在液体洗涤剂中被认为是稳定的,该液体洗涤剂由于其组成和碱性被认为是一种恶劣的化学环境。
实施例62:在洗发剂中的应用
1)样品制备:通过在室温下磁力搅拌24h,将0.2%wt/wt的(E)-N-异丙基-2-甲基十一烷-1-亚胺氧化物(实施例9的化合物)掺入到未加香的洗发剂基质中。
2)洗涤试验:用温热的自来水润湿头发样品,然后将2mL上述制备的洗发剂样品用手套小心地涂在头发样品上起泡30秒。用冷自来水漂洗头发样品20秒,并通过在两个手指间挤压头发样品除去多余的水。将头发样品放在露天干燥。在1天和2天后,由4-6名专家组成的小组对它们的气味强度和质量进行评估,强度等级为0(无味)到5(极强)。
3)结果:1天后,香味分数为3.2,2天后,香味分数为3.3。感觉到的气味被描述为干净、醛香。结果表明,本发明的化合物在长时间的洗发剂应用中在干头发上释放出明显的芳香气味。
实施例63:生物降解性的评估
表2总结了通过呼吸计量法试验(OECD材料试验指南第301F号,巴黎,1992)进行的生物降解性评估的结果。
表2:
结果表明,本发明的化合物通常是可生物降解的。这些结果是令人惊讶的,因为已知许多具有基于氮的官能团的分子是不可生物降解的。
如果一种化合物达到完全矿化所需的理论耗氧量的60%,则该化合物可被归类为可生物降解的。
如果在28天的测试期内的10天内达到通过水平,则它是容易地可生物降解的。当生物降解程度达到10%时,10天的窗口期开始。
如果在28天的测试期后获得通过水平,则该化合物可被归类为固有地可生物降解的。

Claims (7)

1.根据式(I)的化合物作为用于生成式(II)的酮或醛的前体的用途,
其中
R1选自
直链或支链C1-C15烷基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13烷基;
直链或支链C1-C15羟基烷基,烷氧基烷基和烷硫基烷基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13羟基烷基,4-(己氧基)丁基,3-(甲基硫基)丙基;
直链或支链C2-C15烯基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13烯基,其包含例如一个、两个或三个碳-碳双键;
直链或支链C2-C15羟基烯基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13羟基烯基,其包含例如一个、两个或三个碳-碳双键;
C3-C8环烷基,例如环戊基或环己基;
C3-C8环烷基(例如环戊基或环己基),其被1,2或3个选自C1-C7烷基(例如乙基,异丙基,叔戊基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基的基团取代;
C5-C8环烯基(例如环戊-3-烯基,环己-1-烯基,环己-2,4-二烯基,环辛-3-烯基);
C5-C8环烯基(例如环己-1-烯基,环己-2,4-二烯基,环辛-3-烯基),其被1,2或3个选自C1-C7烷基(例如乙基,异丙基,叔戊基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基的基团取代(例如R1为7-甲基-螺[4.5]癸-8-烯-6-基,螺[4.5]癸-7-烯-7-基,5,5-二甲基环己-1-烯基,2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯基,2,4-二甲基环己-3-烯基或4-异丙烯基(环己-1烯-1基);
(C1-C3)烷基(C5-C6)环烷基,其中所述环烷基-环任选地被一个选自-OH基团和=O基团的基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个C1-C7烷基(例如R1为(3-叔丁基环己基)乙基,或(4-(1,1-二甲基丙基)环己基)甲基,(3-氧代-2-戊基环戊基)甲基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
(C1-C4)烷基(C5-C6)环烯基,其中所述环烯基-环任选地被一个-OH基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个(即0,1,2,3或4个)C1-C7烷基(例如(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)乙基,1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
(C2-C3)烯基(C5-C6)环烯基,其中所述环烯基-环任选地被一个-OH基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个(即0,1,2,3或4个)C1-C7烷基(例如(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)乙烯基,(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)乙烯基,(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丙-2-烯-2-基,(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丙-2-烯-2-基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
C6-C14芳基,例如苯基或萘基;
C6-C14芳基,其中所述芳基环被至多3个(即0,1,2或3个)基团取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR11,其中R11独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
(C1-C4)烷基(C6-C14)芳基,例如苄基,2-苯基乙基;
(C1-C4)烷基(C6-C14)芳基,例如苄基或2-苯基乙基,其中所述芳基-环被至多2个基团(例如1个基团)取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR12,其中R12独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
(C2-C8)烯基(C6-C14)芳基,例如2-苯基乙烯-1-基,1-苯基庚-1-烯-2-基;
(C2-C8)烯基(C6-C14)芳基,其中所述芳基-环被至多2个基团(例如1个基团)取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR13,其中R13独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
包含C8-C12碳原子的双环或三环烃环,其任选地具有一个CC双键,任选地被至多6个基团取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR14,其中R14独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
R2选自氢,C1-C5烷基和C2-C5烯基;
或者
R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成5至16元烃环,所述环可以任选地被C1-C5烷基(例如甲基,3-甲基丁基,戊基)或烷基乙酸酯基团取代,例如R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成3-(2-甲氧基-2-氧代乙基)-2-戊基环戊-1-亚基,环十五烷亚基;
R3选自
直链或支链C1-C15烷基,例如C5-C14,例如甲基,乙基,丙基,异丙基,2-丁基,2-甲基戊基,辛基,癸基,十二烷基,2-甲基十一烷基,
直链或支链C2-C15烯基,例如C5-C14,例如3-甲基丁-2-烯-1-基;
C3-C8环烷基,其任选地被取代,例如环丁基,环戊基,环己基,2-异丙基-5-甲基环己基,环庚基,环辛基,
包含C8-C12碳原子的双环或三环烃环,例如(1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)甲基(桃金娘烯基),
和芳族残基,其选自对异丙基苄基,苄基,对甲基苄基,对甲氧基苄基,1-苯基乙基,苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基,萘-2-基甲基;1-(萘-2-基)乙基;苯基,对硝基苄基;3-乙氧基-4-羟基苄基吡啶-2-基甲基和呋喃-2-基甲基。
2.根据式(I)的化合物,作为用于生成式(II)的酮或醛的前体,
R1选自
直链或支链C1-C15烷基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13烷基;
直链或支链C1-C15羟基烷基,烷氧基烷基和烷硫基烷基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13羟基烷基,4-(己氧基)丁基,3-(甲基硫基)丙基;
直链或支链C2-C15烯基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13烯基,其包含例如一个、两个或三个碳-碳双键;
直链或支链C2-C15羟基烯基,例如C5-C14,例如C6,C7,C8,C9,C10,C11,C12或C13羟基烯基,其包含例如一个、两个或三个碳-碳双键;
C3-C8环烷基,例如环戊基或环己基;
C3-C8环烷基(例如环戊基或环己基),其被1,2或3个选自C1-C7烷基(例如乙基,异丙基,叔戊基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基的基团取代;
C5-C8环烯基(例如环戊-3-烯基,环己-1-烯基,环己-2,4-二烯基,环辛-3-烯基);
C5-C8环烯基(例如环己-1-烯基,环己-2,4-二烯基,环辛-3-烯基),其被1,2或3个选自C1-C7烷基(例如乙基,异丙基,叔戊基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基的基团取代(例如R1为7-甲基-螺[4.5]癸-8-烯-6-基,螺[4.5]癸-7-烯-7-基,5,5-二甲基环己-1-烯基,2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯基,2,4-二甲基环己-3-烯基或4-异丙烯基(环己-1烯-1基);
(C1-C3)烷基(C5-C6)环烷基,其中所述环烷基-环任选地被一个选自-OH基团和=O基团的基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个C1-C7烷基(例如R1为(3-叔丁基环己基)乙基,或(4-(1,1-二甲基丙基)环己基)甲基,(3-氧代-2-戊基环戊基)甲基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
(C1-C4)烷基(C5-C6)环烯基,其中所述环烯基-环任选地被一个-OH基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个(即0,1,2,3或4个)C1-C7烷基(例如(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)乙基,1-(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丁-3-基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
(C2-C3)烯基(C5-C6)环烯基,其中所述环烯基-环任选地被一个-OH基团,和/或一个或两个醚基团,和/或至多四个(即0,1,2,3或4个)C1-C7烷基(例如(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)乙烯基,(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)乙烯基,(2,6,6-三甲基环己-2-烯-1-基)丙-2-烯-2-基,(2,6,6-三甲基环己-1-烯-1-基)丙-2-烯-2-基),C2-C7烯基(例如异丙烯基),C1-C7羟基烷基,C2-C7羟基烯基和C3-C5环烷基取代;
C6-C14芳基,例如苯基或萘基;
C6-C14芳基,其中所述芳基环被至多3个(即0,1,2或3个)基团取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR11,其中R11独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
(C1-C4)烷基(C6-C14)芳基,例如苄基,2-苯基乙基;
(C1-C4)烷基(C6-C14)芳基,例如苄基或2-苯基乙基,其中所述芳基-环被至多2个基团(例如1个基团)取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR12,其中R12独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
(C2-C8)烯基(C6-C14)芳基,例如2-苯基乙烯-1-基,1-苯基庚-1-烯-2-基;
(C2-C8)烯基(C6-C14)芳基,其中所述芳基-环被至多2个基团(例如1个基团)取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR13,其中R13独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
包含C8-C12碳原子的双环或三环烃环,其任选地具有一个CC双键,任选地被至多6个基团取代,所述基团选自C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基),-O-CH2-O-和-OR14,其中R14独立地选自氢和C1-C4烷基(例如乙基,异丙基,叔丁基);
R2选自氢,C1-C5烷基和C2-C5烯基;
或者
R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成5至16元烃环,所述环可以任选地被C1-C5烷基(例如甲基,3-甲基丁基,戊基)或烷基乙酸酯基团取代,例如R1和R2与它们所连接的碳原子一起形成3-(2-甲氧基-2-氧代乙基)-2-戊基环戊-1-亚基,环十五烷亚基;
R3选自
直链或支链C1-C15烷基,例如C5-C14,例如甲基,乙基,丙基,异丙基,2-丁基,2-甲基戊基,辛基,癸基,十二烷基,2-甲基十一烷基,
直链或支链C2-C15烯基,例如C5-C14,例如3-甲基丁-2-烯-1-基;
C3-C8环烷基,其任选地被取代,例如环丁基,环戊基,环己基,2-异丙基-5-甲基环己基,环庚基,环辛基,
包含C8-C12碳原子的双环或三环烃环,例如(1R,5S)-6,6-二甲基双环[3.1.1]庚-2-烯-2-基)甲基(桃金娘烯基),
和芳族残基,其选自对异丙基苄基,苄基,对甲基苄基,对甲氧基苄基,1-苯基乙基,苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基甲基,萘-2-基甲基;1-(萘-2-基)乙基;苯基,对硝基苄基;3-乙氧基-4-羟基苄基吡啶-2-基甲基和呋喃-2-基甲基;
条件是所述化合物不是1-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-1-(4-甲氧基苯基)甲亚胺氧化物,N-异丙基壬-1-亚胺氧化物,1-(苯并[d][1,3]二氧杂环戊烯-5-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-1-(对甲苯基)甲亚胺氧化物,1-(3,4-二甲氧基苯基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-异丙基-2-甲基丙-1-亚胺氧化物,N-异丙基癸-1-亚胺氧化物,N-异丙基己-1-亚胺氧化物,1-(呋喃-2-基)-N-异丙基甲亚胺氧化物,N-苄基-1-(4-甲氧基苯基)甲亚胺氧化物,N-苄基十二烷-1-亚胺氧化物,N-癸基癸-1-亚胺氧化物。
3.释放权利要求1中所定义的式(II)的酮或醛的方法,其中将权利要求1中所定义的式(I)的化合物暴露于氧气和/或水。
4.制备根据式(I)的化合物的方法,包括以下步骤:
a)将羟基胺转化成相应的盐酸盐,和
b)使所述盐酸盐与羰基化合物反应生成所述式(I)的化合物。
5.消费品,其包含至少一种权利要求1中所定义的根据式I的化合物和产品基质。
6.根据权利要求5所述的消费品,其中所述消费品选自家庭护理和个人护理产品。
7.赋予、增强、改善或改变香料组合物或消费品的喜好性质的方法,该方法包括向所述组合物或消费品中添加至少一种式(I)的化合物。
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