CN117447889A - 固化物与金属箔层基板的制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种固化物与金属箔层基板的制造方法。固化物的制造方法包括：配制树脂组成物；涂布树脂组成物至金属基板上；在70℃至200℃的温度下，固化树脂组成物，以形成半固化膜；热压半固化膜，以形成固化物。树脂组成物包括：20至40重量份的环氧树脂、40至60重量份的改性苯并恶嗪树脂、2至10重量份的马来酰亚胺树脂以及25至50重量份的填料；其中，改性苯并恶嗪树脂具有9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物基，以改性苯并恶嗪树脂的总重为100重量百分比，9,10‑二氢‑9‑氧杂‑10‑磷杂菲‑10‑氧化物基的占比为10至20重量百分比。
Description
技术领域
本发明涉及一种固化物与金属箔层基板的制造方法，特别是涉及一种在高温情况下，不会有油性物质浮出的固化物与金属箔层基板的制造方法。
背景技术
苯并恶嗪树脂是一种具有类似酚醛树脂结构的热固性树脂，且苯并恶嗪树脂的特性优于传统的酚醛树脂。举例来说，苯并恶嗪树脂具有低吸湿率以及良好的机械性能与介电特性。
在固化的过程中，苯并恶嗪树脂不会释出小分子副产物，且固化后的体积收缩率低。因此，苯并恶嗪树脂具有广泛的应用性，还可与其他种类的树脂相混，特别是可应用于制作金属箔层基板。
DOPO(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)是一种耐燃剂，其具有优良的耐热性与耐燃性。并且，DOPO耐燃剂可与其他热固性树脂、无机填料或纤维共混，形成复合材料。因此，现有技术中，通常使用此种复合材料制作金属箔层基板。
然而，在高温环境下，DOPO耐燃剂会热裂解成磷酸、偏磷酸或焦磷酸的含磷酸类。这些含磷酸类容易与铜反应，并于金属箔层基板的表面浮出油性物质，导致金属箔层基板的质量受影响。
因此，如何通过成分的改良，在提升复合材料的耐热性与耐燃性的同时，避免油性物质浮出，已成为该项事业所欲解决的重要课题之一。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于，针对现有技术的不足提供一种固化物与金属箔层基板的制造方法。
为了解决上述的技术问题，本发明所采用的其中一技术方案是提供一种固化物的制造方法。固化物的制造方法包括：配制树脂组成物；涂布树脂组成物至金属基板上；在70℃至200℃的温度下，固化树脂组成物，以形成半固化膜；热压半固化膜，以形成固化物。树脂组成物包括：20至40重量份的环氧树脂、40至60重量份的改性苯并恶嗪树脂、2至10重量份的马来酰亚胺树脂以及25至50重量份的填料。改性苯并恶嗪树脂具有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基。以改性苯并恶嗪树脂的总重为100重量百分比，9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基的占比为10至20重量百分比。
优选地，改性苯并恶嗪树脂的合成步骤包括：于一苯并恶嗪树脂中添加一含DOPO基化合物，于55℃至95℃的温度下加热溶解，以形成一反应物溶液；以及于反应物溶液中添加二异氰酸酯，于120℃至140℃的温度下反应，以生成改性苯并恶嗪树脂。
优选地，含DOPO基化合物，经由二异氰酸酯化合物，接枝于苯并恶嗪树脂的主链。
优选地，含DOPO基化合物中的磷原子含量为12重量百分比至20重量百分比。
优选地，含DOPO基化合物如式(I)所示：
优选地，二异氰酸酯化合物是选自于由下列所构成的群组：异佛尔酮二异氰酸酯、4,4′-二异氰酸酯二环己基甲烷、六亚甲基二异氰酸酯及其组合物。
优选地，苯并恶嗪树脂是双酚A型改性苯并恶嗪树脂、双酚F型改性苯并恶嗪树脂、二胺型改性苯并恶嗪树脂或其组合物。
优选地，改性苯并恶嗪树脂具有式(II)所示的取代基：
优选地，改性苯并恶嗪树脂中的磷原子含量为1重量百分比至2重量百分比。
为了解决上述的技术问题，本发明所采用的另外一技术方案是提供一种金属箔层基板的制造方法。金属箔层基板的制造方法包括配制一树脂组成物；涂布树脂组成物至一金属基板上；在70℃至200℃的温度下，固化树脂组成物，以形成一半固化膜；设置一印刷电路板于半固化膜上，经热压后制得一金属箔层基板。树脂组成物包括：20至40重量份的环氧树脂、40至60重量份的改性苯并恶嗪树脂、2至10重量份的马来酰亚胺树脂以及25至50重量份的填料。改性苯并恶嗪树脂具有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基。以改性苯并恶嗪树脂的总重为100重量百分比，9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基的占比为10至20重量百分比。
本发明的其中一有益效果在于，本发明所提供的固化物与金属箔层基板的制造方法，其能通过“树脂组成物包括40重量份至60重量份的改性苯并恶嗪树脂”、“改性苯并恶嗪树脂具有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基”以及“9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基的占比为10重量百分比至20重量百分比”的技术方案，达到防止油性物质浮出的效果。
为使能更进一步了解本发明的特征及技术内容，请参阅以下有关本发明的详细说明与附图，然而所提供的附图仅用于提供参考与说明，并非用来对本发明加以限制。
附图说明
图1为本发明合成改性苯并恶嗪树脂的步骤流程图。
图2为本发明固化物的制造示意图。
图3为本发明固化物的制造方法的步骤流程图。
图4为本发明金属箔层基板的制造示意图。
图5为本发明金属箔层基板的制造方法的步骤流程图。
具体实施方式
以下是通过特定的具体实例来说明本发明所公开有关“固化物与金属箔层基板的制造方法”的实施方式，本领域技术人员可由本说明书所公开的内容了解本发明的优点与效果。本发明可通过其他不同的具体实施例加以施行或应用，本说明书中的各项细节也可基于不同观点与应用，在不悖离本发明的构思下进行各种修改与变更。另外，本发明的附图仅为简单示意说明，并非依实际尺寸的描绘，事先声明。以下的实施方式将进一步详细说明本发明的相关技术内容，但所公开的内容并非用以限制本发明的保护范围。另外，本文中所使用的术语“或”，应视实际情况可能包括相关联的列出项目中的任一个或者多个的组合。
本发明的固化物与金属箔层基板，是使用一树脂组成物制成。树脂组成物形成的固化物，在高温情况下不会有油性物质浮出，而适用于制造金属箔层基板。
于本发明中，树脂组成物中包含20重量份至40重量份的一环氧树脂、40重量份至60重量份的一改性苯并恶嗪树脂、2重量份至10重量份的一马来酰亚胺树脂以及25重量份至50重量份的填料。如此一来，本发明的树脂组成物及金属箔层基板，可具有佳的耐热性及耐燃性，且在高温下不会浮出油性物质。
值得说明的是，本发明添加的改性苯并恶嗪树脂具有DOPO(9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)基。如此一来，改性苯并恶嗪树脂的添加，可提升树脂组成物与金属箔层基板的耐热性及耐燃性，进而达到提升金属箔层基板特性的效果。
具体来说，以改性苯并恶嗪树脂的总重为100重量百分比，DOPO基在改性苯并恶嗪树脂中的占比为10重量百分比至20重量百分比。于一些实施例中，DOPO基在改性苯并恶嗪树脂中的占比可以为12重量百分比、14重量百分比、16重量百分比或18重量百分比。较佳的，DOPO基在改性苯并恶嗪树脂中的占比为15重量百分比至19重量百分比。
为了确保树脂组成物与金属箔层基板具有良好的耐热性及耐燃性，以改性苯并恶嗪树脂的总重为100重量百分比，改性苯并恶嗪树脂中磷原子的含量为1重量百分比至2重量百分比。较佳的，改性苯并恶嗪树脂中磷原子的含量为1.1重量百分比至1.5重量百分比。
于一示范实施例中，改性苯并恶嗪树脂是由一含DOPO基化合物、二异氰酸酯化合物与一苯并恶嗪树脂反应所形成。
在改性苯并恶嗪树脂的分子结构中，含DOPO基化合物经由二异氰酸酯化合物，接枝于苯并恶嗪树脂的主链。也就是说，二异氰酸酯化合物的两个异氰酸酯基，分别键结于含DOPO基化合物以及苯并恶嗪树脂。
具体来说，含DOPO基化合物中的磷原子含量为6重量百分比至12重量百分比。于一示范实施例中，含DOPO基化合物如式(I)所示：
二异氰酸酯化合物是脂肪族二异氰酸酯，二异氰酸酯化合物的重量平均分子量为150克/摩尔至280克/摩尔。选用此分子量范围内的二异氰酸酯化合物，有利于接枝反应的进行。具体来说，二异氰酸酯化合物可以是选自于由下列所构成的群组：异佛尔酮二异氰酸酯、4,4′-二异氰酸酯二环己基甲烷、六亚甲基二异氰酸酯及其组合物。然而，本发明不以此为限。
如前，含DOPO基化合物会经由与二异氰酸酯化合物的异氰酸酯基反应，而接枝于苯并恶嗪树脂上。因此，式(I)所示的含DOPO基化合物，与二异氰酸酯化合物反应后，会形成如式(II)所示的取代基。也就是说，改性苯并恶嗪树脂可具有式(II)所示的取代基：
在本发明中，使用的苯并恶嗪树脂的种类并不受限制，只要具有DOPO基，皆为本发明的改性苯并恶嗪树脂。举例来说，苯并恶嗪树脂可以是双酚A型苯并恶嗪树脂、双酚F型苯并恶嗪树脂、二胺型苯并恶嗪树脂或其组合物。
于一示范实施例中，当苯并恶嗪树脂是双酚A型改性苯并恶嗪树脂，且接枝有上述式(II)所示的取代基时，改性苯并恶嗪树脂可表示如式(III)所示：
因使用的二异氰酸酯化合物种类，而有所不同。
在式(III)中，是由一级苯胺经反应后所形成，会因使用的一级苯胺种类，而有所不同。一级苯胺中的胺基可以位于分子末端或是接枝于分子侧链。除了胺基之外，一级苯胺还可具有其他取代基，例如：烷基、卤素原子或氢原子，具体来说，一级苯胺可以选自由下列所构成的群组：苯胺、4-甲基苯胺、4-溴苯胺及4-异丙基苯胺。
关于改性苯并恶嗪树脂的具体合成步骤，请参阅图1所示。
先以一溶剂溶解9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，并加入马来酸酐进行反应，以形成含DOPO基化合物(步骤S1)。于苯并恶嗪树脂中添加含DOPO基化合物，并于55℃至95℃的温度下加热溶解，以形成一反应物溶液(步骤S2)。接着，于反应物溶液中添加二异氰酸酯，并于120℃至140℃的温度下反应，以生成改性苯并恶嗪树脂(步骤S3)。
下列合成例1，具体说明了含DOPO基化合物的合成方式(对应于上述步骤S1)。下列合成例2-1至2-6，具体说明了样品1至6的改性苯并恶嗪树脂的合成方式(对应于上述步骤S2及步骤S3)。
[合成例1]
于容量为3公升的可分离式反应瓶上，加装加热装置、温度计、搅拌机、冷却管与氮气通入管。于可分离式反应瓶中，添加400毫升的甲苯以及400毫升的四氢呋喃(溶剂)。将216克的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，添加至可分离式反应瓶中，于80℃的温度下搅拌至完全溶解。
接着，在通氮气的状况下，于60分钟内，逐步加入98克的马来酸酐。升温至溶剂的回流温度后，于该回流温度下反应6小时。
反应结束且降至室温后，经过滤、洗涤及烘干后，便可获得如上述式(I)所示的含DOPO基化合物(DOPO-MAH)。具体来说，在洗涤含DOPO基化合物时，使用400克、体积比为1：1的四氢呋喃/乙醇混合物。
[合成例2-1至2-6]
取200克的苯并恶嗪树脂以及600克的甲苯，添加至可分离式反应瓶中，并于50℃至70℃的温度下均匀搅拌至溶解。在搅拌的情况下，于20分钟内逐步加入合成例1制得的含DOPO基化合物(DOPO-MAH)，并于55℃至95℃的温度下加热溶解，以形成一反应物溶液。接着，于反应物溶液中添加二异氰酸酯化合物，并于120℃至140℃的温度下反应1小时，以生成本发明的改性苯并恶嗪树脂。
表1中列出合成例2-1至2-6中，含DOPO基化合物、二异氰酸酯化合物以及苯并恶嗪树脂的种类与克数。二异氰酸酯可以是异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate，IPDI)、4,4′-二异氰酸酯二环己基甲烷(methylene dicyclohexyl diisocyanate，HMDI)、六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene diisocyanate，HDI)或其组合物。苯并恶嗪树脂可以是双酚A型苯并恶嗪树脂(BPA-BZ)、双酚F型苯并恶嗪树脂(BPF-BZ)或二胺型苯并恶嗪树脂(ODA-BZ、MDA-BZ)。
表1
关于固化物的制造示意图，请参阅图2所示。
先配制包含前述改性苯并恶嗪树脂的树脂组成物，并将树脂组成物涂布于一金属基板10上，形成一树脂膜20。接着，于70℃至200℃的温度下，固化树脂膜20，以形成半固化膜20’。半固化膜20’经热压后，便可获得固化物20”。
固化物的具体制造步骤，请参阅图3所示。
配制树脂组成物，树脂组成物中包括改性苯并恶嗪树脂、环氧树脂、马来酰亚胺树脂以及填料(步骤S4)。涂布树脂组成物至金属基板上(步骤S5)。在70℃至200℃的温度下，固化树脂组成物，以形成半固化膜(步骤S6)。热压半固化膜，以形成固化物(步骤S7)。
关于金属箔层基板的制造示意图，请参阅图4所示。
先配制包含前述改性苯并恶嗪树脂的树脂组成物，并将树脂组成物涂布于一金属基板10上，形成树脂膜20。接着，于70℃至200℃的温度下，固化树脂膜20，以形成半固化膜20’。将一印刷电路板30设置于半固化膜20’上，并进行热压，使得半固化膜20’形成固化物20”，并可获得金属箔层基板。
金属箔层基板的具体制造步骤，请参阅图5所示。
金属箔层基板的制造步骤中的步骤S4至S6，与固化物的制造步骤中的步骤S4至S6相同，故于此不再赘述。在形成半固化膜(步骤S6)之后，设置印刷电路板于半固化膜上，形成叠层结构(步骤S7’)。热压叠层结构，使得半固化膜形成固化物，并制得金属箔层基板(步骤S8’)。
无论是上述固化物或金属箔层基板的制造方法，树脂组成物通过固化与热压的步骤后，便会形成固化物。由于本发明控制了改性苯并恶嗪树脂中DOPO基的占比，通过添加适量的磷原子，可改善固化物的耐热性与耐燃性。
为说明本发明固化物及金属箔层基板的特性优势，根据前述步骤，制造实施例1至6(E1至E6)以及比较例1至4(C1至C4)的金属箔层基板。
实施例1至6以及比较例1至4的树脂组成物中包含不同种类及含量的树脂(具体成分及含量请参表2所示)，以比较不同树脂组成物对金属箔层基板特性的影响。实施例1至6与比较例1至4的差异在于：比较例1至4中添加的苯并恶嗪树脂(BPA-BZ、ODA-BZ)，未经改性而不具有DOPO基。
[实施例1至6]
实施例1至6(E1至E6)是根据表2中列出的成分含量，将样品1至6中的至少一者改性苯并恶嗪树脂与马来酰亚胺树脂添加于40克的溶剂(丁酮)中，并使其完全溶解。接着，添加环氧树脂(邻甲基酚醛环氧树脂(CNE epoxy)、双酚A酚醛环氧树脂(BNE epoxy)与双酚A型环氧树脂(BPA epoxy))、增韧剂(液态聚丁二烯)与耐燃剂，以均质搅拌器均匀混合并溶解。待完全溶解后，添加填料(二氧化硅)，并持续以均质搅拌器搅拌分散，完成树脂组成物的配制。
将E型玻璃基材(型号：E 2116)浸于树脂组成物中于80℃的温度下烘烤3分钟，再于180℃的温度下烘烤7分钟。干燥后，便可获得半固化膜。将四片半固化膜层合，并于叠层结构的两侧各设置一金属层，形成一叠层结构。将叠层结构送至热压机中热压固化。热压机的设定条件：以每分钟3.0℃的升温速度升温至200℃至220℃，在200℃至220℃的温度下，以15公斤/平方公分(初压8公斤/平方公分)的压力条件下，热压180分钟，以制得金属箔层基材。
[特性测试]
玻璃转移温度(transition glass temperature，Tg)：使用热机械分析仪(thermal mechanical analyzer，TMA)，测量金属箔层基材的玻璃转移温度。
热膨胀系数(coefficient of thermal expansion，CTE)：根据IPC-TM-6502.4.24.5的规范，以热机械分析仪测量金属箔层基材在50℃至260℃的温度区间内，z轴方向的热膨胀系数(z-CTE)。
剥离强度：先干燥金属箔层基材，再测量将1/8英寸宽度的铜箔(金属基板)垂直撕起时，需要的外力大小，以量化金属箔层基材的剥离强度。
耐热性：先干燥金属箔层基材，再将金属箔层基材浸泡于300℃的锡焊浴中浸泡100秒，并重复浸泡3次。若金属箔层基材外观无变化，则以「○」表示。若金属箔层基材外观有鼓泡凸起，则以「×」表示。
耐燃性(Flaming test，UL94)：根据UL94的耐燃测试标准，以垂直燃烧法测定塑料材料标准试片经火焰燃烧后之自燃时间、自燃速度、掉落之颗粒状态，来订定塑料材料之耐燃等级。并依耐燃等级优劣，依次评比为HB、V-2、V-1、V-0与5V，其中5V为最高耐燃等级。在UL94的测试方法中，塑料材料以垂直方式在火焰上燃烧，以每十秒为一测试周期，其步骤如下。步骤一：将试片放进火焰中十秒再移开，测定移开之后该试片继续燃烧时间(T1)。步骤二：当试片火焰熄灭后，再放进火焰中十秒再移开，再测定移开之后该试片继续燃烧时间(T2)。步骤三：重复数次实验并取其平均值。步骤四：计算T1+T2之总合。V-0等级的要求是：T1之平均及T2之平均皆不得超过10秒，且T1与T2的总合不得超过50秒。
油性物质浮出测试：将金属箔层基材切割为边长为10公分的方形样品。
于200℃的烤箱中烘烤120分钟后，观察是否有油性物质浮出。
如表2的结果可得知，相较于比较例1至4，添加本发明的改性苯并恶嗪树脂，可提升金属箔层基板耐热性与耐燃性，并可避免油性物质在高温环境下浮出，达到提升金属箔层基板质量的效果。
并且，本发明的金属箔层基板可具有良好的耐热性与耐燃性。具体来说，金属箔层基板的玻璃转化温度为170℃至185℃，金属箔层基板在z方向的热膨胀系数为2.5％至3.0％。因此，金属箔层基板可耐受较高的加工温度。
由表2的结果可得知，本发明的环氧树脂可以包括邻甲基酚醛环氧树脂(cresolnovolac epoxy resin，CNE resin)、双酚A酚醛环氧树脂(bisphenol A novolac epoxyresin，BNE resin)及双酚A型环氧树脂(bisphenol A epoxy resin)。以环氧树脂的总重为100重量百分比，邻甲基酚醛环氧树脂的含量为30重量百分比至35重量百分比，双酚A酚醛环氧树脂的含量为30重量百分比至35重量百分比，双酚A型环氧树脂的含量为30重量百分比至35重量百分比。
[实施例的有益效果]
本发明的其中一有益效果在于，本发明所提供的固化物与金属箔层基板的制造方法，其能通过“树脂组成物包括40重量份至60重量份的改性苯并恶嗪树脂”、“改性苯并恶嗪树脂具有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基”以及“9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基的占比为10重量百分比至20重量百分比”的技术方案，达到防止油性物质浮出的效果。
更进一步来说，本发明通过“改性苯并恶嗪树脂是由含DOPO基化合物、二异氰酸酯化合物与苯并恶嗪树脂反应所形成”或“含DOPO基化合物，经由二异氰酸酯化合物，接枝于苯并恶嗪树脂的主链”的技术方案，以制得本发明的改性苯并恶嗪树脂，进而达到防止油性物质浮出的效果。
更进一步来说，本发明通过“改性苯并恶嗪树脂中的磷原子含量为1重量百分比至2重量百分比”或“含DOPO基化合物中的磷原子含量为12重量百分比至20重量百分比”的技术方案，达到提升固化物与金属箔层基板的耐热性与耐燃性的效果。
以上所公开的内容仅为本发明的优选可行实施例，并非因此局限本发明的权利要求书的保护范围，所以凡是运用本发明说明书及附图内容所做的等效技术变化，均包含于本发明的权利要求书的保护范围内。
Claims (10)
1.一种用于制造金属箔层基板的固化物的制造方法，其特征在于，所述制造方法包括：
配制一树脂组成物，所述树脂组成物包括：20重量份至40重量份的一环氧树脂、40重量份至60重量份的一改性苯并恶嗪树脂、2重量份至10重量份的一马来酰亚胺树脂以及25重量份至50重量份的填料；其中，所述改性苯并恶嗪树脂具有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基，以所述改性苯并恶嗪树脂的总重为100重量百分比，所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基的占比为10重量百分比至20重量百分比；
涂布所述树脂组成物至一金属基板上；
在70℃至200℃的温度下，固化所述树脂组成物，以形成一半固化膜；以及
热压所述半固化膜，以形成一固化物。
2.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述改性苯并恶嗪树脂的合成步骤包括：
于一苯并恶嗪树脂中添加一含DOPO基化合物，于55℃至95℃的温度下加热溶解，以形成一反应物溶液；以及
于反应物溶液中添加二异氰酸酯，于120℃至140℃的温度下反应，以生成改性苯并恶嗪树脂。
3.根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于，所述含DOPO基化合物，经由所述二异氰酸酯化合物，接枝于所述苯并恶嗪树脂的主链。
4.根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于，所述含DOPO基化合物中的磷原子含量为12重量百分比至20重量百分比。
5.根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于，所述含DOPO基化合物如式(I)所示：
6.根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于，所述二异氰酸酯化合物是选自于由下列所构成的群组：异佛尔酮二异氰酸酯、4,4′-二异氰酸酯二环己基甲烷、六亚甲基二异氰酸酯及其组合物。
7.根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于，所述苯并恶嗪树脂是双酚A型改性苯并恶嗪树脂、双酚F型改性苯并恶嗪树脂、二胺型改性苯并恶嗪树脂或其组合物。
8.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述改性苯并恶嗪树脂具有式(II)所示的取代基：
9.根据权利要求1所述的制造方法，其特征在于，所述改性苯并恶嗪树脂中的磷原子含量为1重量百分比至2重量百分比。
10.一种金属箔层基板的制造方法，其特征在于，所述制造方法包括：
配制一树脂组成物，所述树脂组成物包括：20重量份至40重量份的一环氧树脂、40重量份至60重量份的一改性苯并恶嗪树脂、2重量份至10重量份的一马来酰亚胺树脂以及25重量份至50重量份的填料；其中，所述改性苯并恶嗪树脂具有9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基，以所述改性苯并恶嗪树脂的总重为100重量百分比，所述9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基的占比为10重量百分比至20重量百分比；
于一金属基板上涂布所述树脂组成物；
在70℃至200℃的温度下，固化所述树脂组成物，以形成一半固化膜；以及
于所述半固化膜上设置一印刷电路板，经热压后制得一金属箔层基板。
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