CN117443402A - 一种常温净化臭氧的催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种常温净化臭氧的催化剂及其制备方法,涉及臭氧净化催化剂技术领域,所述制备方法包括以下步骤:得到含锰及掺杂金属的混合金属盐溶液;将所述混合金属盐溶液滴加到沉淀剂溶液中进行第一搅拌反应,得到混合溶液;将高锰酸钾溶液滴加到所述混合溶液中进行第二搅拌反应,后过滤,得到沉淀物;于空气氛围下,将所述沉淀物进行焙烧,得到所述催化剂。本发明提供的催化剂具体为高效稳定净化臭氧的锰基氧化物催化剂,具有制备工艺简单、原料丰富、成本低廉且高效稳定等特点,可以满足长期稳定净化臭氧的需求,适合工业化生产与实际应用于各种生产场景。

Description

一种常温净化臭氧的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及臭氧净化催化剂技术领域,尤其涉及一种常温净化臭氧的催化剂及其制备方法。
背景技术
近地面的臭氧污染,会对人体健康和生态系统造成损害,这些臭氧主要是由挥发性有机物和氮氧化物在光照下所产生的二次污染物。另外,臭氧是强氧化剂,也是广谱杀菌消毒剂,在室内应用后也会产生大量的残留臭氧。而且,研究发现,臭氧污染可以对人体构成多种危害。当臭氧浓度约为200μg/m3时对眼、鼻、喉有刺激的感觉,浓度超过2000μg/m3时会使肺细胞蛋白质会发生变化,并且会使中枢神经发生障碍,产生头痛、恶心等症状。臭氧所造成的危害十分明显,在臭氧超标的场所进行臭氧的净化脱除具有十分重要的意义。
目前解决臭氧污染问题经济有效的方法是常温催化臭氧分解法,具有净化效率高、工艺简单、操作安全、投入成本低、不产生二次污染等特点。催化臭氧分解法的核心在于高效稳定的常温催化剂。根据活性组分不同,臭氧净化催化剂可分为贵金属催化剂和非贵金属催化剂。专利CN111215048A提出了一种采用浸渍法制备的Pd/Mn双金属催化剂,贵金属为主要的低温活性组分,具备良好的常温净化臭氧效率。但是,贵金属催化剂中贵金属用量加大,导致催化剂成本高,且回收利用较为困难。相关专利报道的非贵金属臭氧净化催化剂多为双金属催化剂,其中专利CN109261164A和专利CN109289863A报道了锰-铜和锰-钴双金属催化剂,专利CN116351424A报道了镍-铁双金属催化剂,均具有常温条件下净化臭氧的能力。但是,以上催化剂的制备采用高温水热法,制备工艺复杂且耗能高,增加了催化剂的应用成本。
因此,需要开发一种制备工艺简单、原料丰富、成本低廉且高效稳定的过渡金属催化剂,可以满足长期稳定净化臭氧的需求,适合工业化生产与实际应用。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供了一种常温净化臭氧的催化剂及其制备方法。该催化剂具体为高效稳定净化臭氧的锰基氧化物催化剂,制备工艺简单、成本低廉,在常温条件下分解臭氧性能优异,可成型为颗粒并包装,适合广泛应用。其主要原料是高锰酸钾和醋酸锰,掺杂一定量的铜、铁或者钴,以碳酸钾作为沉淀剂,采用简单的共沉淀法制备所得。将制备所得催化剂粉料进行造粒、过筛、混料后,送入压片机制备成颗粒形,即可应用于各种场景。
第一方面,本发明提供了一种常温净化臭氧的催化剂的制备方法,所述制备方法包括以下步骤:
得到含锰及掺杂金属的混合金属盐溶液;
将所述混合金属盐溶液滴加到沉淀剂溶液中进行第一搅拌反应,得到混合溶液;
将高锰酸钾溶液滴加到所述混合溶液中进行第二搅拌反应,后过滤,得到沉淀物;
于空气氛围下,将所述沉淀物进行焙烧,得到所述催化剂。
进一步地,所述混合金属盐溶液中掺杂金属元素和锰元素的摩尔比为(0.3~0.4):1。
进一步地,所述掺杂金属元素包括铜、铁和钴中的至少一种。
进一步地,所述高锰酸钾中锰元素的摩尔比和所述混合金属盐溶液中锰元素为(0.3~0.4):1。
进一步地,所述混合金属盐溶液中金属元素和所述沉淀剂的摩尔比为1:(2.5~3.0)。
进一步地,所述得到含锰及掺杂金属的混合金属盐溶液的步骤包括:
将金属锰盐和掺杂金属盐溶于去离子水,得到含锰及掺杂金属的混合金属盐溶液;
其中,所述金属锰盐包括醋酸锰和硝酸锰中的至少一种;所述掺杂金属盐包括硝酸铜、硝酸铁和硝酸钴中的至少一种。
进一步地,所述沉淀剂是由重量比为(3~5):1的碳酸钾和氢氧化钾组成。
进一步地,所述第一搅拌反应和所述第二搅拌反应的工作参数均包括:搅拌温度为室温,搅拌时间为12~24小时;所述焙烧的工作参数包括:焙烧温度为300-400℃,焙烧时间为2~4小时。
进一步地,所述制备方法还包括:
将焙烧后所得的催化剂进行粉碎,得到催化剂粉料;
将所述催化剂粉料和水进行混合,后进行制粒,得到催化剂颗粒。
第二方面,本发明提供了一种常温净化臭氧的催化剂,所述催化剂是采用第一方面任一项所述的制备方法制得。
本发明实施例提供的上述技术方案与现有技术相比至少具有如下优点:
1)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂具有优良的催化活性,在常温和高空速条件下可以使臭氧净化效率达到95%以上,并且具有一定的抗水性能,可以在一定湿度条件下保持高活性,稳定性优良。
2)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂制备条件方法简单,原料价格低廉,制备过程无需加热,比表面积高,具备颗粒形产品的制备工艺,产品可在简单包装后应用于多种工作场景。
3)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂的原材料不包括贵金属,降低了成本,并且通过掺杂其他过渡金属的方式,使锰基催化剂具备常温净化臭氧的优良性能。
4)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂制备过程中使用碳酸钾和氢氧化钾的混合溶液作为沉淀剂,采用将混合盐溶液加入沉淀剂的滴加方式,可以有效提高锰基催化剂的比表面积,进而提高催化剂常温净化臭氧的性能。
5)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂具体为高效稳定净化臭氧的锰基氧化物催化剂,该锰基催化剂中其他过渡金属的掺杂增加了两相界面,造成了催化剂的表面缺陷,从而形成更多氧空位,增加了催化剂表面对臭氧的吸附能力。另外,掺杂位点促进了吸附臭氧的分解,提高了催化剂的性能。
6)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂具备催化剂成型颗粒的配方和制备的完整工艺,制备过程简单可控,产品适用性强,可使用于多种场景,并且可快速其实现工业化应用。
附图说明
此处的附图被并入说明书中并构成本说明书的一部分,示出了符合本发明的实施例,并与说明书一起用于解释本发明的原理。
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,对于本领域普通技术人员而言,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例提供的一种常温净化臭氧的催化剂的制备方法的流程示意图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明的一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
除非另有特别说明,本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等,均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
第一方面,本发明提供了本发明提供了一种常温净化臭氧的催化剂的制备方法,如图1所示,所述制备方法包括以下步骤:
得到含锰及掺杂金属的混合金属盐溶液;
将所述混合金属盐溶液滴加到沉淀剂溶液中进行第一搅拌反应,得到混合溶液;
将高锰酸钾溶液滴加到所述混合溶液中进行第二搅拌反应,后过滤,得到沉淀物;
于空气氛围下,将所述沉淀物进行焙烧,得到所述催化剂。
本发明实施例提供的上述技术方案与现有技术相比至少具有如下优点:
1)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂具有优良的催化活性,在常温和高空速条件下可以使臭氧净化效率达到95%以上,并且具有一定的抗水性能,可以在一定湿度条件下保持高活性,稳定性优良。
2)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂制备条件方法简单,原料价格低廉,制备过程无需加热,比表面积高,具备颗粒形产品的制备工艺,产品可在简单包装后应用于多种工作场景。
3)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂的原材料不包括贵金属,降低了成本,并且通过掺杂其他过渡金属的方式,使锰基催化剂具备常温净化臭氧的优良性能。
4)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂制备过程中使用碳酸钾和氢氧化钾的混合溶液作为沉淀剂,采用将混合盐溶液加入沉淀剂的滴加方式,可以有效提高锰基催化剂的比表面积,进而提高催化剂常温净化臭氧的性能。
5)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂具体为高效稳定净化臭氧的锰基氧化物催化剂,该锰基催化剂中其他过渡金属的掺杂增加了两相界面,造成了催化剂的表面缺陷,从而形成更多氧空位,增加了催化剂表面对臭氧的吸附能力。另外,掺杂位点促进了吸附臭氧的分解,提高了催化剂的性能。
6)本发明提供的常温净化臭氧的催化剂具备催化剂成型颗粒的配方和制备的完整工艺,制备过程简单可控,产品适用性强,可使用于多种场景,并且可快速其实现工业化应用。
在一些具体实施例中,所述混合金属盐溶液中掺杂金属元素和锰元素的摩尔比为(0.3~0.4):1。
在一些具体实施例中,所述掺杂金属元素包括铜、铁和钴中的至少一种。
在一些具体实施例中,所述高锰酸钾中锰元素和所述混合金属盐溶液中锰元素的摩尔比为(0.3~0.4):1。
在一些具体实施例中,所述混合金属盐溶液中金属元素和所述沉淀剂的摩尔比为1:(2.5~3.0)。
在一些具体实施例中,所述得到含锰及掺杂金属的混合金属盐溶液的步骤包括:
将金属锰盐和掺杂金属盐溶于去离子水,得到含锰及掺杂金属的混合金属盐溶液;
其中,所述金属锰盐包括醋酸锰和硝酸锰中的至少一种;所述掺杂金属盐包括硝酸铜、硝酸铁和硝酸钴中的至少一种。
在一些具体实施例中,所述沉淀剂是由重量比为(3~5):1的碳酸钾和氢氧化钾组成。
在一些具体实施例中,所述第一搅拌反应和所述第二搅拌反应的工作参数均包括:搅拌温度为室温,搅拌时间为12~24小时;所述焙烧的工作参数包括:焙烧温度为300-400℃,焙烧时间为2~4小时。
在一些具体实施例中,所述制备方法还包括:
将焙烧后所得的催化剂进行粉碎,得到催化剂粉料;
将所述催化剂粉料和水进行混合,后进行制粒,得到催化剂颗粒。
具体地,催化剂颗粒的制备:将上述过程中制备的块状催化剂物料进行粉碎获得催化剂粉料,将粉料与一定质量的去离子水混合均匀后加入到摇摆制粒机中,获得尺寸大小均匀的细小颗粒。将颗粒烘干后,加入润滑剂、脱模剂和水,混合均匀后加入到旋转式压片机中,获得颗粒形锰基臭氧净化催化剂。
第二方面,基于一个总的发明构思,本发明提供了一种常温净化臭氧的催化剂,所述催化剂是采用第一方面任一项所述的制备方法制得。
本发明提供的常温净化臭氧的催化剂是基于第一方面任一项所述的制备方法来实现,因此至少具有第一方面任一项所述的制备方法的有益效果,在此不再一一赘述。
需要说明的是,本发明提供的常温净化臭氧的催化剂及其制备方法和应用中所涉及的原料组分,若无特殊的限定或具体说明,均可直接购买市售产品或者按照现有制备工艺进行自制。同时,所涉及的工艺步骤若无特殊的限定或具体说明,均可根据实际需要并按照现有工艺进行,本申请文件不再一一赘述。
下面结合具体的实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法,通常按照国家标准测定。若没有相应的国家标准,则按照通用的国际标准、常规条件、或按照制造厂商所建议的条件进行。
实施例1
本例提供一种常温净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取365.2克碳酸钾和67.2克氢氧化钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取59.3克高锰酸钾溶于2000毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰和86.5克硝酸铜(Mn与Cu的摩尔比为1:0.3)溶于1500毫升去离子水得到混合盐溶液。
首先将混合盐溶液滴加到沉淀剂溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到铜掺杂的锰基催化剂,标记为3Cu-Mn。
取100克3Cu-Mn催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
实施例2
本例提供一种常温净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取365.2克碳酸钾和67.2克氢氧化钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取59.3克高锰酸钾溶于2000毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰和114.5克硝酸铜(Mn与Cu的摩尔比为1:0.4)溶于1500毫升去离子水得到混合盐溶液。
首先将混合盐溶液滴加到沉淀剂溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到铜掺杂的锰基催化剂,标记为4Cu-Mn。
取100克4Cu-Mn催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
实施例3
本例提供一种常温净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取365.2克碳酸钾和67.2克氢氧化钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取59.3克高锰酸钾溶于2000毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰和103.7克硝酸钴(Mn与Co的摩尔比为1:0.3)溶于1500毫升去离子水得到混合盐溶液。
首先将混合盐溶液滴加到沉淀剂溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到钴掺杂的锰基催化剂,标记为3Co-Mn。
取100克3Co-Mn催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
实施例4
本例提供一种常温净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取365.2克碳酸钾和67.2克氢氧化钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取59.3克高锰酸钾溶于2000毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰和143.9克硝酸铁(Mn与Fe的摩尔比为1:0.3)溶于1500毫升去离子水得到混合盐溶液。
首先将混合盐溶液滴加到沉淀剂溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到铁掺杂的锰基催化剂,标记为3Fe-Mn。
取100克3Fe-Mn催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
对比例1
本例提供一种净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取365.2克碳酸钾和67.2克氢氧化钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取59.3克高锰酸钾溶于2000毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰溶于1500毫升去离子水得到乙酸锰溶液。
首先将乙酸锰溶液滴加到沉淀剂溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到未掺杂的锰基催化剂,标记为Mn-nodoped。
取100克Mn-no doped催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
对比例2
本例提供一种净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取365.2克碳酸钾和67.2克氢氧化钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取59.3克高锰酸钾溶于2000毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰和28.8克硝酸铜(Mn与Cu的摩尔比为1:0.1)溶于1500毫升去离子水得到混合盐溶液。
首先将混合盐溶液滴加到沉淀剂溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到铜掺杂的锰基催化剂,标记为1Cu-Mn。
取100克1Cu-Mn催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
对比例3
本例提供一种净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取365.2克碳酸钾和67.2克氢氧化钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取59.3克高锰酸钾溶于2000毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰和86.5克硝酸铜(Mn与Cu的摩尔比为1:0.3)溶于1500毫升去离子水得到混合盐溶液。
首先将沉淀剂溶液滴加到混合盐溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到铜掺杂的锰基催化剂,标记为3Cu-Mn-R。
取100克3Cu-Mn-R催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
对比例4
本例提供一种净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取486.9克碳酸钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取59.3克高锰酸钾溶于2000毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰和86.5克硝酸铜(Mn与Cu的摩尔比为1:0.3)溶于1500毫升去离子水得到混合盐溶液。
首先将混合盐溶液滴加到沉淀剂溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到铜掺杂的锰基催化剂,标记为3Cu-Mn-no KOH。
取100克3Cu-Mn-no KOH催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
对比例5
本例提供一种净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取243.5克碳酸钾和134.4克氢氧化钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取59.3克高锰酸钾溶于2000毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰和86.5克硝酸铜(Mn与Cu的摩尔比为1:0.3)溶于1500毫升去离子水得到混合盐溶液。
首先将混合盐溶液滴加到沉淀剂溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到铜掺杂的锰基催化剂,标记为3Cu-Mn-0.5KOH,表示沉淀剂中碳酸钾和氢氧化钾摩尔比为1:1。
取100克3Cu-Mn-0.5KOH催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
对比例6
本例提供一种常温净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取365.2克碳酸钾和67.2克氢氧化钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取18.8克高锰酸钾溶于1000毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰和86.5克硝酸铜(Mn与Cu的摩尔比为1:0.3)溶于1500毫升去离子水得到混合盐溶液。
首先将混合盐溶液滴加到沉淀剂溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到铜掺杂的锰基催化剂,标记为3Cu-Mn-0.1KMnO4,表示高锰酸钾中锰元素和混合金属盐溶液中锰元素的摩尔比为0.1:1。
取100克3Cu-Mn-0.1KMnO4催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
对比例7
本例提供一种常温净化臭氧的催化剂,其制备方法包括以下步骤:
称取365.2克碳酸钾和67.2克氢氧化钾溶于2000毫升去离子水中得到沉淀剂溶液;称取94.0克高锰酸钾溶于2500毫升去离子水中得到高锰酸钾溶液;称取291.5克乙酸锰和86.5克硝酸铜(Mn与Cu的摩尔比为1:0.3)溶于1500毫升去离子水得到混合盐溶液。
首先将混合盐溶液滴加到沉淀剂溶液中,滴加完毕后搅拌反应30分钟,将高锰酸钾滴加到混合溶液中,继续搅拌反应12小时。对沉淀物前驱体进行收集,进行多次洗涤后进行干燥,最后在空气氛围下于300℃焙烧2小时,得到铜掺杂的锰基催化剂,标记为3Cu-Mn-0.5KMnO4,表示高锰酸钾中锰元素和混合金属盐溶液中锰元素的摩尔比为0.5:1。
取100克3Cu-Mn-0.5KMnO4催化剂物料粉碎成催化剂粉料,将催化剂粉料与80克去离子水混合均匀后加入到摇摆造粒机中,制备得20目左右催化剂细小颗粒。将细小颗粒烘干后,加入2克硬脂酸镁、2克石墨粉和10克去离子水充分混合。将混合粉料加入到旋转压片机中制备获得圆柱形催化剂颗粒,直径约为3.2毫米,高度约为2.5毫米。
测试例
将实施1~4和对比例1~3所得净化臭氧的催化剂进行测试。
1)实施例及对比例所得的净化臭氧的催化剂的比表面积测试结果如表1所示,以碳酸钾和氢氧化钾作为沉淀剂,过渡金属Cu、Co和Fe作为掺杂助剂,制备获得锰基催化剂样品均具有较高的比表面积,其他金属氧化物的掺杂提高锰基催化剂的比表面积。并且,催化剂颗粒的强度均大于80N/cm。
2)实施例及对比例所得的净化臭氧的催化剂常温条件下催化剂运行24小时后净化臭氧活性数据如表2所示,实施例所制备的催化剂在常温条件下均具有优良的活性和抗水性能,净化效率均在95%以上;而对比例所制备的样品具备较差的催化活性。其中,催化剂的评价在固定床反应器中进行,反应器内径为16mm,催化剂圆柱形颗粒的直径约为3.2mm,高度约为2.5mm,。测试温度为25℃,相对湿度为60%,体积空速为50000h-1,气体总流量1000ml/min,O3进口浓度为80ppm,其余气体组分为空气。
表1臭氧净化催化剂物理参数
样品 比表面积(m2/g)
实施例1 3Cu-Mn 283.74
实施例2 4Cu-Mn 292.93
实施例3 3Co-Mn 276.49
实施例4 3Fe-Mn 270.36
对比例1 Mn-no doped 98.26
对比例2 1Cu-Mn 155.60
对比例3 3Cu-Mn-R 106.77
对比例4 3Cu-Mn-no KOH 220.53
对比例5 3Cu-Mn-0.5KOH 207.49
对比例6 3Cu-Mn-0.1KMnO4 275.71
对比例7 3Cu-Mn-0.5KMnO4 264.29
表2常温条件下催化剂运行24小时后净化臭氧活性数据
本发明的各种实施例可以以一个范围的形式存在;应当理解,以一范围形式的描述仅仅是因为方便及简洁,不应理解为对本发明范围的硬性限制;因此,应当认为所述的范围描述已经具体公开所有可能的子范围以及该范围内的单一数值。例如,应当认为从1到6的范围描述已经具体公开子范围,例如从1到3,从1到4,从1到5,从2到4,从2到6,从3到6等,以及所述范围内的单一数字,例如1、2、3、4、5及6,此不管范围为何皆适用。另外,每当在本文中指出数值范围,是指包括所指范围内的任何引用的数字(分数或整数)。
以上所述仅是本发明的具体实施方式,使本领域技术人员能够理解或实现本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的技术人员来说将是显而易见的,本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下,在其它实施例中实现。因此,本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例,而是要符合与本文所申请的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种常温净化臭氧的催化剂的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:
得到含锰及掺杂金属的混合金属盐溶液;
将所述混合金属盐溶液滴加到沉淀剂溶液中进行第一搅拌反应,得到混合溶液;
将高锰酸钾溶液滴加到所述混合溶液中进行第二搅拌反应,后过滤,得到沉淀物;
于空气氛围下,将所述沉淀物进行焙烧,得到所述催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述混合金属盐溶液中掺杂金属元素和锰元素的摩尔比为(0.3~0.4):1。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述掺杂金属元素包括铜、铁和钴中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述高锰酸钾中锰元素和所述混合金属盐溶液中锰元素的摩尔比为(0.3~0.4):1。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述混合金属盐溶液中金属元素和所述沉淀剂的摩尔比为1:(2.5~3.0)。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述得到含锰及掺杂金属的混合金属盐溶液的步骤包括:
将金属锰盐和掺杂金属盐溶于去离子水,得到含锰及掺杂金属的混合金属盐溶液;
其中,所述金属锰盐包括醋酸锰和硝酸锰中的至少一种;所述掺杂金属盐包括硝酸铜、硝酸铁和硝酸钴中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述沉淀剂是由重量比为(3~5):1的碳酸钾和氢氧化钾组成。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述第一搅拌反应和所述第二搅拌反应的工作参数均包括:搅拌温度为室温,搅拌时间为12~24小时;所述焙烧的工作参数包括:焙烧温度为300-400℃,焙烧时间为2~4小时。
9.根据权利要求1~8任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括:
将焙烧后所得的催化剂进行粉碎,得到催化剂粉料;
将所述催化剂粉料和水进行混合,后进行制粒,得到催化剂颗粒。
10.一种常温净化臭氧的催化剂,其特征在于,所述常温净化臭氧的催化剂是采用权利要求1~9任一项所述的制备方法制得。
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