CN117425551A - 木材保存处理液、带木材保存用药剂的木材的制造方法 - Google Patents

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Abstract

一种木材保存处理液，其含有：包含1‑氯‑2,3,3,3‑四氟丙烯的有机溶剂和木材保存用药剂。

Description

木材保存处理液、带木材保存用药剂的木材的制造方法
技术领域
本公开涉及木材保存处理液和带木材保存用药剂的木材的制造方法。
背景技术
木材是在各种领域中使用的材料，但存在如下缺点：由于菌类所导致的腐蚀、昆虫所导致的侵蚀而腐朽劣化，导致强度降低。因此，以往开发出了用于防止菌类、昆虫所导致的劣化的各种木材保存处理液、使用其的带木材保存用药剂的木材的制造方法。
日本特开2021-66174号公报中公开了一种化学处理药剂组合物，其含有：用于改质木质材料的有效成分、和使有效成分溶解的包含氢氟烯烃类的有机溶剂。
发明内容
发明要解决的问题
作为木材保存处理液所要求的性能之一，可以举出对木材的渗透性。木材保存处理液对木材的渗透性高的情况下，可以提高木材保存用药剂对木材的导入量，可以进一步抑制木材的劣化。
本发明人等发现：使用日本特开2021-66174号公报中具体公开的氢氟烯烃类(例如1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯)，对木材的渗透性进行了研究，需要进一步的改善。
本公开鉴于上述实际情况，以提供对木材的渗透性优异的木材保存处理液作为课题。
另外，本公开还以提供带木材保存用药剂的木材的制造方法作为课题。
用于解决问题的方案
本发明人等发现通过以下构成可以解决上述课题。
(1)一种木材保存处理液，其含有：包含1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的有机溶剂和木材保存用药剂。
(2)根据(1)所述的木材保存处理液，其中，1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的含量相对于有机溶剂总质量为50质量％以上。
(3)根据(1)或(2)所述的木材保存处理液，其中，有机溶剂的含量相对于木材保存处理液总质量为70～99.998质量％。
(4)根据(1)～(3)中任一项所述的木材保存处理液，其中，
1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯包含1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的Z体和1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的E体，
1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的Z体的含量相对于1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的Z体和1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的E体的总量为50质量％以上。
(5)根据(1)～(4)中任一项所述的木材保存处理液，其中，木材保存用药剂为选自铵系木材保存用药剂、三唑系木材保存用药剂、新烟碱系木材保存用药剂、苯基吡唑系木材保存用药剂、苯基吡咯系木材保存用药剂、苯甲酰基苯基脲系木材保存用药剂、邻甲酰氨基苯甲酰胺系木材保存用药剂、嗜球果伞素系木材保存用药剂、拟除虫菊酯系木材保存用药剂、以及脂肪酸和具有芳香环的脂肪酸的铜或锌的盐中的至少1者。
(6)根据(1)～(4)中任一项所述的木材保存处理液，其中，木材保存用药剂为选自三唑系木材保存用药剂、新烟碱系木材保存用药剂、拟除虫菊酯系木材保存用药剂、以及脂肪酸和具有芳香环的脂肪酸的铜或锌的盐中的至少1者。
(7)根据(1)～(4)中任一项所述的木材保存处理液，其中，木材保存用药剂为选自(2RS,3RS；2RS,3SR)-2-(4-氯苯基)-3-环基丙基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-4,5-二氢-N-硝基-1H-咪唑-2-胺、2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄醚、环烷酸锌、和环烷酸铜中的至少1者。
(8)根据(1)～(7)中任一项所述的木材保存处理液，其中，木材保存用药剂的含量相对于木材保存处理液的总质量为0.002～30质量％。
(9)根据(1)～(8)中任一项所述的木材保存处理液，其中，木材保存处理液实质上不含有水，或水的含量相对于木材保存处理液的总质量为10质量％以下。
(10)根据(1)～(9)中任一项所述的木材保存处理液，其中，基于下述渗透性试验测定处理后木材质量/处理前木材质量之比时，耐压容器内为0.05MPa时的所述比和为0.10MPaG时的所述比均为3.0以上。
(渗透性试验)
在玻璃管中放入厚度15mm×宽度15mm×长度50mm的杉树的木材片，在玻璃管中注入能浸渍整块木材片的量的木材保存处理液，将玻璃管收纳在耐压容器内并密闭，以耐压容器内成为0.05MPaG或0.10MPaG的方式用压缩空气进行加压，在25℃环境下静置30分钟，取出静置后的前述木材片，分别算出在所述耐压容器内为0.05MPaG时以及0.10MPaG时的、刚刚取出后的木材片的质量即处理后木材质量相对于渗透性试验前的木材片的质量即处理前木材质量之比。
(11)一种带木材保存用药剂的木材的制造方法，其中，使(1)～(10)中任一项所述的木材保存处理液与木材接触，使有机溶剂挥发，制造带木材保存用药剂的木材。
发明的效果
根据本公开的一实施方式，可以提供：对木材的渗透性优异的木材保存处理液。
另外，根据本公开的一实施方式，可以提供带木材保存用药剂的木材的制造方法。
具体实施方式
以下，对本公开的一实施方式详细地进行说明。
需要说明的是，本说明书中，用“～”表示的数值范围是指包含“～”的前后记载的数值作为下限值和上限值的范围。
本说明书中，在化合物名后的括号内标注该化合物的简称，根据需要使用其简称代替化合物名。另外，具有几何异构体的化合物的名称和其简称中标注的(E)表示E体(反式体)，(Z)表示Z体(顺式体)。该化合物的名称、简称中，未明确标注E体、Z体的情况下，该名称、简称是指包括E体、Z体、以及E体与Z体的混合物的统称。
作为本公开的木材保存处理液的特征点，可以举出使用1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯(CF3-CF＝CHCl、HCFO-1224yd。以下，也简记作1224yd)这一点。根据本发明人等的研究，判定1224yd对木材的渗透性高，可知本公开的木材保存处理液对木材的渗透性高。
本公开的木材保存处理液含有：包含1224yd的有机溶剂、和木材保存用药剂。
以下，对各成分进行详述。
(有机溶剂)
有机溶剂包含1224yd。
作为1224yd，可以为1224yd的Z体(顺式体)，也可以为1224yd的E体(反式体)。本公开的木材保存处理液可以仅包含1224yd的Z体，也可以仅包含1224yd的E体，还可以包含1224yd的Z体和E体这两者。
其中，出于挥发性更高的方面，有机溶剂优选至少包含1224yd的Z体。
出于保持Z体更优异的挥发性的方面，相对于1224yd的Z体与1224y的E体的总量，1224yd的Z体的含量优选50质量％以上、更优选70质量％以上。作为上限，可以举出100质量％以下。
有机溶剂中的1224yd的含量相对于有机溶剂总质量，优选50质量％以上、更优选70质量％以上、进一步优选90质量％以上。作为有机溶剂中的1224yd的含量的上限，可以举出100质量％以下。
有机溶剂只要包含1224yd即可，也可以包含其他溶剂，也可以不含其他溶剂。
需要说明的是，作为有机溶剂，优选可以使木材保存用药剂分散或溶解的溶剂。
有机溶剂包含1224yd以外的其他有机溶剂的情况下，其他有机溶剂的含量相对于有机溶剂总质量，优选低于50质量％、更优选30质量％以下、进一步优选10质量％以下。作为有机溶剂中的1224yd以外的其他有机溶剂的含量的下限，可以举出0质量％。
其他有机溶剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。
作为其他有机溶剂，可以举出烃类、醇类、酮类、醚类(其中，不包含氢氟醚类)、酯类、含氮有机溶剂、卤代烃类(其中，不包含1224yd)。
作为烃类，优选碳数5～8的链状或环状的饱和或不饱和烃类，具体而言，可以举出正戊烷、2-甲基丁烷、正己烷、2-甲基戊烷、2,2-二甲基丁烷、2,3-二甲基丁烷、正庚烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2,4-二甲基戊烷、正辛烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2,2-二甲基己烷、2,5-二甲基己烷、3,3-二甲基己烷、2-甲基-3-乙基戊烷、3-甲基-3-乙基戊烷、2,3,3-三甲基戊烷、2,3,4-三甲基戊烷、2,2,3-三甲基戊烷、2-甲基庚烷、2,2,4-三甲基戊烷、环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷、环己烯。其中，更优选正戊烷、环戊烷、正己烷、环己烷、正庚烷。
作为烃类，也可以为矿物油、灯油、石油醚等碳数9以上的烃。另外，烃类也可以为甲苯、二甲苯等芳香族烃。
作为醇类，优选碳数1～6的链状或环状的饱和或不饱和醇类，具体而言，可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-戊醇、1-乙基-1-丙醇、2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、3-甲基-2-丁醇、新戊醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-2-戊醇、2-乙基-1-丁醇、烯丙醇、炔丙醇、苄醇、环己醇。其中，更优选甲醇、乙醇、异丙醇。
作为酮类，优选碳数3～6的链状或环状的饱和或不饱和酮类，具体而言，可以举出丙酮、甲乙酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、甲基异丁基酮、环己酮。其中，更优选丙酮、甲乙酮。
作为醚类，碳优选数2～6的链状或环状的饱和或不饱和醚类，具体而言，可以举出乙醚、二丙醚、二异丙醚、二甲氧基甲烷、乙基乙烯醚、丁基乙烯醚、二氧杂环己烷、呋喃、甲基呋喃、四氢呋喃。其中，更优选乙醚、二异丙醚、二甲氧基甲烷、二氧杂环己烷、四氢呋喃。
作为酯类，优选碳数2～8的链状或环状的饱和或不饱和酯类，具体而言，可以举出甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、甲酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸异丙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸戊酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸环己酯、乙酸苄酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、γ-丁内酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、酒石酸二甲酯。其中，更优选乙酸甲酯、乙酸乙酯。
作为含氮有机溶剂，具体而言，可以举出N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、吡咯、N-甲基吡咯、N-甲基吗啉、吡啶、N-甲基吡啶。
作为卤代烃类(其中，不包含1224yd)，可以举出二氯甲烷、三氯乙烯、四氯乙烯、1,2-二氯乙烯(顺式体和反式体中的一者或两者)、1-氯-2,3,3-三氟-1-丙烯(E体和Z体中的一者或两者)、1-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯(E体和Z体中的一者或两者)、1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(顺式体和反式体中的一者或两者)、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,2-三氟乙氧基乙烷、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟-甲氧基丁烷和2-三氟甲基-1,1,1,2,3,3-九氟-甲氧基丙烷中的一者或两者、1,1,1,2,2,3,3,4,4-九氟-乙氧基丁烷、2-三氟甲基-1,1,1,2,3,3-九氟-乙氧基丙烷、1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基-2-(三氟甲基)戊烷、全氟庚烯醚的异构体。
有机溶剂的含量相对于木材保存处理液总质量，优选70～99.998质量％、更优选80～99.99质量％。
(木材保存用药剂)
木材保存用药剂可以使用以往常用的木材保存用药剂，可以作为去除使木材腐蚀的菌类、使木材腐蚀的白蚁等昆虫的杀菌/杀虫剂、防腐剂、防蚁剂、防霉剂使用。
木材保存用药剂与上述包含1224yd的有机溶剂混合并注入至木材，之后，使有机溶剂挥发，从而残留在木材中。
1224yd通过在分子内具有卤素原子、特别是具有氯原子，从而示出对上述木材保存用药剂的优异的溶解性。认为，1224yd还具有不饱和键(碳-碳双键)，因此，在分子内具有极性。
因此，认为，木材保存用药剂中，铵系木材保存用药剂、三唑系木材保存用药剂、新烟碱系木材保存用药剂、苯基吡唑系木材保存用药剂、苯基吡咯系木材保存用药剂、苯甲酰基苯基脲系木材保存用药剂、邻甲酰氨基苯甲酰胺系木材保存用药剂、嗜球果伞素系木材保存用药剂、拟除虫菊酯系木材保存用药剂、脂肪酸和具有芳香环的脂肪酸的铜或锌的盐等木材保存用药剂对1224yd的溶解性特别优异。
作为铵系木材保存用药剂的具体例，可以举出双癸基二甲基氯化铵、N,N-二癸基-N-甲基-聚氧乙基-丙酸铵、N-烷基苄基二甲基氯化铵。
作为三唑系木材保存用药剂的具体例，可以举出(2RS,3RS；2RS,3SR)-2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇、(RS)-1-对氯苯基-4,4-二甲基-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)戊-3-醇、1-[[2-(2,4-二氯苯基)-4-丙基-1,3-二氧戊环-2-基]甲基]-1H-1,2,4-三唑。
作为新烟碱系木材保存用药剂的具体例，可以举出(E)-N1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N2-氰基-N1-甲基乙脒、1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-4,5-二氢-N-硝基-1H-咪唑-2-胺、(E)-1-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-3-甲基-2-硝基胍、(EZ)-3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶草酮-4-甲叉基(硝基)胺。
作为苯基吡唑系木材保存用药剂的具体例，可以举出5-氨基-1-[2，6-二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)磺酰基]-1H-吡唑-3-甲腈。
作为苯基吡咯系木材保存用药剂的具体例，可以举出4-(2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂-4-基)吡咯-3-甲腈。
作为苯甲酰基苯基脲系木材保存用药剂的具体例，可以举出1-[3,5-二氯-4-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲、(RS)-1-[3-氯-4-(1,1,2-三氟-2-三氟甲氧基乙氧基)苯基]-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲。
作为邻甲酰氨基苯甲酰胺系木材保存用药剂的具体例，可以举出3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
作为嗜球果伞素系木材保存用药剂的具体例，可以举出{2-[1-(4-氯苯基)吡唑-3-基氧基甲基]苯基}(甲氧基)氨基甲酸甲酯。
作为拟除虫菊酯系木材保存用药剂的具体例，可以举出(±)-α-氰基-3-苯氧基苄基(+)-顺式,反式-菊酸酯、2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄醚、4-乙氧基苯基[3-(4-氟-3-苯氧基苯基)丙基]二甲基硅烷、2-甲基联苯-3-基甲基(Z)-(1RS,3RS)-3-(2-氯-3,3,3-三氟丙-1-烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸酯、(Z)-(S)-2-甲基-4-氧代-3-(戊-2,4-二烯基)环戊-2-烯基＝(1R)-反式-2,2-二甲基-3-(2-甲基丙-1-烯基)环丙烷羧酸酯、(Z)-(S)-2-甲基-4-氧代-3-(戊-2,4-二烯基)环戊-2-烯基＝(+)-反式-菊酸酯、3-苯氧基苄基＝2-(2,2-二氯乙烯基)-3,3-二甲基-1-环丙烷羧酸酯。
作为脂肪酸和具有芳香环的脂肪酸的铜或锌的盐的具体例，可以举出环烷酸锌、环烷酸铜、叔羧酸锌、叔碳酸锌。
作为其他药剂，可以举出氧化锌、氧化亚铜、氧化铜、氢氧化铜、4-溴-2-(4-氯苯基)-1-乙氧基甲基-5-(三氟甲基)吡咯-3-甲腈、(EZ)-2’-[2-(4-氰基苯基)-1-(α,α,α-三氟-间甲苯基)亚乙基]-4-(三氟甲氧基)联氨羰草酰胺、(RS)-1-甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋喃基甲基)胍、3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、2-苯基苯酚、以煤焦油为主成分的杂酚油。
上述木材保存用药剂中，从作为木材保存药剂的性能和与1224yd的分散性和溶解性的观点出发，优选例如作为三唑系木材保存用药剂的(2RS,3RS；2RS,3SR)-2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁-2-醇(例如由FTS Inc,市售的Cyproconazole)、作为新烟碱系木材保存用药剂的1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-4,5-二氢-N-硝基-1H-咪唑-2-胺(例如由Lanxess株式会社市售的Imidacloprid)、作为拟除虫菊酯系木材保存用药剂的2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄醚(例如由三井化学AGRO株式会社市售的Etofenprox)、环烷酸锌(例如由东京化成工业株式会社市售的制品)、环烷酸铜(例如由昭和化学株式会社市售的制品)。
木材保存用药剂可以单独使用1种，也可以组合2种以上而使用。
木材保存用药剂的含量相对于木材保存处理液总质量，优选0.002～30质量％、更优选0.01～20质量％。
本公开的木材保存处理液除上述有机溶剂和木材保存用药剂以外还可以包含稳定剂、分散剂等添加剂。
上述添加剂的含量相对于木材保存处理液总质量，优选1质量％以下。
对于木材保存用药剂，从操作性的观点出发，出于调整粘度或改善对有机溶剂的溶解性的目的，也可以包含其他成分。
具体而言，木材保存用药剂可以包含表面活性剂、或水。作为表面活性剂，可以举出非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂。
水的含量相对于木材保存处理液总质量，优选10质量％以下、更优选5质量％以下、进一步优选3质量％以下、特别优选实质上不含。通过水的含量为上述范围，从而使木材保存处理液与木材接触时，木材的含水率的上升被抑制，可以抑制木材的尺寸变动。需要说明的是，关于水的含量，实质上不含是指：由公知且该技术领域中的技术常识的手段测定时为检测极限以下。
＜木材保存处理液的渗透性＞
接着，关于本公开的木材保存处理液对木材的渗透性进行说明。
基于下述渗透性试验，测定本公开的木材保存处理液对木材的渗透性时，处理后木材质量/处理前木材质量之比优选3.0以上。对于上述比，在下述渗透性试验中，优选耐压容器内为0.05MpaG时的所述比和0.10MPaG时的所述比中的任意者为3.0以上，更优选耐压容器内为0.05MPaG时的所述比和为0.10MPaG时的所述比均为3.0以上。通过满足上述比，从而可以制造木材内部充分浸润有木材保存用药剂的带木材保存用药剂的木材。
(渗透性试验)
在玻璃管中放入厚度15mm×宽度15mm×长度50mm的杉树的木材片，在玻璃管中注入能浸渍整块木材片的量的木材保存处理液，将玻璃管收纳在耐压容器内并密闭，以耐压容器内成为0.05MPaG或0.10MPaG的方式用压缩空气进行加压，在25℃环境下静置30分钟。之后，取出静置后的木材片，分别算出在耐压容器内为0.05MpaG时以及0.10MpaG时的、刚刚取出后的木材的质量即处理后木材质量相对于渗透性试验前的木材片的质量即处理前木材质量之比。
＜带木材保存用药剂的木材的制造方法＞
接着，对本公开的带木材保存用药剂的木材的制造方法进行说明。
本公开的带木材保存用药剂的木材的制造方法为如下制造方法：使上述本公开的木材保存处理液与木材接触，使有机溶剂挥发，制造带木材保存用药剂的木材。通过使本公开的木材保存处理液与木材接触，从而使本公开的木材保存处理液渗透至木材内部。
作为使本公开的木材保存处理液与木材接触的方法，有：在木材表面用毛刷涂布木材保存处理液的方法；在木材表面通过喷涂而涂布木材保存处理液的方法；使木材浸渍于木材保存处理液的方法；在木材保存处理液中浸渍有木材的状态下施加压力的方法；等。其中，优选在木材保存处理液中浸渍有木材的状态下施加压力的方法。
木材保存处理液中的木材保存用药剂优选溶解于上述包含1224yd的有机溶剂中。因此，通过上述处理，木材保存用药剂与包含1224yd的有机溶剂一起附着在木材的表面，进而，从木材的表面附近渗透至内部。之后，将木材加热，或在常温下静置，或进行减压，从而使有机溶剂从木材内部挥发并去除。
将这种有机溶剂从木材内部挥发并去除时，担心有机溶剂溶解于木材中的水分而使去除性能降低。出于该方面，优选对水的溶解度小的1224yd的Z体。
上述方法中，作为在木材保存处理液中浸渍有木材的状态下施加压力使木材保存处理液渗透于木材的处理方法，例如可以利用日本专利第4149422号公报所示的方法。即使在日本专利第4149422号公报中记载的处理装置中使用的情况下，由于本公开中使用的1224yd是在常压下沸点为10～30℃的挥发性的液体，因此，也容易进行基于蒸发和冷凝的回收。
另外，专利第4149422号公报所示的木材的保存处理方法通常在密闭体系中进行，因此，有时使木材保存处理液在木材的处理容器与保存木材保存处理液的罐等保存容器之间移动。这种情况下，如果为本公开的木材保存处理液，则1224yd在常温下具有大气压以上的蒸气压，因此，通过控制压力和温度，从而容易产生容器间的压力差。例如，利用基于加压的容器间的压力差使木材保存处理液移动的情况下，与使用在常温下不满足大气压的有机溶剂相比，加压时的压力变小。或者，将处理容器和保存容器的任意者或两者加热或冷却从而使木材保存处理液移动的情况下，与使用在常温下不满足大气压的有机溶剂相比，容器间的压力差变大，可以仅凭借控制温度就可以使木材保存处理液移动。
需要说明的是，压力控制和温度控制可以组合。
由此，基于1224yd的压力差的木材保存处理液的移动变得容易，因此，可以削减基于输送泵的输送能量。
进而，出于从浸渗有木材保存处理液的木材释放的有机溶剂的回收的方面，本公开中使用的沸点为15℃的1224yd容易从木材挥发，因此，也可以通过对回收装置下工夫而减少对环境的释放量。另外，1224yd本身对环境的影响少，因此，即使释放至环境的情况下，与释放其他有机溶剂的情况相比，也可以减少环境负荷。
实施例
以下，根据例子，对本公开的一实施方式更详细地进行说明，但本公开不限定于这些。例1相当于实施例、例2相当于比较例。
对于1224yd，依据国际公开第2017/110851号公报的记载的方法，作为HCFO-1224yd(E)和HCFO-1224yd(Z)的异构体混合物而制造。根据国际公开第2017/146190号公报中记载的方法，将上述异构体混合物纯化，制造HCFO-1224yd(E)、HCFO-1224yd(Z)。实施例中使用的HCFO-1224yd以HCFO-1224yd(Z)/HCFO-1224yd(E)所示的质量比成为99/1的方式进行混合，得到纯度99.5％的纯化HCFO-1224yd。
以下的试验中，将该纯化1224yd记作1224yd。
1233zd的Z体以日本特开2013-87066号公报中记载的方法合成。即，将包含3-氯-1,1,1,3-四氟丙烷(HCFC-244fa)、2-氯-1,1,1,3,3-五氟丙烷(HCFC-235da)和1233zd(Z)的粗1233zd(Z)与三乙胺混合，在150℃下反应3小时，从而得到包含1233zd(Z)的反应产物。进一步将该反应产物纯化，得到纯度99.5％的纯化1233zd(Z)。以下的试验中，将该纯化1233zd(Z)记作1233zd(Z)。
作为木材保存用药剂，使用环烷酸锌/矿物精油溶液(Zn：8％)FUJIFILM WakoPure Chemical Corporation制试剂。
＜例1～2＞
如表1所示，使上述木材保存用药剂溶解于各溶剂，制备木材保存处理液。
＜渗透性试验＞
使用制备好的木材保存处理液，用以下的方法对木材进行浸渍处理。
将从厚度15mm的木材板切出的、厚度15mm×宽度15mm×长度50mm的杉树的木材片放入玻璃管中，注入例1或2的木材保存处理液后，收纳在耐压容器内并密闭，用压缩空气将耐压容器内加压直至表1中记载的压力，静置30分钟。
之后，将耐压容器内的木材保存处理液移液回收至另一容器，使耐压容器压力释放至大气压，得到干燥前的带木材保存用药剂的木材。
将用上述方法得到的干燥前的带木材保存用药剂的木材从耐压容器刚刚取出后的质量(处理后木材质量)与渗透处理前初始的质量(处理前木材质量)的增减作为木材保存处理液的渗透性能，以下述基准进行评价。以下的处理后木材质量/处理前木材质量之比越大，表示木材保存处理液越多地渗透至木材，木材保存处理液对木材的渗透性越高。
A：处理后木材质量/处理前木材质量之比为3.0以上
B：处理后木材质量/处理前木材质量之比为2.5以上且低于3.0
C：处理后木材质量/处理前木材质量之比为低于2.5
[表1]
将结果示于表1。确认了本公开的木材保存处理液对木材的渗透性优异。
另外，使用环烷酸铜代替环烷酸锌按照与例1同样的步骤实施渗透性试验，结果得到了与例1相同的结果。
需要说明的是，使根据＜渗透性试验＞得到的干燥前的带木材保存用药剂的木材干燥，将有机溶剂去除，从而可以制造在木材内部充分浸润有木材保存用药剂的带木材保存用药剂的木材。
将2021年6月10日申请的日本国专利申请2021-097391号公开的整体通过参照引入至本说明书。对于本说明书中记载的全部文献、专利申请、和技术标准，与具体且分别记载各文献、专利申请、和技术标准通过参照被引入的情况相同，通过参照而被引入至本说明书中。

Claims (11)

1.一种木材保存处理液，其含有：包含1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的有机溶剂和木材保存用药剂。
2.根据权利要求1所述的木材保存处理液，其中，所述1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的含量相对于所述有机溶剂总质量为50质量％以上。
3.根据权利要求1或2所述的木材保存处理液，其中，所述有机溶剂的含量相对于所述木材保存处理液总质量为70～99.998质量％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的木材保存处理液，其中，
所述1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯包含1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的Z体和1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的E体，
所述1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的Z体的含量相对于所述1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的Z体和所述1-氯-2,3,3,3-四氟丙烯的E体的总量为50质量％以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的木材保存处理液，其中，所述木材保存用药剂为选自铵系木材保存用药剂、三唑系木材保存用药剂、新烟碱系木材保存用药剂、苯基吡唑系木材保存用药剂、苯基吡咯系木材保存用药剂、苯甲酰基苯基脲系木材保存用药剂、邻甲酰氨基苯甲酰胺系木材保存用药剂、嗜球果伞素系木材保存用药剂、拟除虫菊酯系木材保存用药剂、以及脂肪酸和具有芳香环的脂肪酸的铜或锌的盐中的至少1者。
6.根据权利要求1～4中任一项所述的木材保存处理液，其中，所述木材保存用药剂为选自三唑系木材保存用药剂、新烟碱系木材保存用药剂、拟除虫菊酯系木材保存用药剂、以及脂肪酸和具有芳香环的脂肪酸的铜或锌的盐中的至少1者。
7.根据权利要求1～4中任一项所述的木材保存处理液，其中，所述木材保存用药剂为选自(2RS,3RS；2RS,3SR)-2-(4-氯苯基)-3-环丙基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)丁烷-2-醇、1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-4,5-二氢-N-硝基-1H-咪唑-2-胺、2-(4-乙氧基苯基)-2-甲基丙基-3-苯氧基苄醚、环烷酸锌、和环烷酸铜中的至少1者。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的木材保存处理液，其中，所述木材保存用药剂的含量相对于所述木材保存处理液的总质量为0.002～30质量％。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的木材保存处理液，其中，所述木材保存处理液实质上不含有水，或水的含量相对于所述木材保存处理液的总质量为10质量％以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的木材保存处理液，其中，基于下述渗透性试验测定处理后木材质量/处理前木材质量之比时，耐压容器内为0.05MPa时的所述比和为0.10MPaG时的所述比均为3.0以上，
(渗透性试验)
在玻璃管中放入厚度15mm×宽度15mm×长度50mm的杉树的木材片，在所述玻璃管中注入能浸渍整块木材片的量的木材保存处理液，将所述玻璃管收纳在耐压容器内并密闭，以所述耐压容器内成为0.05MPaG或0.10MPaG的方式用压缩空气进行加压，在25℃环境下静置30分钟，取出静置后的所述木材片，分别算出在所述耐压容器内为0.05MPaG时以及0.10MPaG时的、刚刚取出后的所述木材片的质量即处理后木材质量相对于渗透性试验前的所述木材片的质量即处理前木材质量之比。
11.一种带木材保存用药剂的木材的制造方法，其中，使权利要求1～10中任一项所述的木材保存处理液与木材接触，使所述有机溶剂挥发，制造所述带木材保存用药剂的木材。
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