CN117417624B - 一种增韧型环氧树脂复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及环氧树脂胶技术领域，尤其涉及一种增韧型环氧树脂复合材料及其制备方法。所述增韧型环氧树脂复合材料包括A组分和B组分，其中，A组分由以下重量百分比的原料制备得到：双酚A环氧树脂75‑80%、苯甲醇5‑9%、羧基聚丁二烯液体橡胶6‑10%、纳米耐热固体填料4‑8%、流平剂0.1‑0.2%、消泡剂0.1‑0.2%、偶联剂0.5‑1.8%；所述羧基聚丁二烯液体橡胶中羧值为0.50‑1.20mmol/g，数均分子量为2500‑5000；B组分由以下重量百分比的原料制备得到：聚醚胺60‑65%、苯甲醇35‑40%。通过将上述原料制备的增韧型环氧树脂复合材料，提高增韧型环氧树脂复合材料的耐高温性能，同时也保证增韧型环氧树脂复合材料具有良好的韧性和粘结性能。
Description
技术领域
本申请涉及环氧树脂胶技术领域，尤其涉及一种增韧型环氧树脂复合材料及其制备方法。
背景技术
随着新能源汽车的快速发展，环氧树脂结构胶被广泛应用于新能源汽车的制造和装配中。其原因在于环氧树脂结构胶是一种粘接强度好、耐久性好、耐老化性好以及耐腐蚀性好的胶，相比于传统的金属螺栓固定方式，环氧树脂结构胶不仅固定效果更好，还可以减少重量和噪音，提高车辆的耐久性和安全性。
传统的环氧树脂结构胶能够代替金属螺栓固定方式，但是，由于环氧树脂结构胶含有较多的苯环和杂环，使其硬度高脆性强，在低温环境下韧性降低且剥离强度低，容易导致粘结失败。现在有技术中通过在环氧树脂结构胶中添加橡胶弹性体，以此来改变环氧树脂结构胶的硬度和脆性。橡胶弹性体的加入使得环氧树脂结构胶韧性大幅度提高，但是，是以牺牲环氧树脂结构胶的耐热性为代价，即会降低环氧树脂结构胶的耐热性。
发明内容
为了解决加入橡胶弹性体后会降低环氧树脂结构胶的耐热性的问题，本申请提供一种增韧型环氧树脂复合材料及其制备方法。
第一方面，本申请提供一种增韧型环氧树脂复合材料，采用如下技术方案：
一种增韧型环氧树脂复合材料，所述增韧型环氧树脂复合材料包括A组分和B组分，其中，A组分由以下重量百分比的原料制备得到：
双酚A环氧树脂75-80％
苯甲醇5-9％
羧基聚丁二烯液体橡胶6-10％
纳米耐热固体填料4-8％
流平剂0.1-0.2％
消泡剂0.1-0.2％
偶联剂0.5-1.8％
所述羧基聚丁二烯液体橡胶中羧值为0.50-1.20mmol/g，数均分子量为2500-5000；
B组分由以下重量百分比的原料制备得到：
聚醚胺60-65％
苯甲醇35-40％。
通过采用上述技术方案，使得增韧型环氧树脂复合材料具有良好的粘结性能、耐热性和抗冲击性能。本申请中通过添加羧基聚丁二烯液体橡胶以提高环氧树脂复合材料的韧性。同时配合纳米耐热固体填料使用，进一步提高双酚A环氧树脂的耐高温性能。其中，羧基聚丁二烯液体橡胶和双酚A环氧树脂在固化的过程中会形成具有高交联密度的三维网状大分子，使得增韧型环氧树脂复合材料的韧性大大提高。
羧基聚丁二烯液体橡胶可以改善羧基聚丁二烯液体橡胶的韧性，但是，羧基聚丁二烯液体橡胶在改善环氧树脂复合材料韧性的同时，会降低双酚A环氧树脂的固化交联密度，使双酚A环氧树脂高温玻璃化转变温度下降，影响环氧树脂复合材料耐温性能。对此本申请通过添加适量的纳米耐热固体填料，提高纳米耐热固体填料的耐高温性能。
B组分用于协助提高增韧型环氧树脂复合材料的韧性，同时也用于增韧型环氧树脂复合材料的固化。
本申请中增韧型环氧树脂复合材料是一种韧性好、粘结性能好以及耐高温性好的双组份胶水。
优选的，所述羧基聚丁二烯液体橡胶为改性羧基聚丁二烯液体橡胶，由以下方法制备得到：
1)将羟基聚丁二烯液体橡胶、腰果壳油二元醇、异氰酸酯和溶剂置于温度为70-90℃的环境中反应2-3h，再加入扩链剂和引发剂，升温至100-120℃，反应3-5h，得到粗品；
2)再粗品和乙醇混合，在温度为50-70℃，高速搅拌反应1-2h，回收乙醇和溶剂，烘干，即改性羧基聚丁二烯液体橡胶。
通过采用上述技术方案，提高羧基聚丁二烯液体橡胶的耐高温性能，使用改性羧基聚丁二烯液体橡胶制备增韧型环氧树脂复合材料时，能够保证增韧型环氧树脂复合材料具有良好的韧性的同时也能提高耐高温性能。
本申请中通过添加纳米耐热填料能提高增韧型环氧树脂复合材料的耐高温性能，但是，纳米耐热填料的添加量是有限的，对提高增韧型环氧树脂复合材料的耐高温性能是有限的。其原因在于：不能过多地添加纳米耐热填料，添加过多的纳米耐热填料会影响增韧型环氧树脂复合材料的粘结性能。且添加纳米耐热填料不能解决由于羟基聚丁二烯液体橡胶的加入降低双酚A环氧树脂的玻璃转变温度的问题。对此，本申请中通过对羧基聚丁二烯液体橡胶进行改性，从而解决羟基聚丁二烯液体橡胶的加入降低双酚A环氧树脂的玻璃转变温度的问题，进一步提高增韧型环氧树脂复合材料的耐高温性能。
本申请中制备的改性羧基聚丁二烯液体橡胶与双酚A环氧树脂在固化不会改变双酚A环氧树脂高温玻璃化转变温度，从而提高增韧型环氧树脂复合材料的耐高温性能。腰果壳油二元醇具有良好的热稳定性，且与异氰酸酯易反应，同时羟基聚丁二烯液体橡胶也能异氰酸酯反应。因此，本申请中通过将羟基聚丁二烯液体橡胶、腰果壳油二元醇、异氰酸酯和溶剂先进行反应，再加入扩链剂和引发剂进行反应，从而改变羟基聚丁二烯液体橡胶的结构，使得改性羟基聚丁二烯液体橡胶与双酚A环氧树脂的固化时，两者互穿形成网络结构，该结构的粘结性能好、韧性好且双酚A环氧树脂玻璃转化温度也不会降低，使得增韧型环氧树脂复合材料具有羧基聚丁二烯液体橡胶和双酚A环氧树脂的耐高温性能。
步骤2)中是为了去除剩余的为反应的异氰酸酯和腰果壳油二元醇，同时除去溶剂，使得改性羧基聚丁二烯液体橡胶纯度高，有利于提高增韧型环氧树脂复合材料的耐高温性能。
优选的，制备改性羧基聚丁二烯液体橡胶所用原料的重量份如下所示：
羟基聚丁二烯液体橡胶20-25份
溶剂40-50份
腰果壳油二元醇10-15份
异氰酸酯4-8份
乙醇20-50份
扩链剂0.2-0.5份
引发剂1-2份。
通过采用上述技术方案，通过优化制备改性羧基聚丁二烯液体橡胶所用原料的用量，使得羟基聚丁二烯液体橡胶、腰果壳油二元醇和异氰酸酯能够充分反应，减少反应物剩余，提高反应效率。
优选的，所述所述腰果壳油二元醇的羟值为70-85mgKOH/g,粘度(25℃)为2200-5200cps。
通过采用上述技术方案，优化腰果壳油二元醇的羟值和粘度，有利于促进羟基聚丁二烯液体橡胶、腰果壳油二元醇与异氰酸酯之间的反应，改变羟基聚丁二烯液体橡胶结构，有利于与双酚A环氧树脂固化，而不影响双酚A环氧树脂的玻璃转变温度。
优选的，所述异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种。
通过采用上述技术方案，使得羟基聚丁二烯液体橡胶、腰果壳油二元醇与异氰酸酯反应效率提高
优选的，所述双酚A环氧树脂的环氧值为0.4-0.6mol/100g，平均聚合度为0.4-0.8。
通过采用上述技术方案，进一步优化双酚A环氧树脂的环氧和平均聚合度，使得增韧型环氧树脂复合材料固化后形成的交联密度高，粘结性能好且耐高温性能好。
优选的，所述纳米耐热固体填料包括纳米耐热固体填料包括氧化铝、氮化硼或碳化硅中的至少一种。
氧化铝、氮化硼或碳化硅具有良好的耐高温性能，用于制备增韧型环氧树脂复合材料，有利于提高增韧型环氧树脂复合材料的耐高温性能。
优选的，所述A组分和所述B组分的重量比为(2-2.5)：1。
通过采用上述技术方案，优化A组分和B组分的用量，形成紧密的三维网络结构，使得增韧型环氧树脂复合材料具有良好的粘结性能和耐高温性能。
优选的，所述聚醚胺的分子量为200-1000，官能度为2-4。
通过采用上述技术方案，优化聚醚胺分子量和官能度，进一步提高增韧型环氧树脂复合材料的韧度和强度，且使得增韧型环氧树脂复合材料固化后具有良好的抗疲劳性。
第二方面，本申请提供一种增韧型环氧树脂复合材料的制备方法，采用如下技术方案：
一种增韧型环氧树脂复合材料的制备方法，包括以下制备步骤：
A组分的制备：
S1：将双酚A环氧树脂与羧基聚丁二烯液体橡胶按照重量百分比混合，在60-80℃温度下，使两者混合均匀；
S2：自然降温，体系温度降至40-45℃，加入苯甲醇、纳米耐热固体填料、流平剂、偶联剂和消泡剂，搅拌，同时真空脱泡，得到A组分；
B组分的制备：
将聚醚胺和苯甲醇按照重量百分比混合，得到B组分；
使用时：将A组分和B组分按照比例混合，即可。
通过采用上述技术方案，使得双酚A环氧树脂与羧基聚丁二烯液体橡胶能够充分混合均匀，在固化的过程中形成具有高交联密度的三维网状大分子，使得增韧型环氧树脂复合材料具有羧基聚丁二烯液体橡胶和双酚A环氧树脂的耐高温性能。
综上所述，本申请具有以下有益效果：
1、本申请通过将双酚A环氧树脂、苯甲醇、羧基聚丁二烯液体橡胶、纳米耐热固体填料、流平剂、消泡剂和偶联剂制备A组分，使得增韧型环氧树脂复合材料在固化时，双酚A环氧树脂和羧基聚丁二烯液体橡胶会形成具有高交联密度的三维网状大分子，使得增韧型环氧树脂复合材料的韧性提高，同时添加纳米耐热固体填料来解决羧基聚丁二烯液体橡胶降低双酚A树脂耐温性下降的问题。再通过聚醚胺和苯甲醇制备B组分，促进增韧型环氧树脂复合材料的固化，同时协助羧基聚丁二烯液体橡胶提高增韧型环氧树脂复合材料的韧性，从而提高羧基聚丁二烯液体橡胶的粘结性能。
2、本申请通过将羟基聚丁二烯液体橡胶、腰果壳油二元醇、异氰酸酯、溶剂、扩链剂和引发剂进行反应，进而改变将羟基聚丁二烯液体橡胶的结构，当改性羟基聚丁二烯液体橡胶与双酚A环氧树脂的固化时，两者互穿形成网络结构，且不影响双酚A环氧树脂玻璃转化温度，使得增韧型环氧树脂复合材料具有羧基聚丁二烯液体橡胶和双酚A环氧树脂的耐高温性能。同时通过将粗品与乙醇高速胶板，再回收乙醇和溶剂，使得改性羧基聚丁二烯液体橡胶纯度高，有利于提高增韧型环氧树脂复合材料的耐高温性能。
具体实施方式
实施例
实施例1
一种增韧型环氧树脂复合材料，由以下制备方法制备得到：
A组分的制备：
S1：将双酚A环氧树脂750.00g与羧基聚丁二烯液体橡胶60.00g混合，在60℃温度下，使两者混合均匀；
S2：自然降温，体系温度降至40℃，加入苯甲醇90.00g、纳米耐热固体填料80.00g(氧化铝)、流平剂1.00g(BYK-320)、偶联剂18.00g(硅烷偶联剂KH560)和消泡剂1.00g(聚二甲基硅氧烷)，搅拌，同时真空脱泡，得到A组分；
B组分的制备：
将聚醚胺600.00g和苯甲醇400.00g混合，得到B组分；
使用时：取A组分400.00g和B组分200.00g混合，即可。
A组分和B组分的重量比为2：1。
羧基聚丁二烯液体橡胶中羧值为0.50mmol/g，数均分子量为2500。
双酚A环氧树脂的环氧值为0.4mol/100g，平均聚合度为0.4。
聚醚胺的分子量为200，官能度为2。
实施例2-3与实施例1的不同之处在于，制备增韧型环氧树脂复合材料的部分原料种类、用量以及实验参数不同，其余实验步骤相同，具体差异如表1所示：
表1实施例1-3中制备增韧型环氧树脂复合材料的原料种类、用量以及实验参数
实施例4
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例1的不同之处在于，羧基聚丁二烯液体橡胶为改性羧基聚丁二烯液体橡胶，由以下方法制备得到：
1)将羟基聚丁二烯液体橡胶200.00g、腰果壳油二元醇70.00g、异氰酸酯40.00g(甲苯二异氰酸酯)和溶剂400.00g(乙酸乙酯)置于温度为70℃的环境中反应2h，再加入扩链剂2.00g(1，4-丁二醇)和引发剂10.00g(过硫酸铵)，升温至100℃，反应3h，得到粗品；
2)再粗品和乙醇混合，在温度为50-70℃，高速搅拌反应1-2h，回收乙醇和溶剂，低温烘干，即改性羧基聚丁二烯液体橡胶。
羧基聚丁二烯液体橡胶中羧值为0.50mmol/g，数均分子量为2500。
腰果壳油二元醇的羟值为70mgKOH/g,粘度(25℃)为2200cps。
聚醚多元醇的分子量为1500，官能度为2。
实施例5-6与实施例4的不同之处在于，制备改性羧基聚丁二烯液体橡胶的部分原料种类、用量以及实验参数不同，其余实验步骤相同，具体差异如表2所示：
表2实施例4-6中制备改性羧基聚丁二烯液体橡胶的原料种类、用量以及实验参数
实施例7
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例4的不同之处在于，使用聚醚二醇代替腰果壳油二元醇，其余原料的种类、用量以及实验步骤均与实施例4一致。
聚醚二醇的分子量为1000。
实施例8
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例4的不同之处在于，使用聚酯二醇代替腰果壳油二元醇，其余原料的种类、用量以及实验步骤均与实施例4一致。
聚酯二醇的分子量为1000。
实施例9
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例4的不同之处在于，在步骤1)中将羟基聚丁二烯液体橡胶200.00g、腰果壳油二元醇70.00g、异氰酸酯40.00g(甲苯二异氰酸酯)、溶剂400.00g(乙酸乙酯)、扩链剂2.00g(1，4-丁二醇)和引发剂10.00g(过硫酸铵)置于温度为70℃的环境中反应2h，升温至100℃，反应3h，得到粗品，其余的实验步骤均与实施例4一致。
实施例10
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例4的不同之处在于，将步骤2)中的聚醚多元醇替换成等量的溶剂(乙酸乙酯)，其余的实验步骤均与实施例4一致。
实施例11
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例1的不同之处在于，A组分和所述B组分的重量比为1：1，其余的实验原料种类、用量以及试验步骤均与实施例1一致。
对比例
对比例1
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例1的不同之处在于，使用聚丁二烯液体橡胶等量的羧基聚丁二烯液体橡胶，其余的实验原料种类、用量以及试验步骤均与实施例1一致。
聚丁二烯液体橡胶的平均分子量为5000，在25℃下的黏度2500mPa.s。
对比例2
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例1的不同之处在于，使用等量的纳米二氧化硅代替等量的氧化铝，其余的实验原料种类、用量以及试验步骤均与实施例1一致。
对比例3
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例1的不同之处在于，羧基聚丁二烯液体橡胶中羧值为0.4mmol/g，数均分子量为2500，其余的实验原料种类、用量以及试验步骤均与实施例1一致。
对比例4
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例1的不同之处在于，羧基聚丁二烯液体橡胶中羧值为1.5mmol/g，数均分子量为2500，其余的实验原料种类、用量以及试验步骤均与实施例1一致。
对比例5
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例1的不同之处在于，羧基聚丁二烯液体橡胶中羧值为0.50mmol/g，数均分子量为2000，其余的实验原料种类、用量以及试验步骤均与实施例1一致。
对比例6
一种增韧型环氧树脂复合材料，本实施例与实施例1的不同之处在于，使用等量的四氢呋喃聚醚环氧树脂代替双酚A环氧树脂，其余的实验原料种类、用量以及试验步骤均与实施例1一致。
四氢呋喃聚醚环氧树脂的重均分子量为1000。
性能检测试验
对实施例1-11和对比例1-6中制备得到的增韧型环氧树脂复合材料进行剪切强度和90°剥离强度测试。
检测方法/试验方法
将实施例1-11和对比例1-6制备得到的增韧型环氧树脂复合材料用于粘接铁片，铁片表面光滑无污渍和锈迹，总共分为5组试样分别为A、B、C、D和E。其中A组在25℃条件下测试剪切强度；B组在150℃条件下测试剪切强度；C组在260℃条件下测试剪切强度；D组在马弗炉中190℃高温热老化100h，然后自然冷却至室温取出，在25℃条件下测试剪切强度；经过先-20℃，2h再90℃，1h的高低温环境下循环三次，自然冷却至室温，在25℃条件下测试剪切强度。
剪切强度：依照GB/T 7124-2008进行测试，测试速度为15mm/min。
90°剥离强度：依照GJB446-1988进行测试，测试速度为100mm/min。实验结果如表3所示：
表3实施例1-11和对比例1-6的实验结果
由实施例1-11和对比例1-6并结合表4可知，本申请中制备的增韧型环氧树脂复合材料具有良好的耐高温性能和韧性，使得增韧型环氧树脂复合材料在高温环境下能够保持良好的粘结性能。
由实施例1和对比例1相比较，对比例1中A组、B组、C组、D组和E组的数值均小于实施例1的，说明本申请中通过采用羧基聚丁二烯液体橡胶与双酚A环氧树脂、纳米耐热固体填料的原料共同使用，能够提高增韧型环氧树脂复合材料粘结性能和耐高温性能。
由实施例1和对比例2相比较，对比例2中C组、D组和E组的检测数值小于实施例1，说明通过添加纳米耐热填料可提高增韧型环氧树脂复合材料粘结性能和耐高温性能。
由实施例1和对比例3相比较，对比例3中A组、B组、C组、D组和E组的数值均小于实施例1的，且实施例1中A组和B组之间的剪切强度差值为6.6MPa，A组和C组之间的剪切强度差值为12.5MPa，对比例1中A组和B组之间的剪切强度差值为10.1MPa，A组和C组之间的剪切强度差值为16.1MPa；
由实施例1和对比例4相比较，对比例4中A组、B组、C组、D组和E组的数值均小于实施例1的，且对比例1中A组和B组之间的剪切强度差值为8.1MPa，A组和C组之间的剪切强度差值为13.4MPa；
由实施例1和对比例5相比较，对比例5中A组、B组、C组、D组和E组的数值均小于实施例1的，且对比例1中A组和B组之间的剪切强度差值为7.0MPa，对比例5中90°剥离强度小于实施例1中90°剥离强度的数值；
实施例1、对比例3-5的结果比较，说明采用优化羧基聚丁二烯液体橡胶的羟值和数均分子量，有利于提高增韧型环氧树脂复合材料的耐高温性能，同时也能保持增韧型环氧树脂复合材料的良好粘结性能。
由实施例1和对比例6相比较，对比例6中A组、B组、C组、D组和E组的数值明显小于实施例1的，说明本申请中通过采用双酚A环氧树脂与羧基聚丁二烯液体橡胶、纳米耐热固体填料的原料共同使用，能够提高增韧型环氧树脂复合材料粘结性能和耐高温性能。
实施例1与实施例4相比较，实施例4中A组、B组、C组、D组和E组的数值明显高于实施例1的，且实施例4中A组和B组之间的剪切强度差值为2.8MPa，A组和C组之间的剪切强度差值为6.6MPa，说明改性羧基聚丁二烯液体橡胶有利于提高增韧型环氧树脂复合材料粘结性能和耐高温性能。
实施例4与实施例7-10相比较，实施例7-8中A组、B组、C组、D组和E组的数值均小于实施例4，实施例7-10中基本上没有提高增韧型环氧树脂复合材料粘结性能和耐高温性能。说明通过本申请制备的改性羧基聚丁二烯液体橡胶能明显提高增韧型环氧树脂复合材料粘结性能和耐高温性能。
实施例1和实施例11相比较，实施例11中A组、B组、C组、D组和E组的数值均小于实施例1，说明通过合理配置A组分和B组分的用量，有利于提高增韧型环氧树脂复合材料粘结性能和耐高温性能。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (8)
1.一种增韧型环氧树脂复合材料，其特征在于，所述增韧型环氧树脂复合材料包括A组分和B组分，其中，A组分由以下重量百分比的原料制备得到：
双酚A环氧树脂75-80%
苯甲醇5-9%
羧基聚丁二烯液体橡胶6-10%
纳米耐热固体填料4-8%
流平剂0.1-0.2%
消泡剂0.1-0.2%
偶联剂1-2%
所述羧基聚丁二烯液体橡胶中羧值为0.50-1.20mmol/g，数均分子量为2500-5000；
B组分由以下重量百分比的原料制备得到：
聚醚胺60-65%
苯甲醇35-40%；
所述纳米耐热固体填料包括氧化铝、氮化硼或碳化硅中的至少一种；
所述A组分和所述B组分的重量比为（2-2.5）：1。
2.根据权利要求1所述的一种增韧型环氧树脂复合材料，其特征在于，所述羧基聚丁二烯液体橡胶为改性羧基聚丁二烯液体橡胶，由以下方法制备得到：
1）将羟基聚丁二烯液体橡胶、腰果壳油二元醇、异氰酸酯和溶剂置于温度为70-90℃的环境中反应2-3h，再加入扩链剂和引发剂，升温至100-120℃，反应3-5h，得到粗品；
2）再粗品和乙醇混合，在温度为50-70℃，高速搅拌反应1-2h，回收乙醇和溶剂，烘干，即改性羧基聚丁二烯液体橡胶。
3.根据权利要求2所述的一种增韧型环氧树脂复合材料，其特征在于，制备改性羧基聚丁二烯液体橡胶所用原料的重量份如下所示：
羟基聚丁二烯液体橡胶20-25份
溶剂40-50份
腰果壳油二元醇10-15份
异氰酸酯4-8份
乙醇20-50份
扩链剂0.2-0.5份
引发剂1-2份。
4.根据权利要求3所述的一种增韧型环氧树脂复合材料，其特征在于：所述腰果壳油二元醇的羟值为70-85mgKOH/g,粘度（25℃）为2200-5200cps。
5.根据权利要求3所述的一种增韧型环氧树脂复合材料，其特征在于：所述异氰酸酯包括异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、 六亚甲基二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种增韧型环氧树脂复合材料，其特征在于：所述双酚A环氧树脂的环氧值为0.4-0.6mol/100g，平均聚合度为0.4-0.8。
7.根据权利要求1所述的一种增韧型环氧树脂复合材料，其特征在于：所述聚醚胺的分子量为200-1000，官能度为2-4。
8.一种如权利要求1-7任意一项所述增韧型环氧树脂复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下制备步骤：
A组分的制备：
S1：将双酚A环氧树脂与羧基聚丁二烯液体橡胶按照重量百分比混合，在60-80℃温度下，使两者混合均匀；
S2：自然降温，体系温度降至40-45℃，加入苯甲醇、纳米耐热固体填料、流平剂、偶联剂和消泡剂，搅拌，同时真空脱泡，得到A组分；
B组分的制备：
将聚醚胺和苯甲醇按照重量百分比混合，得到B组分；
使用时：将A组分和B组分混合，即可。
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