CN112876974B - 一种高附着性水性聚氨酯涂料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及水性聚氨酯涂料技术领域,具体涉及一种高附着性水性聚氨酯涂料及其制备方法与应用。本发明所述的水性聚氨酯涂料,以聚四亚甲基醚二醇为主剂,以4,4‑二环己基甲烷二异氰酸酯为固化剂;所述水性聚氨酯涂料还包括麻风树油;所述聚四亚甲基醚二醇与4,4‑二环己基甲烷二异氰酸酯的质量比为1:(0.2‑0.6);所述麻风树油与4,4‑二环己基甲烷二异氰酸酯的质量比为(0.2‑0.8):1。本发明提供的水性聚氨酯涂料不仅具有良好的耐候性、耐水性,同时还具有优异的附着力和耐人工气候老化性,解决了现有水性聚氨酯涂料存在的附着力差、耐候性差、涂层易开裂、易老化等问题,满足了轨道列车车体的涂装要求。
Description
技术领域
本发明属于水性聚氨酯涂料技术领域,具体涉及一种高附着性水性聚氨酯涂料及其制备方法与应用。
背景技术
涂料在日常生产和生活中应用十分广泛。以轨道交通来说,列车车体多为铝合金或不锈钢材料制成,容易受外界环境的影响发生腐蚀,使用涂料对金属表面进行防护是最为经济和有效的手段。但传统溶剂型涂料的VOCs释放量大,易造成环境污染严重。
作为绿色、环保型涂料的一种,水性聚氨酯涂料以水为分散介质,不含苯及苯的衍生物类有机溶剂,一方面降低了原料的成本,另一方面能够大幅度降低VOCs的排放量保护环境;根据计算,使用水性涂料的VOCs排放量由溶剂型的至少125g/L降低至27g/L左右,同时水性涂料在生产、使用和运输中发生火灾爆炸事故的风险明显降低,更具有安全性。
然而,水性聚氨酯涂料存在附着力差、耐候性差、涂层易开裂、易老化等问题,无法满足轨道列车使用要求。
发明内容
本发明第一方面提供一种高附着性水性聚氨酯涂料,其不仅VOCs排放量低,生产安全性高,而且能够在基体表面及复合涂层中表现出良好的附着性以及热稳定性,解决了传统溶剂型列车涂料VOCs释放量大,造成环境污染严重的技术问题,可应用于轨道车辆表面的涂装,对金属表面进行有效防护。
本发明所述的水性聚氨酯涂料,以聚四亚甲基醚二醇为主剂,以4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯为固化剂;所述水性聚氨酯涂料还包括麻风树油;其中:
所述聚四亚甲基醚二醇与4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯的质量比为1:(0.2-0.6);所述麻风树油与4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯的质量比为(0.2-0.8):1。
相比聚酯型水性聚氨酯涂料,聚醚型水性聚氨酯涂料具有不易水解、性能稳定的优点,故而在耐水性和耐腐蚀性能方面均优于聚酯型水性聚氨酯涂料。本发明通过对现有聚醚型水性聚氨酯涂料及固化剂筛选,发现聚四亚甲基醚二醇与固化剂4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯复配效果相对更为理想,可显著提高涂料的耐候性、耐水性,解决现有水性涂料涂装后涂层易开裂、易老化的问题,但同时该涂料的附着性相对较弱,影响漆膜的使用寿命。
为此,本发明在上述复配基础上提出引入麻风树油。麻风树油不仅具有植物油脂共同的优点,如价格低廉,来源广泛,种类繁多,而且其还含有多羟基和不饱和双键结构,易与固化剂异氰酸根进行交联反应,使得水性聚氨酯涂料的附着力和耐人工气候老化性得到进一步提高,从而满足轨道车辆表面的涂装要求。
优选地,所述聚四亚甲基醚二醇与4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯的质量比为1:(0.35-0.5);所述麻风树油与4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯的质量比为(0.45-0.7):1。通过控制各组分比例关系,可进一步提高涂料的附着力。
所述水性聚氨酯涂料还包括助剂;所述助剂包括催化剂,扩链剂,中和剂,分散剂,增稠剂,消泡剂,流平剂或滑石粉中的一种或多种。通过助剂的添加有助于提高主剂、固化剂及麻风树油的复配效果,从而提高涂料的综合性能。
作为本发明的具体实施方式之一,所述水性聚氨酯涂料包括如下重量份的组分:聚四亚甲基醚二醇50~60份,4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯20~25份,麻风树油10~15份,叔胺类催化剂0.5~0.7份,有机金属类催化剂0.05~0.1份,亲水扩链剂10~13份,小分子扩链剂6~9,中和剂9~11份,分散剂30~35份,增稠剂2~3份,消泡剂3~4份,流平剂2~3份,滑石粉30~35份;去离子水100~120份。
优选地,所述水性聚氨酯涂料包括如下重量份的组分:聚四亚甲基醚二醇50-55份,4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯20-25份,麻风树油11-15份,叔胺类催化剂0.5~0.7份,有机金属类催化剂0.05~0.1份,亲水扩链剂10~13份,小分子扩链剂6~9,中和剂9~11份,分散剂30~35份,增稠剂2~3份,消泡剂3~4份,流平剂2~3份,滑石粉30~35份;去离子水100~120份。
优选地,所述催化剂包括叔胺类催化剂和有机金属类催化剂;所述叔胺类催化剂为N,N’-二乙基哌嗪和/或N,N’-二甲基哌嗪;所述有机金属催化剂为新癸酸铋。通过选择以上两种催化剂更有助于体系反应的进行,提升涂料的综合性能,且其与体系其他成分相容性更好。
优选地,所述扩链剂包括亲水扩链剂和小分子扩链剂;其中所述亲水扩链剂为二羟基半酯;所述小分子扩链剂为二亚甲基苯基二醇。通过添加上述特定扩链剂,有助于提高产品的力学性能和工艺性能,且其与体系其他成分相容性更好。
优选地,所述中和剂为N,N-二甲基乙醇胺。相比其他中和剂,N,N-二甲基乙醇胺具有环保、价格便宜好及用量少等优点。
优选地,所述分散剂为丙二醇甲醚醋酸酯。相比其他分散剂,丙二醇甲醚醋酸酯具有多种官能团且是非公害溶剂,其可以显著增加涂膜强度。
优选地,所述增稠剂为RM-8W增稠剂。相比其他增稠剂,RM-8W增稠剂具有气味低、不含溶剂的水性且为水性非离子缔合型流变改性剂、具有较高的成膜性能减少了平衡时间、价格适中以及增稠效率高等优点。
优选地,所述消泡剂为TEGO 830消泡剂。相比其他消泡剂,TEGO 830消泡剂具有添加量低、不含有机硅和有机溶剂等优点。
优选地,所述流平剂为BYK-381流平剂。相比其他流平剂,BYK-381流平剂具有可以显著提高润湿性以及价格适中等优点。
本发明第二方面提供上述水性聚氨酯涂料的制备方法,包括:
(1)聚四亚甲基醚二醇与4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯混合发生聚合反应;
(2)降低反应体系温度至50~70℃并维持,加入中和剂、有机金属类催化剂、亲水扩链剂、小分子扩链剂、麻风树油,继续反应;
(3)降低反应体系温度至30℃并维持,加入叔胺类催化剂、中和剂,继续反应;继续降低反应体系至室温,加水得到水性聚氨酯乳液;
(4)向水性聚氨酯乳液中加入分散剂、增稠剂、消泡剂、流平剂、滑石粉,得到水性聚氨酯涂料。
本发明通过控制各组分的混合方式,有利于提高体系分散程度和均匀性,进而提高反应程度,获得综合效果更好的水性聚氨酯涂料
其中,步骤(1)中,聚合反应的温度为80~100℃,时间为60~120min。
本发明第三方面提供上述水性聚氨酯涂料在金属表面涂装中的应用。
本发明提供一种轨道车辆,包括车体,所述车体的表面采用上述聚氨酯涂料涂装。
本发明的有益效果如下:
本发明以聚四亚甲基醚二醇作为主剂,4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯为固化剂,在麻风树油与固化剂协同作用下显著提高所得水性聚氨酯涂料的附着力,所得水性聚氨酯涂料具有挥发性有机物含量低、附着性好、热稳定性好的优点。同时再此基础上进一步添加合适的叔胺类催化剂、有机金属类催化剂、亲水扩链剂、小分子扩链剂、中和剂、分散剂、增稠剂、消泡剂、流平剂、滑石粉、去离子水,在各助剂的共同作用下进一步提高水性聚氨酯涂料的综合性能。采用本发明所述水性聚氨酯涂料对金属表面涂装,特别是轨道列车车体涂装,可显著提升防护功效,且符合环保要求。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但不用来限制本发明的范围。
以下实施例中各组分均可通过市售购买得到。
以下实施例中所用助剂如下:
所述的叔胺类催化剂为N,N’-二乙基哌嗪。
所述的有机金属催化剂为新癸酸铋。
所述的亲水扩链剂为二羟基半酯。
所述的小分子扩链剂为二亚甲基苯基二醇。
所述的中和剂为N,N-二甲基乙醇胺。
所述的分散剂为丙二醇甲醚醋酸酯。
所述的增稠剂为RM-8W增稠剂。
所述的消泡剂为TEGO 830消泡剂。
所述的流平剂为BYK-381流平剂。
实施例1
本实施例提供一种水性聚氨酯涂料,由如下重量份的组分制得:
50份聚四亚甲基醚二醇,25份4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯,0.06份有机金属类催化剂,10份亲水扩链剂,6份小分子扩链剂,11份麻风树油,0.5份叔胺类催化剂,9份中和剂,30份分散剂,2份增稠剂,3份消泡剂,2份流平剂,35份滑石粉,120份去离子水。
所述水性聚氨酯涂料通过下述方法制得:
(1)向搅拌反应器中加入50份聚四亚甲基醚二醇和25份4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯并混合均匀,在100℃下恒温60min,进行初步的聚合反应;
(2)降低反应体系温度至70℃,加入适量的N,N-二甲基甲酰胺,加入0.06份有机金属类催化剂,同时加入10份亲水扩链剂,6份小分子扩链剂,11份麻风树油,在反应温度70℃下继续反应120min;
(3)降低反应温度至30℃,加入0.5份叔胺类催化剂、9份中和剂继续反应30min,进一步降低反应温度至室温,在500r/min的高速搅拌下加入120份去离子水继续反应30min后通过减压蒸馏脱除N,N-二甲基甲酰胺,得到水性聚氨酯乳液;
(4)将上述乳液在300r/min的搅拌速率下依次加入30份分散剂,2份增稠剂,3份消泡剂,2份流平剂,35份滑石粉,搅拌30min后得到均匀分散液。
(5)使用300目的振动筛对上述均匀分散液进行过滤,得到的滤液即为水性聚氨酯涂料。
实施例2
本实施例提供一种水性聚氨酯涂料,由如下重量份的组分制得:
55份聚四亚甲基醚二醇,25份4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯,0.07份有机金属类催化剂,13份亲水扩链剂,9份小分子扩链剂,15份麻风树油,0.5份叔胺类催化剂,9份中和剂,30份分散剂,2份增稠剂,3份消泡剂,2份流平剂,35份滑石粉,120份去离子水。
所述水性聚氨酯涂料通过下述方法制得:
(1)向搅拌反应器中加入55份聚四亚甲基醚二醇和25份4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯并混合均匀,在85℃下恒温80min,进行初步的聚合反应;
(2)降低反应体系温度至65℃,加入适量的N,N-二甲基甲酰胺,加入0.07份有机金属类催化剂,同时加入13份亲水扩链剂,9份小分子扩链剂,15份麻风树油,在反应温度70℃下继续反应180min;
(3)降低反应温度至30℃,加入0.5份叔胺类催化剂、9份中和剂继续反应30min,进一步降低反应温度至室温,在500r/min的高速搅拌下加入120份去离子水继续反应30min后通过减压蒸馏脱除N,N-二甲基甲酰胺,得到水性聚氨酯乳液;
(4)将上述乳液在300r/min的搅拌速率下依次加入30份分散剂,2份增稠剂,3份消泡剂,2份流平剂,35份滑石粉,搅拌30min后得到均匀分散液。
(5)使用300目的振动筛对上述均匀分散液进行过滤,得到的滤液即为水性聚氨酯涂料。
实施例3
本实施例提供一种水性聚氨酯涂料,由如下重量份的组分制得:
55份聚四亚甲基醚二醇,20份4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯,0.08份有机金属类催化剂,12份亲水扩链剂,9份小分子扩链剂,14份麻风树油,0.6份叔胺类催化剂,11份中和剂,35份分散剂,3份增稠剂,4份消泡剂,3份流平剂,35份滑石粉,100份去离子水。
所述水性聚氨酯涂料通过下述方法制得:
(1)向搅拌反应器中加入55份聚四亚甲基醚二醇和20份4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯并混合均匀,在80℃下恒温100min,进行初步的聚合反应;
(2)降低反应体系温度至55℃,加入适量的N,N-二甲基甲酰胺,加入0.08份有机金属类催化剂,同时加入12份亲水扩链剂,9份小分子扩链剂,14份麻风树油,在反应温度65℃下继续反应240min;
(3)降低反应温度至30℃,加入0.6份叔胺类催化剂、11份中和剂继续反应30min,进一步降低反应温度至室温,在500r/min的高速搅拌下加入100份去离子水继续反应30min后通过减压蒸馏脱除N,N-二甲基甲酰胺,得到水性聚氨酯乳液;
(4)将上述乳液在300r/min的搅拌速率下依次加入35份分散剂,3份增稠剂,4份消泡剂,3份流平剂,35份滑石粉,搅拌30min后过滤即可得到水性聚氨酯涂料。
(5)使用300目的振动筛对上述均匀分散液进行过滤,得到的滤液即为水性聚氨酯涂料。
实施例4
本实施例提供一种水性聚氨酯涂料,由如下重量份的组分制得:
50份聚四亚甲基醚二醇,25份4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯,0.09份有机金属类催化剂,13份亲水扩链剂,9份小分子扩链剂,12份麻风树油,0.7份叔胺类催化剂,10份中和剂,35份分散剂,3份增稠剂,4份消泡剂,3份流平剂,35份滑石粉,100份去离子水。
所述水性聚氨酯涂料通过下述方法制得:
(1)向搅拌反应器中加入50份聚四亚甲基醚二醇和25份4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯并混合均匀,在100℃下恒温120min,进行初步的聚合反应;
(2)降低反应体系温度至50℃,加入适量的N,N-二甲基甲酰胺,加入0.09份有机金属类催化剂,同时加入13份亲水扩链剂,9份小分子扩链剂,12份麻风树油,在反应温度70℃下继续反应180min;
(3)降低反应温度至30℃,加入0.7份叔胺类催化剂、10份中和剂继续反应30min,进一步降低反应温度至室温,在500r/min的高速搅拌下加入100份去离子水继续反应30min后通过减压蒸馏脱除N,N-二甲基甲酰胺,得到水性聚氨酯乳液;
(4)将上述乳液在300r/min的搅拌速率下依次加入35份分散剂,3份增稠剂,4份消泡剂,3份流平剂,35份滑石粉,搅拌30min后过滤即可得到水性聚氨酯涂料。
(5)使用300目的振动筛对上述均匀分散液进行过滤,得到的滤液即为水性聚氨酯涂料。
对比例1
与实施例1的区别在于,主剂替换为3N-204聚醚型多元醇,其它物料、配比及制备方法不变,得到水性聚氨酯涂料。
对比例2
与实施例1的区别在于,固化剂替换为TDI(甲苯二异氰酸酯),其它物料、配比及制备方法不变,得到水性聚氨酯涂料。
对比例3
与实施例1的区别在于,麻风树油替换为亚麻油,其它物料、配比及制备方法不变,得到水性聚氨酯涂料。
对比例4
与实施例1的区别在于,由如下重量份的组分制得:
50份聚四亚甲基醚二醇,35份4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯,8份麻风树油,0.09份有机金属类催化剂,13份亲水扩链剂,9份小分子扩链剂,0.7份叔胺类催化剂,10份中和剂,35份分散剂,3份增稠剂,4份消泡剂,3份流平剂,35份滑石粉,100份去离子水。
效果验证
将实施例及对比例所得水性聚氨酯涂料进行测试,结果如下:
表1
涂膜外观 | 拉开附着力 | 挥发性有机物含量 | 耐人工气候老化性 | |
实施例1 | 正常 | 4.49MPa | 51g/L | 1500h不剥落、无裂痕 |
实施例2 | 正常 | 5.29MPa | 63g/L | 1500h不剥落、无裂痕 |
实施例3 | 正常 | 5.24MPa | 55g/L | 1500h不剥落、无裂痕 |
实施例4 | 正常 | 5.11MPa | 53g/L | 1500h不剥落、无裂痕 |
对比例1 | 正常 | 4.23MPa | 67g/L | 1500h后产生裂痕 |
对比例2 | 正常 | 6.29MPa | 61g/L | 1500h不剥落、无裂痕 |
对比例3 | 流平性较差 | 4.25MPa | 65g/L | 1500h后产生裂痕 |
对比例4 | 气泡较多 | 2.67MPa | 71g/L | 1500h后剥落 |
测试方法 | GB/T 20777 | GB/T 5210 | ASTM D3960-2002 | GB/T 14522 |
由表1可知,实施例1-4所得水性聚氨酯涂料的涂抹外观正常良好,且具有较高的拉开附着力和优异的耐人工气候老化性,同时挥发性有机物含量相对较低。
而对比例1、3、4所得水性聚氨酯涂料存在耐候性差、漆膜外观不良、附着性能不佳等缺陷;对比例2虽可得到性能优异的水性聚氨酯涂料,但所用TDI反应活性较高,极易水解,储存稳定性较差,生产成本较高。
此外,本发明还对实施例1-4所得水性聚氨酯涂料的其他性能进行检测,结果如下:
表2
由上述测试结果可知,实施例1-4所得水性聚氨酯涂料除具有上述表1所列优点外,在细度、流出时间、抗流挂性、光泽、弯曲性能、耐磨性多方面均表象良好,满足列车车体涂装的多方面要求。
虽然,上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述,但在本发明基础上,可以对之作一些修改或改进,这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此,在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进,均属于本发明要求保护的范围。
Claims (6)
1.一种水性聚氨酯涂料,其特征在于,以聚四亚甲基醚二醇为主剂,以4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯为固化剂;所述水性聚氨酯涂料还包括麻风树油;其中:
所述聚四亚甲基醚二醇与4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯的质量比为1:(0.2-0.6);
所述麻风树油与4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯的质量比为(0.2-0.8):1;
所述水性聚氨酯涂料包括如下重量份的组分:聚四亚甲基醚二醇50~60份,4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯20~25份,麻风树油10~15份,叔胺类催化剂0.5~0.7份,有机金属类催化剂0.05~0.1份,亲水扩链剂10~13份,小分子扩链剂6~9,中和剂9~11份,分散剂30~35份,增稠剂2~3份,消泡剂3~4份,流平剂2~3份,滑石粉30~35份;
所述叔胺类催化剂为N,N’-二乙基哌嗪和/或N,N’-二甲基哌嗪;
所述有机金属类催化剂为新癸酸铋;
所述亲水扩链剂为二羟基半酯;
所述小分子扩链剂为二亚甲基苯基二醇;
所述中和剂为N,N-二甲基乙醇胺;
所述分散剂为丙二醇甲醚醋酸酯;
所述增稠剂为RM-8W增稠剂;
所述消泡剂为TEGO 830消泡剂;
所述流平剂为BYK-381流平剂。
2.根据权利要求1所述的水性聚氨酯涂料,其特征在于,所述聚四亚甲基醚二醇与4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯的质量比为1:(0.35-0.5)。
3.根据权利要求1或2所述的水性聚氨酯涂料,其特征在于,所述麻风树油与4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯的质量比为(0.45-0.7):1。
4.根据权利要求3所述的水性聚氨酯涂料,其特征在于,所述水性聚氨酯涂料包括如下重量份的组分:聚四亚甲基醚二醇50-55份,4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯20-25份,麻风树油11-15份,叔胺类催化剂0.5~0.7份,有机金属类催化剂0.05~0.1份,亲水扩链剂10~13份,小分子扩链剂6~9,中和剂9~11份,分散剂30~35份,增稠剂2~3份,消泡剂3~4份,流平剂2~3份,滑石粉30~35份。
5.权利要求1-4任一项所述的水性聚氨酯涂料的制备方法,其特征在于,包括:
(1)聚四亚甲基醚二醇与4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯混合发生聚合反应;
(2)降低反应体系温度至50~70℃并维持,加入中和剂、有机金属类催化剂、亲水扩链剂、小分子扩链剂、麻风树油,继续反应;
(3)降低反应体系温度至30℃并维持,加入叔胺类催化剂、中和剂,继续反应;继续降低反应体系至室温,加水得到水性聚氨酯乳液;
(4)向水性聚氨酯乳液中加入分散剂、增稠剂、消泡剂、流平剂、滑石粉,得到水性聚氨酯涂料。
6.一种轨道车辆,包括车体,其特征在于,所述车体的表面使用权利要求1-4任一项所述的水性聚氨酯涂料涂装。
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