CN117397061A - 被覆活性物质、电极材料以及电池 - Google Patents

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Abstract

本公开的被覆活性物质(130)，具备活性物质(110)和被覆层(111)，被覆层(111)被覆活性物质(110)的表面的至少一部分，被覆层(111)包含第1被覆材料，被覆活性物质(130)的上清NV比小于23％，上清NV比是上清液的NV值相对于分散液中的第1被覆材料的质量含有比率的比率，分散液是通过使被覆活性物质(130)分散于溶剂中来得到的，上清液的NV值是不挥发成分的质量相对于上清液的质量的比率，上清液是通过将分散液静置而使被覆活性物质(130)沉淀来得到的。

Description

被覆活性物质、电极材料以及电池
技术领域
本公开涉及被覆活性物质、电极材料以及电池。
背景技术
在专利文献1中公开了一种将卤化物作为固体电解质使用的电池。在非专利文献1中公开了一种将硫化物作为固体电解质使用的电池。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2018/025582号
非专利文献
非专利文献1：Journal of Power Sources 159(2006)，p193-199.
发明内容
在现有技术中，希望降低电池的界面电阻。
本公开提供一种被覆活性物质，其具备活性物质和被覆层，所述被覆层被覆所述活性物质的表面的至少一部分，
所述被覆层包含第1被覆材料，
所述被覆活性物质的上清NV比小于23％，
所述上清NV比是上清液的NV值相对于分散液中的所述第1被覆材料的质量含有比率的比率，所述分散液是通过使所述被覆活性物质分散于溶剂中来得到的，
所述上清液的NV值是不挥发成分的质量相对于上清液的质量的比率，所述上清液是通过将所述分散液静置而使所述被覆活性物质沉淀来得到的。
根据本公开，能够降低电池的界面电阻。
附图说明
图1是示出实施方式1中的被覆活性物质的概略构成的截面图。
图2A是示出上清液的制备的图。
图2B是示出上清液的制备的另一图。
图3是示出变形例中的被覆活性物质的概略构成的截面图。
图4是示出实施方式2中的电极材料的概略构成的截面图。
图5是示出实施方式3中的电池的概略构成的截面图。
具体实施方式
(成为本公开的基础的知见)
例如，在正极活性物质和硫化物固体电解质接触的情况下，有时在电池的充电中硫化物固体电解质氧化分解。为了解决该课题，用氧化物固体电解质之类的氧化稳定性优异的材料被覆活性物质的表面。
在此，本发明人发现即使将活性物质被覆的材料相同，电池的特性、特别是界面电阻也会产生大的差异。而且，本发明人发现该差异与在用被覆材料被覆活性物质时发生的残渣的量有关系，从而研究出本公开。
(本公开涉及的一方式的概要)
本公开的第1方式涉及的被覆活性物质，具备活性物质和被覆层，所述被覆层被覆所述活性物质的表面的至少一部分，
所述被覆层包含第1被覆材料，
所述被覆活性物质的上清NV比小于23％，
所述上清NV比是上清液的NV值相对于分散液中的所述第1被覆材料的质量含有比率的比率，所述分散液是通过使所述被覆活性物质分散于溶剂中来得到的，
所述上清液的NV值是不挥发成分的质量相对于上清液的质量的比率，所述上清液是通过将所述分散液静置而使所述被覆活性物质沉淀来得到的。
根据第1方式，能够降低电池的界面电阻。
在本公开的第2方式中，例如，在第1方式涉及的被覆活性物质中，所述活性物质可以为正极活性物质。如果将本公开的技术应用于正极活性物质，则能够将耐氧化性差但具有高的离子传导率的固体电解质使用于正极。
在本公开的第3方式中，例如，在第1或第2方式涉及的被覆活性物质中，所述上清NV比可以为16％以下。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。
在本公开的第4方式中，例如，在第1～第3方式中的任一方式涉及的被覆活性物质中，所述上清NV比可以为15％以下。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。
在本公开的第5方式中，例如，在第1～第4方式中的任一方式涉及的被覆活性物质中，所述上清NV比可以为8％以下。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。
在本公开的第6方式中，例如，在第1～第5方式中的任一方式涉及的被覆活性物质中，所述第1被覆材料可以包含Li、M1和X1，M1可以是选自Li以外的金属元素和半金属元素之中的至少一种，X1可以是选自F、Cl、Br和I之中的至少一种。这样的材料的离子传导性以及耐氧化性优异。
在本公开的第7方式中，例如，在第6方式涉及的被覆活性物质中，所述第1被覆材料可以用下述的组成式(1)表示，α1、β1和γ1可以分别独立地为大于0的值。在将用组成式(1)表示的卤化物固体电解质用于电池的情况下，能够提高电池的输出特性。
Liα1M1β1X1γ1…(1)
在本公开的第8方式中，例如，在第6或第7方式涉及的被覆活性物质中，M1可以包含钇。在M1包含Y的情况下，用组成式(1)表示的卤化物固体电解质显示高的离子传导率。
在本公开的第9方式中，例如，在第1～第8方式中的任一方式涉及的被覆活性物质中，所述被覆层可以包含第1被覆层和第2被覆层，所述第1被覆层包含所述第1被覆材料，所述第2被覆层包含第2被覆材料，所述第1被覆层可以位于所述第2被覆层的外侧。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。
在本公开的第10方式中，例如，在第9方式涉及的被覆活性物质中，所述第2被覆材料可以包含具有锂离子传导性的氧化物固体电解质。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。
在本公开的第11方式中，例如，在第9或第10方式涉及的被覆活性物质中，所述第2被覆材料可以包含Nb。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。
在本公开的第12方式中，例如，在第9～第11方式中的任一方式涉及的被覆活性物质中，所述第2被覆材料可以包含铌酸锂。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。
本公开的第13方式涉及的电极材料，具备：
第1～第12方式中的任一方式的被覆活性物质；和
固体电解质。
通过使用本公开的电极材料，能够降低电池的界面电阻。
在本公开的第14方式中，例如，在第13方式涉及的电极材料中，所述固体电解质可以包含硫化物固体电解质。硫化物固体电解质的离子传导率以及柔软性优异。因此，在将硫化物固体电解质使用于电极材料的情况下，电池的界面电阻容易降低。
本公开的第15方式涉及的电池，具备：
包含第13或第14方式的电极材料的正极；
负极；和
配置于所述正极与所述负极之间的电解质层。
根据本公开，能够提供界面电阻降低了的电池。
以下一边参照附图一边说明本公开的实施方式。
(实施方式1)
图1是示出实施方式1中的被覆活性物质130的概略构成的截面图。被覆活性物质130包含活性物质110和被覆层111。活性物质110的形状例如为粒子状。被覆层111被覆着活性物质110的表面的至少一部分。被覆层111在电池的电极中抑制活性物质110与固体电解质的直接接触，抑制固体电解质的副反应。其结果，能够降低电池的界面电阻。
被覆层111是包含被覆材料(第1被覆材料)的层。在活性物质110的表面上设置有被覆层111。被覆层111也可以仅包含被覆材料。所谓“仅包含被覆材料”意指除了不可避免的杂质以外未有意地添加被覆材料以外的材料。例如，被覆材料的原料、制作被覆材料时产生的副产物等包含在不可避免的杂质中。
被覆材料可以是具有锂离子传导性的固体电解质(第1固体电解质)。
不可避免的杂质的质量相对于被覆层111的整体质量的比率可以为5％以下，可以为3％以下，可以为1％以下，可以为0.5％以下。
“界面电阻”是采用以下的方法算出的值。在电池完成后，进行充放电的处理。以放电深度(Depth of Discharge)50％停止第1循环的放电。放电深度50％的状态是从充电状态的电池放出由充电容量×0.93(初次充放电效率的平均值)×0.50求出的电量时的状态。然后，进行电池的阻抗测定。阻抗测定的范围例如为10mHz至1MHz。在复阻抗图中，根据存在于频率1kHz的周边的圆弧算出电阻值。能够将算出的电阻值与电池中所含的活性物质的质量相乘而得到的值视为“界面电阻”。
被覆层111可以均匀地被覆活性物质110。被覆层111在电池的电极中抑制活性物质110与固体电解质的直接接触，抑制固体电解质的副反应。其结果，能够降低电池的界面电阻。
被覆层111也可以仅被覆活性物质110的表面的一部分。活性物质110的粒子彼此通过未被被覆层111被覆的部分来直接接触，因此活性物质110的粒子间的电子传导性提高。其结果，能够实现电池的在高输出下的工作。
在被覆活性物质130的粉末中所含的残渣的量少。在本公开中，残渣的量可由“上清NV(不挥发：Non Volatile：)比”规定。被覆活性物质130的上清NV比用百分率表示，为0％以上且小于23％。在被覆活性物质130的上清NV比为0％以上且小于23％时，使用了被覆活性物质130的电池显示出低的界面电阻。被覆活性物质130的上清NV比是反映了构成被覆层111的被覆材料的残渣的量的值，并且，也是反映了被覆层111对活性物质110的被覆率的值。
在被覆材料对活性物质110的被覆率低、被覆材料的残渣多的情况下，被覆活性物质130的上清NV比高。另一方面，在被覆材料对活性物质110的被覆率高、被覆材料的残渣少的情况下，被覆活性物质130的上清NV比低。理想的被覆状态是活性物质110与固体电解质的接触被被覆层111阻碍从而抑制了固体电解质的氧化分解的状态。其结果，电池的界面电阻降低。
残渣的主成分是在形成被覆层111时使用了的被覆材料。“主成分”意指以质量比计最多地包含的成分。在残渣中也有时包含副产物以及杂质。残渣在形成被覆层111时未附着于活性物质110，以微粒子的形态残存于被覆活性物质130的粉末中。
接着，对上清NV比进行详细说明。上清NV比是通过以下的操作以及计算而求出的值。上清NV比是上清液的NV值相对于分散液中的被覆材料的质量含有比率的比率，所述分散液是通过使被覆活性物质130分散于溶剂中而得到的。也就是说，上清NV比是用下述式(1)求出的值。在分散液的制备中，使用规定量的被覆活性物质130以及规定量的溶剂。
(上清NV比)＝(上清液的NV值)/(分散液中的被覆材料的质量含有比率)…(1)
图2A和图2B是示出上清液的制备的图。详细而言，图2A示出上清NV比显示低值时的上清液的状态。图2B示出上清NV比显示高值时的上清液的状态。
如图2A所示，首先，使被覆活性物质130分散于溶剂300中而制备分散液。溶剂300可以是对氯甲苯等的有机溶剂。所希望的是，被覆材料难溶解于溶剂300中、且被覆活性物质130容易分散于溶剂300中。换言之，所希望的是，被覆材料的溶解度参数和溶剂300的溶解度参数适度地背离。分散液例如包含2质量份的被覆活性物质130和100质量份的溶剂300。由下述式(2)算出分散液中的被覆材料的质量含有比率。在式(2)中，m1表示分散液中所包含的被覆活性物质130的质量(g)。r1表示被覆材料的质量相对于被覆活性物质130的质量的比率。m2表示溶剂的质量(g)。
(分散液中的被覆材料的质量含有比率)＝(m1×r1)/(m1+m2)…(2)
接着，用超声波均化器(例如，SMT公司制，UH-50，20kHz)将分散液搅拌1分钟。接着，将分散液静置30分钟而使被覆活性物质130沉淀。接着，仅采集上清液302a。接着，使有机溶剂从采集到的上清液302a挥发。为了使有机溶剂挥发，可以将上清液302a进行加热。加热条件例如为130℃、-30kPa左右的真空中、1.5小时。也就是说，在比大气压低的氛围下，在比有机溶剂的沸点低的温度下充分地花费时间来进行加热。然后，测定未挥发而残留了的残渣的质量。基于下述式(3)算出上清液的NV值。在式(3)中，m3表示采集到的上清液的质量(g)。m4表示残渣的质量(g)。上清液的NV值是不挥发成分的质量相对于上清液302a的质量的比率，所述上清液302a是通过将分散液静置而使被覆活性物质130沉淀来得到的。也就是说，上清液的NV值意指从被覆活性物质130的分散液得到的上清液302a的不挥发(NonVolatile)值。
(上清液的NV值)＝m4/m3…(3)
通过将由上述式(2)算出的被覆材料的质量含有比率和由上述式(3)算出的上清液的NV值代入到式(1)中，求出上清NV比。
上清NV比可以为16％以下，可以为15％以下，可以为8％以下。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。上清NV比的下限值没有特别限定。上清NV比的下限值也可以为0％。在使残渣的量为零并不现实的情况下，上清NV比可以大于0％。上清NV比的下限值也可以为3％。
如图2A所示，在被覆材料对活性物质110的被覆率高的情况下，即在被覆活性物质130的粉末中所含的残渣少的情况下，上清液302a中所含的残渣的量也少。因此，上清液的NV值和上清NV比都显示低的值。另一方面，如图2B所示，在被覆材料对活性物质110的被覆率低的情况下，即在被覆活性物质130的粉末中所含的残渣多的情况下，上清液302b中所含的残渣的量也多。因此，上清液的NV值和上清NV比都显示高的值。
接着，对被覆层111以及活性物质110进行详细说明。
(被覆层111)
离子传导性以及耐氧化性优异的被覆材料适合于被覆层111。被覆材料(第1被覆材料)可以是包含Li、M1和X1的材料。M1为选自Li以外的金属元素和半金属元素之中的至少一种。X1为选自F、Cl、Br和I之中的至少一种。这样的材料的离子传导性以及耐氧化性优异。
“半金属元素”包括B、Si、Ge、As、Sb以及Te。
“金属元素”包括将氢除外的元素周期表第1族(第1列)～第12族(第12列)中所包含的全部元素、以及将B、Si、Ge、As、Sb、Te、C、N、P、O、S以及Se除外的第13族(第13列)～第16族(第16列)中所包含的全部元素。即，金属元素是在与卤素化合物形成无机化合物时能够成为阳离子的元素群。
被覆材料例如为卤化物固体电解质。卤化物固体电解质是包含卤素元素的固体电解质。卤化物固体电解质例如由下述的组成式(1)表示。在组成式(1)中，α1、β1和γ1分别独立地为大于0的值。
Liα1M1β1X1γ1…(1)
用组成式(1)表示的卤化物固体电解质，与仅由Li和卤素元素构成的LiI等的卤化物固体电解质相比，具有高的离子传导率。因此，在将用组成式(1)表示的卤化物固体电解质用于电池的情况下，能够提高电池的输出特性。
在本公开中，在如“(Al，Ga，In)”那样表示式中的元素时，该表述表示选自括弧内的元素群之中的至少一种元素。即，“(Al，Ga，In)”与“选自Al、Ga和In之中的至少一种”同义。在其他的元素的情况下也是同样的。
在组成式(1)中，M1可以包含Y(＝钇)。即，被覆材料可以包含作为金属元素的Y。在M1包含Y的情况下，用组成式(1)表示的卤化物固体电解质显示高的离子传导率。
组成式(1)也可以满足2.5≤α1≤3、1≤β1≤1.1以及γ1＝6。
X1可以包含选自Cl和Br之中的至少一种。X1可以包含Cl和Br。
卤化物固体电解质也可以不含硫。
包含Y的卤化物固体电解质可以为由下述的组成式(2)表示的化合物。
LiaMebYcX6…(2)
组成式(2)满足a+mb+3c＝6、且c>0。在组成式(2)中，Me包含选自除了Li和Y以外的金属元素和半金属元素之中的至少一种元素。m为Me的价数。X包含选自F、Cl、Br和I之中的至少一种。
Me可以包含选自Mg、Ca、Sr、Ba、Zn、Sc、Al、Ga、Bi、Zr、Hf、Ti、Sn、Ta和Nb之中的至少一种。
被覆材料可以为由下述的组成式(A1)表示的化合物。在此，在组成式(A1)中，X为选自Cl和Br之中的至少一种元素。在组成式(A1)中，满足0<d<2。
Li6-3dYdX6…(A1)
被覆材料可以为由下述组成式(A2)表示的化合物。在此，在组成式(A2)中，X为选自Cl和Br之中的至少一种元素。
Li3YX6…(A2)
被覆材料可以为由下述的组成式(A3)表示的化合物。在此，在组成式(A3)中，满足0<δ≤0.15。
Li3-3δY1+δCl6…(A3)
被覆材料可以为由下述的组成式(A4)表示的化合物。在此，在组成式(A4)中，满足0<δ≤0.25。
Li3-3δY1+δBr6…(A4)
被覆材料可以为由下述的组成式(A5)表示的化合物。在此，在组成式(A5)中，Me为选自Mg、Ca、Sr、Ba和Zn之中的至少一种元素。在组成式(A5)中，满足-1<δ<2、0<a<3、0<(3-3δ+a)、0<(1+δ-a)以及0≤x≤6。
Li3-3δ+aY1+δ-aMeaCl6-xBrx…(A5)
被覆材料可以为由下述的组成式(A6)表示的化合物。在此，在组成式(A6)中，Me为选自Al、Sc、Ga和Bi之中的至少一种元素。在组成式(A6)中，满足-1<δ<1、0<a<2、0<(1+δ-a)以及0≤x≤6。
Li3-3δY1+δ-aMeaCl6-xBrx…(A6)
被覆材料可以为由下述的组成式(A7)表示的化合物。在此，在组成式(A7)中，Me为选自Zr、Hf和Ti之中的至少一种元素。在组成式(A7)中，满足-1<δ<1、0<a<1.5、0<(3-3δ-a)、0<(1+δ-a)以及0≤x≤6。
Li3-3δ-aY1+δ-aMeaCl6-xBrx…(A7)
被覆材料可以为由下述的组成式(A8)表示的化合物。在此，在组成式(A8)中，Me为选自Ta和Nb之中的至少一种元素。在组成式(A8)中，满足-1<δ<1、0<a<1.2、0<(3-3δ-2a)、0<(1+δ-a)以及0≤x≤6。
Li3-3δ-2aY1+δ-aMeaCl6-xBrx…(A8)
作为被覆材料，例如可以使用Li3YX6、Li2MgX4、Li2FeX4、Li(Al，Ga，In)X4、Li3(Al，Ga，In)X6等。在此，X包含选自Cl和Br之中的至少一种元素。
Li3YX6的代表性的组成例如为Li3YBr2Cl4。被覆材料可以包含Li3YBr2Cl4。
被覆材料可以是Li2.7Y1.1Cl6、Li3YBr6或Li2.5Y0.5Zr0.5Cl6。
被覆层111的厚度例如为1nm以上且500nm以下。当适当地调整了被覆层111的厚度时，能够充分地抑制活性物质110与固体电解质100的接触。被覆层111的厚度可以通过用离子铣削等方法将被覆活性物质130薄片化，用透射型电子显微镜观察被覆活性物质130的截面来确定。能够将在任意的多个位置(例如5点)测定出的厚度的平均值视为被覆层111的厚度。
被覆材料可以采用下述的方法制造。
以成为作为目标的组成的配合比的方式准备卤化物的原料粉末。例如，在制作Li3YCl6的情况下，以3：1的摩尔比准备LiCl和YCl3。
此时，能够通过适当地选择原料粉末的种类来决定上述的组成式中的M1、Me、X以及X1。另外，能够通过调整原料、配合比和合成工艺来调整上述的值α1、β1、γ1、a、b、c、d、m、δ以及x。
将原料粉末充分混合后，使用机械化学研磨的方法来使原料粉末彼此混合、粉碎以及反应。或者，也可以在将原料粉末充分混合后，在真空中进行烧结。由此，得到具有所期望的组成的被覆材料。
(活性物质110)
活性物质110例如是正极活性物质。如果将本公开的技术应用于正极活性物质，则能够将耐氧化性差但具有高的离子传导率的固体电解质使用于正极。作为那样的固体电解质，可列举硫化物固体电解质、卤化物固体电解质等。
正极活性物质包含具有吸收和放出金属离子(例如锂离子)的特性的材料。作为正极活性物质，例如可以使用含锂过渡金属氧化物、过渡金属氟化物、聚阴离子材料、氟化聚阴离子材料、过渡金属硫化物、过渡金属氧硫化物、过渡金属氧氮化物等。特别是，在作为正极活性物质使用了含锂过渡金属氧化物的情况下，能够使电池的制造成本便宜，能够提高平均放电电压。作为含锂过渡金属氧化物，可列举Li(NiCoAl)O2、Li(NiCoMn)O2、LiCoO2等。
正极活性物质可以包含Ni、Co和Al。正极活性物质可以是镍钴铝酸锂。例如，正极活性物质可以为Li(NiCoAl)O2。根据这样的构成，能够进一步提高电池的能量密度以及充放电效率。
活性物质110例如具有粒子的形状。活性物质110的粒子的形状没有特别限定。活性物质110的粒子的形状可以是球状、椭圆球状、鳞片状或纤维状。
(被覆活性物质的制造方法)
被覆活性物质130可以采用下述的方法制造。
将活性物质110的粉末和被覆材料的粉末以适当的比率混合而得到混合物。将混合物进行研磨处理，并对混合物赋予机械能。在研磨处理中能够使用球磨机等混合装置。为了抑制材料的氧化，可以在干燥气氛且不活性气氛中进行研磨处理。
被覆活性物质130可以采用干式粒子复合化法来制造。基于干式粒子复合化法的处理包含：对活性物质110和被覆材料赋予选自冲击、压缩和剪切之中的至少一者的机械能。活性物质110和被覆材料以适当的比率被混合。
在被覆活性物质130的制造中使用的装置没有特别限定，可以是能够对活性物质110与被覆材料的混合物赋予冲击、压缩以及剪切的机械能的装置。作为能够赋予机械能的装置，可列举球磨机、“Mechanofusion”(机械融合机，细川密克朗公司公司制)、“Nobilta”(卧式干法粒子复合化设备，细川密克朗公司公司制)等的压缩剪切式加工装置(粒子复合化装置)。
“Mechanofusion”是使用了能对多种的不同的原料粉末施加强的机械能的干式机械复合化技术的粒子复合化装置。在Mechanofusion中，对投入到回转的容器与压头(presshead)之间的原料粉末赋予压缩、剪切以及摩擦的机械能。由此，发生粒子的复合化。
“Nobilta”是使用了为了以纳米粒子为原料进行复合化而使粒子复合化技术发展了的干式机械复合化技术的粒子复合化装置。Nobilta通过对多种原料粉末赋予冲击、压缩以及剪切的机械能来制造复合粒子。
在“Nobilta”中，在水平圆筒状的混合容器内，以在与混合容器的内壁之间具有规定的间隙的方式配置的转子进行高速回转，对原料粉末反复进行多次的使其强制性地从间隙通过的处理。由此，能够使冲击、压缩以及剪切的力作用于混合物来制作活性物质110与被覆材料的复合粒子。通过调节转子的回转速度、处理时间、投料(装料)量等条件，能够控制被覆层111的厚度、被覆材料对活性物质110的被覆率等。也就是说，也能够控制先前说明了的上清NV比。
但是，利用上述装置进行的处理不是必须的。被覆活性物质130也可以通过使用研钵、混合器等将活性物质110和被覆材料混合来制造。
(变形例)
图3是示出变形例中的被覆活性物质140的概略构成的截面图。被覆活性物质140包含活性物质110和被覆层120。在本变形例中，被覆层120具有第1被覆层111和第2被覆层112。第1被覆层111是包含第1被覆材料的层。第2被覆层112是包含第2被覆材料的层。第1被覆层111位于第2被覆层112的外侧。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。
第1被覆层111是在实施方式1中说明了的被覆层111。第1被覆材料是在实施方式1中说明了的被覆材料。作为第1被覆材料，可列举卤化物固体电解质。在一例中，第1被覆材料的离子传导率比第2被覆材料的离子传导率高。
第2被覆层112位于第1被覆层111与活性物质110之间。在本变形例中，第2被覆层112与活性物质110直接接触。第2被覆层112中所包含的第2被覆材料可以是离子传导性以及耐氧化性优异的材料。第2被覆材料也可以是具有锂离子传导性的固体电解质(第2固体电解质)。第2被覆材料，作为典型为具有锂离子传导性的氧化物固体电解质。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。
第2被覆材料可以是包含Nb的材料。第2被覆材料，作为典型包含铌酸锂(LiNbO3)。根据这样的构成，能够进一步降低电池的界面电阻。作为第2被覆材料的氧化物固体电解质，也能够使用后述的材料。
第1被覆层111的厚度例如为1nm以上且500nm以下。第2被覆层112的厚度例如为1nm以上且100nm以下。当适当地调整了第1被覆层111以及第2被覆层112的厚度时，能够充分地抑制活性物质110与固体电解质100的接触。各层的厚度可以采用先前说明了的方法来确定。
被覆活性物质140可以采用下述的方法来制造。
首先，在活性物质110的表面形成第2被覆层112。形成第2被覆层112的方法没有特别限定。作为形成第2被覆层112的方法，可列举液相被覆法和气相被覆法。
例如，在液相被覆法中，将第2被覆材料的前驱体溶液涂布于活性物质110的表面。在形成包含LiNbO3的第2被覆层112的情况下，前驱体溶液可以是溶剂、醇锂和醇铌的混合溶液(溶胶溶液)。作为醇锂，可列举乙醇锂。作为醇铌，可列举乙醇铌。溶剂例如是乙醇等的醇。根据第2被覆层112的目标组成来调整醇锂以及醇铌的量。也可以根据需要向前驱体溶液中加入水。前驱体溶液可以为酸性，也可以为碱性。
将前驱体溶液涂布于活性物质110的表面的方法没有特别限定。例如，能够使用滚动流动造粒涂布装置将前驱体溶液涂布于活性物质110的表面。如果采用滚动流动造粒涂布装置，则能够一边使活性物质110滚动和流动，一边向活性物质110喷涂前驱体溶液，将前驱体溶液涂布于活性物质110的表面。由此，在活性物质110的表面形成前驱体被膜。然后，将被前驱体被膜被覆了的活性物质110进行热处理。通过热处理，前驱体被膜的凝胶化进行，形成第2被覆层112。
作为气相被覆法，可列举脉冲激光沉积(Pulsed Laser Deposition：PLD)法、真空蒸镀法、溅射法、热化学气相沉积(Chemical Vapor Deposition：CVD)法、等离子体化学气相沉积法等。例如，在PLD法中，向作为靶的离子传导材料照射能量强的脉冲激光(例如KrF受激准分子激光，波长：248nm)，使升华了的离子传导材料沉积于活性物质110的表面。在形成LiNbO3的第2被覆层112的情况下，可使用高密度地烧结了的LiNbO3作为靶。
在形成第2被覆层112后，采用在实施方式1中说明了的方法形成第1被覆层111。由此，得到被覆活性物质140。
(实施方式2)
图4是示出实施方式2中的电极材料1000的概略构成的截面图。
电极材料1000包含实施方式1中的被覆活性物质130以及固体电解质100。如果采用固体电解质100，则能够充分地确保电极材料1000中的离子传导性。电极材料1000可以是正极材料。在被覆活性物质130为被覆负极活性物质时，本实施方式能够提供负极材料。也可以代替被覆活性物质130或者与被覆活性物质130一起地使用变形例的被覆活性物质140。
被覆活性物质130的活性物质110，由被覆层111将其与固体电解质100隔开。活性物质110可以不与固体电解质100直接接触。这是因为被覆层111具有离子传导性。
固体电解质100可以包含选自卤化物固体电解质、硫化物固体电解质、氧化物固体电解质、高分子固体电解质和络合氢化物固体电解质之中的至少一者。
作为卤化物固体电解质，可列举在实施方式1中作为被覆材料说明了的材料。
作为硫化物固体电解质，例如可以使用Li2S-P2S5、Li2S-SiS2、Li2S-B2S3、Li2S-GeS2、Li3.25Ge0.25P0.75S4、Li10GeP2S12等。也可以向这些物质中添加LiX、Li2O、MOq、LipMOq等。在此，X为选自F、Cl、Br和I之中的至少一种。“MOq”以及“LipMOq”中的元素M为选自P、Si、Ge、B、Al、Ga、In、Fe和Zn之中的至少一种。“MOq”以及“LipMOq”中的p和q为分别独立的自然数。
作为氧化物固体电解质，例如可以使用以LiTi2(PO4)3及其元素置换体为代表的NASICON型固体电解质、(LaLi)TiO3系的钙钛矿型固体电解质、以Li14ZnGe4O16、Li4SiO4、LiGeO4以及它们的元素置换体为代表的LISICON型固体电解质、以Li7La3Zr2O12及其元素置换体为代表的石榴石型固体电解质、Li3PO4及其N置换体、向包含LiBO2、Li3BO3等的Li-B-O化合物的基础材料中添加Li2SO4、Li2CO3等材料而得到的玻璃或玻璃陶瓷等。
作为高分子固体电解质，例如可以使用高分子化合物与锂盐的化合物。高分子化合物可以具有环氧乙烷结构。具有环氧乙烷结构的高分子化合物能够较多地含有锂盐。因此，能够更加提高离子传导率。作为锂盐，可列举LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiSO3CF3、LiN(SO2F)2、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiN(SO2CF3)(SO2C4F9)、LiC(SO2CF3)3等。可以单独使用选自它们之中的1种锂盐，也可以使用选自它们之中的2种以上的锂盐的混合物。
作为络合氢化物固体电解质，例如可以使用LiBH4-LiI、LiBH4-P2S5等。
固体电解质100的形状没有特别限定，例如可以是针状、球状、椭圆球状等。例如，固体电解质100的形状可以是粒子状。
在固体电解质100的形状为粒子状(例如，球状)的情况下，中值粒径可以为100μm以下。在中值粒径为100μm以下的情况下，被覆活性物质130和固体电解质100在电极材料1000中能够形成良好的分散状态。因此，电池的充放电特性提高。固体电解质100的中值粒径也可以为10μm以下。
固体电解质100的中值粒径可以比被覆活性物质130的中值粒径小。根据这样的构成，在电极材料1000中，固体电解质100和被覆活性物质130能够形成更良好的分散状态。
被覆活性物质130的中值粒径可以为0.1μm以上且100μm以下。在被覆活性物质130的中值粒径为0.1μm以上的情况下，在电极材料1000中，被覆活性物质130和固体电解质100能够形成良好的分散状态。其结果，电池的充放电特性提高。在被覆活性物质130的中值粒径为100μm以下的情况下，能充分确保被覆活性物质130的内部的锂的扩散速度。因此，电池能够以高输出来工作。
被覆活性物质130的中值粒径可以比固体电解质100的中值粒径大。由此，被覆活性物质130和固体电解质100能够形成良好的分散状态。
在电极材料1000中，固体电解质100和被覆活性物质130也可以如图4所示那样相互接触。此时，被覆层111和固体电解质100相互接触。
电极材料1000可以包含多个固体电解质100的粒子和多个被覆活性物质130的粒子。
在电极材料1000中，固体电解质100的含量和被覆活性物质130的含量可以彼此相同，也可以不同。
在本说明书中，“中值粒径”意指体积基准的粒度分布中的累积体积等于50％的情况下的粒径。体积基准的粒度分布例如采用激光衍射式测定装置或图像解析装置测定。
电极材料1000通过将被覆活性物质130和固体电解质100混合来得到。将被覆活性物质130和固体电解质100混合的方法没有特别限定。可以使用研钵等器具将被覆活性物质130和固体电解质100混合，也可以使用球磨机等混合装置将被覆活性物质130和固体电解质100混合。
(实施方式3)
以下说明实施方式3。适当地省略了与上述的实施方式1以及实施方式2重复的说明。
图5是示出实施方式3中的电池2000的概略构成的截面图。
实施方式3中的电池2000具备正极201、电解质层202和负极203。
正极201包含实施方式2中的电极材料1000。
电解质层202配置于正极201与负极203之间。
根据以上的构成，能够降低电池2000的界面电阻。
在正极201中，正极活性物质的体积与固体电解质的体积的比率“v1：(100-v1)”也可以满足30≤v1≤95。在满足30≤v1的情况下，能充分确保电池2000的能量密度。另外，在满足v1≤95的情况下，能够实现在高输出下的工作。固体电解质的体积是指固体电解质100与被覆材料的合计体积。
正极201的厚度可以为10μm以上且500μm以下。在正极201的厚度为10μm以上的情况下，能充分确保电池2000的能量密度。在正极201的厚度为500μm以下的情况下，能够实现在高输出下的工作。
电解质层202是包含电解质的层。该电解质例如为固体电解质。即，电解质层202也可以是固体电解质层。
电解质层202可以包含选自卤化物固体电解质、硫化物固体电解质、氧化物固体电解质、高分子固体电解质和络合氢化物固体电解质之中的至少一者。
在电解质层202包含卤化物固体电解质的情况下，作为卤化物固体电解质，可以使用与实施方式1中的被覆材料相同的组成的卤化物固体电解质。根据这样的构成，能够更加提高电池2000的输出密度以及充放电特性。
电解质层202中所含的固体电解质，也可以是与实施方式1中的被覆材料的组成不同的组成的卤化物固体电解质。根据这样的构成，能够更加提高电池的充放电特性。
在电解质层202包含硫化物固体电解质的情况下，作为硫化物固体电解质，可以使用在实施方式2中例示的材料。
作为电解质层202中所含的固体电解质，可以使用与实施方式2中的固体电解质100相同的硫化物固体电解质。电解质层202可以包含与实施方式2中的固体电解质100的组成相同的组成的硫化物固体电解质。
根据以上的构成，由于包含还原稳定性优异的硫化物固体电解质，因此能够使用石墨或金属锂等的低电位的负极材料，能够提高电池2000的能量密度。另外，根据电解质层202包含与实施方式2中的固体电解质100相同的硫化物固体电解质的构成，能够提高电池2000的充放电特性。
在电解质层202包含氧化物固体电解质的情况下，作为氧化物固体电解质，可以使用在实施方式2中例示的材料。
在电解质层202包含高分子固体电解质的情况下，作为高分子固体电解质，可以使用在实施方式2中例示的材料。
在电解质层202包含络合氢化物固体电解质的情况下，作为络合氢化物固体电解质，可以使用在实施方式2中例示的材料。
电解质层202可以包含固体电解质来作为主成分。即，电解质层202例如可以包含以相对于电解质层202的整体的质量比例计为50％以上的固体电解质。根据这样的构成，能够更加提高电池2000的充放电特性。
电解质层202可以包含以相对于电解质层202的整体的质量比例计为70％以上的固体电解质。根据这样的构成，能够更加提高电池2000的充放电特性。
电解质层202，可以包含在电解质层202中所含的固体电解质来作为主成分、并且还包含不可避免的杂质或在合成固体电解质时使用的起始原料、副产物以及分解生成物等。
电解质层202，也可以将不能避免混入的杂质除外而包含以相对于电解质层202的整体的质量比例计为100％的在电解质层202中所含的固体电解质。
根据以上的构成，能够更加提高电池2000的充放电特性。
如以上那样，电解质层202可以仅由固体电解质构成。
电解质层202可以包含作为固体电解质列举的材料之中的2种以上。例如，电解质层202可以包含卤化物固体电解质和硫化物固体电解质。
电解质层202的厚度可以为1μm以上且300μm以下。在电解质层202的厚度为1μm以上的情况下，能够更可靠地分离正极201和负极203。在电解质层202的厚度为300μm以下的情况下，能够实现在高输出下的工作。
负极203包含具有吸收和放出金属离子(例如锂离子)的特性的材料。负极203例如包含负极活性物质。
负极活性物质，能够使用金属材料、碳材料、氧化物、氮化物、锡化合物、硅化合物等。金属材料可以是单质的金属。或者，金属材料也可以是合金。作为金属材料的例子，可列举锂金属、锂合金等。作为碳材料的例子，可列举天然石墨、焦炭、石墨化途中碳、碳纤维、球状碳、人造石墨、非晶质碳等。从容量密度的观点出发，能够使用硅(Si)、锡(Sn)、硅化合物或锡化合物。
负极203可以包含固体电解质。作为固体电解质，可以使用作为构成电解质层202的材料例示的固体电解质。根据以上的构成，能够提高负极203内部的锂离子传导性，实现在高输出下的工作。
负极活性物质的粒子的中值粒径可以为0.1μm以上且100μm以下。在负极活性物质的粒子的中值粒径为0.1μm以上的情况下，在负极中，负极活性物质和固体电解质能够形成良好的分散状态。由此，电池2000的充放电特性提高。另外，在负极活性物质的中值粒径为100μm以下的情况下，负极活性物质的内部的锂扩散变快。因此，电池2000能以高输出来进行工作。
负极活性物质的粒子的中值粒径可以大于在负极203中所含的固体电解质的中值粒径。由此，能够形成负极活性物质的粒子和固体电解质的粒子的良好的分散状态。
关于负极活性物质和固体电解质的体积比率“v2：(100-v2)”，也可以满足30≤v2≤95。在30≤v2的情况下，能够确保充分的电池2000的能量密度。在v2≤95的情况下，能够实现在高输出下的工作。
负极203的厚度可以为10μm以上且500μm以下。在负极203的厚度为10μm以上的情况下，能够确保充分的电池2000的能量密度。另外，在负极203的厚度为500μm以下的情况下，能够实现在高输出下的工作。
在正极201、电解质层202和负极203之中的至少一者中，出于使粒子彼此的密合性提高的目的，也可以包含粘结剂(粘合剂)。粘结剂为了使构成电极的材料的粘结性提高而被使用。作为粘结剂，可列举聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、芳族聚酰胺树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚乙酸乙烯基酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚醚、聚醚砜、六氟聚丙烯、苯乙烯丁二烯橡胶、羧甲基纤维素等。另外，作为粘结剂，可以使用选自四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚、偏氟乙烯、氯三氟乙烯、乙烯、丙烯、五氟丙烯、氟甲基乙烯基醚、丙烯酸和己二烯之中的2种以上的材料的共聚物。另外，也可以将选自它们之中的2种以上混合来作为粘结剂使用。
出于提高电子导电性的目的，正极201和负极203之中的至少一者也可以包含导电助剂。作为导电助剂，例如可以使用天然石墨或人造石墨之类的石墨类、乙炔黑、科琴黑等的炭黑类、碳纤维或金属纤维等的导电性纤维类、氟化碳、铝等的金属粉末类、氧化锌或钛酸钾等的导电性晶须类、氧化钛等的导电性金属氧化物、聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩等的导电性高分子化合物等。在使用了碳导电助剂的情况下，能够谋取低成本化。
再者，实施方式3中的电池2000可以作为硬币型、圆筒型、方型、片型、钮扣型、扁平型、层叠型等各种形状的电池而构成。
实施例
以下，使用实施例和参照例来说明本公开的详细情况。
<实施例1>
[固体电解质的制作]
在露点为-60℃以下的氩气手套箱内，以摩尔比成为Li2S：P2S5＝75：25的方式称量作为原料粉末的Li2S和P2S5。将它们用研钵粉碎以及混合，得到混合物。然后，使用行星式球磨机(フリッチュ公司制，P-7型)，在10小时、510rpm的条件下将混合物进行了研磨处理。由此，得到玻璃状的固体电解质。对于玻璃状的固体电解质，在不活性气氛中、在270℃、2小时的条件下进行了热处理。由此，得到玻璃陶瓷状的固体电解质Li2S-P2S5(以下表述为“LPS”)。
[第1被覆材料的制作]
在露点为-60℃以下的氩气手套箱内，以摩尔比成为LiCl：LiBr：YCl3＝1：2：1的方式称量作为原料粉末的LiCl、LiBr和YCl3。将它们用研钵粉碎以及混合，得到混合物。然后，使用行星式球磨机(フリッチュ公司制，P-5型)，在25小时、600rpm的条件下将混合物进行了研磨处理。由此，得到用组成式Li3Y1Br2Cl4(以下表述为LYBC)表示的固体电解质的粉末。
[被覆活性物质的制作]
在氩气手套箱内，将5.95g的乙氧基锂(高纯度化学公司制)和36.43g的五乙氧基铌(高纯度化学公司制)溶解于500mL的超脱水乙醇(和光纯药公司制)中，来制作了被覆溶液。
作为正极活性物质，准备了Li(NiCoAl)O2(以下记为NCA)的粉末。在用于在NCA的表面上形成LiNbO3被覆层的处理中使用了滚动流动造粒涂布装置(パウレック公司制，FD-MP-01E)。NCA的投入量、搅拌转速、被覆溶液的送液速率分别为1kg、400rpm、6.59g/分钟。以使得LiNbO3膜厚成为10nm的方式调整了被覆溶液的投入量。被覆溶液的投入量使用活性物质的比表面积和LiNbO3的密度来算出。使用了滚动流动造粒涂布装置的一系列工序在露点为-30℃以下的干燥气氛中实施。在用于形成LiNbO3被覆层的处理结束后，将得到的粉末装入氧化铝制坩埚中，在大气气氛中、在300℃、1小时的条件下进行了热处理。将热处理后的粉末用玛瑙研钵再粉碎。由此，得到具有第2被覆层的NCA(以下记为“Nb-NCA”)。第2被覆层由作为第2被覆材料的铌酸锂(LiNbO3)形成。
接着，在Nb-NCA的表面上形成了由LYBC形成的第1被覆层。第1被覆层通过使用了粒子复合化装置(NOB-MINI，细川密克朗公司公司制)的压缩剪切处理而形成。具体而言，以成为93.7：6.3的质量比的方式称量Nb-NCA和LYBC，在叶片间隙(blade clearance)：2mm、转速：6900rpm、处理时间：25分钟的条件下进行了处理。由此，得到实施例1的被覆活性物质。
[上清NV比的算出]
采用先前说明的方法，制备了被覆活性物质的分散液。具体而言，使0.4g的被覆活性物质分散于20g的对氯甲苯中，来制备了分散液。该分散液中的第1被覆材料的质量含有比率为(0.4(g)×6.3(％))/(0.4(g)+20(g))≈0.12(％)。
接着，用均化器(SMT公司制，UH-50，20kHz)将分散液搅拌1分钟。接着，将分散液静置30分钟而使被覆活性物质沉淀。接着，仅采集上清液。上清液的质量为10g。将采集到的上清液在130℃、-30kPa、1.5小时的条件下加热而使溶剂挥发。然后，测定未挥发而残留的残渣的质量。残渣的质量为0.001g。基于先前说明的式(3)来算出上清液的NV值。上清液的NV值为100×0.01/0.12＝8(％)。然后，基于先前说明的式(1)来算出上清NV比。将结果示于表1。
[正极材料的制作]
在氩气手套箱内，以Nb-NCA和固体电解质的体积比率成为70∶30的方式称量实施例1的被覆活性物质和固体电解质(LPS)。通过将它们用玛瑙研钵混合，来制作了实施例1的正极材料。在Nb-NCA和固体电解质的体积比率中，“固体电解质”意指作为第1被覆材料的LYBC与LPS的合计体积。
<实施例2>
在制作被覆活性物质时的压缩剪切处理中，将粒子复合化装置的转速变更为5500rpm，除此以外，用与实施例1相同的方法得到了实施例2的被覆活性物质以及正极材料。用与实施例1相同的方法算出上清NV比。
<实施例3>
在制作被覆活性物质时的压缩剪切处理中，将粒子复合化装置的转速变更为4000rpm，除此以外，用与实施例1相同的方法得到了实施例3的被覆活性物质以及正极材料。用与实施例1相同的方法算出上清NV比。
<参照例1>
在形成第1被覆层时，不使用粒子复合化装置，而是用玛瑙研钵将Nb-NCA和固体电解质混合，由此形成了第1被覆层，除此以外，用与实施例1相同的方法得到了参照例1的被覆活性物质以及正极材料。用与实施例1相同的方法算出上清NV比。
[电池的制作]
使用正极材料、LYBC以及LPS，实施了下述的工序。
首先，在绝缘性外筒之中，依次层叠了60mg的LPS、20mg的LYBC、以及正极材料。此时，正极材料以使得正极活性物质的质量成为14mg的方式来称量。通过以720MPa的压力将所得到的层叠体进行加压成型，来得到正极以及固体电解质层。
接着，在与和正极接触的那一侧相反的一侧，向固体电解质层层叠了金属Li(厚度200μm)。通过以80MPa的压力将所得到的层叠体进行加压成型，来制作了由正极、固体电解质层和负极构成的层叠体。
接着，在层叠体的上下配置了不锈钢制的集电体。在各集电体附设了集电引线。
最后，通过使用绝缘性箍(ferrule)密闭绝缘性外筒，来将外筒的内部与外部气体气氛隔断，制作出电池。
根据以上所述，分别制作出实施例1～3以及参照例1的电池。
[充电试验]
使用实施例1～3以及参照例1的电池，在以下的条件下实施了充电试验。
将电池配置于25℃的恒温槽中。
相对于电池的理论容量，以成为0.05C倍率(20小时率)的电流值140μA将电池恒流充电至到达4.3V电压。经过20分钟的休止时间后，以成为0.05C倍率(20小时率)的电流值140μA使电池恒流放电至3.7V电压。
使用阻抗测定系统(Solartron Analytical公司，1470E、1255B)，在频率范围：10mHz至1MHz、电压振幅：10mV的条件下测定了电池的频率特性。将在1kHz周边观看到的圆弧电阻(单位：Ω)乘以正极活性物质的质量(单位：mg)而得到的值作为界面电阻算出。
将根据以上所述而得到的结果示于表1。
表1
第1被覆层的形成方法 上清NV比 界面电阻
实施例1 Nobilta(6900rpm) 8％ 193Ω·mg
实施例2 Nobilta(5500rpm) 15％ 244Ω·mg
实施例3 Nobilta(4000rpm) 16％ 269Ω·mg
参照例1 研钵 23％ 461Ω·mg
<考察>
如表1所示，在使用了被覆活性物质的正极材料中，电池的界面电阻根据第1被覆材料(LYBC)的残渣量而变动。具体而言，在上清NV比为23％时，界面电阻显示461Ω·mg的值。随着上清NV比减少，界面电阻显著减少。在上清NV比小于23％时，界面电阻显示比461Ω·mg低的值。在上清NV比为16％时，界面电阻为269Ω·mg。在上清NV比为15％时，界面电阻为244Ω·mg。在上清NV比为8％时，界面电阻为193Ω·mg。认为这些效果是被覆层抑制了硫化物固体电解质和活性物质的接触的结果。
产业上的可利用性
本公开的技术例如对全固体锂二次电池是有用的。
附图标记说明
100 固体电解质
110 活性物质
111 被覆层(第1被覆层)
112 第2被覆层
120 被覆层
130、140 被覆活性物质
201 正极
202 电解质层
203 负极
300 溶剂
302a、302b 上清液
1000 电极材料
2000 电池

Claims (15)

1.一种被覆活性物质，具备活性物质和被覆层，所述被覆层被覆所述活性物质的表面的至少一部分，
所述被覆层包含第1被覆材料，
所述被覆活性物质的上清NV(Non Volatile)比小于23％，
所述上清NV比是上清液的NV值相对于分散液中的所述第1被覆材料的质量含有比率的比率，所述分散液是通过使所述被覆活性物质分散于溶剂中来得到的，
所述上清液的NV值是不挥发成分的质量相对于上清液的质量的比率，所述上清液是通过将所述分散液静置而使所述被覆活性物质沉淀来得到的。
2.根据权利要求1所述的被覆活性物质，
所述活性物质为正极活性物质。
3.根据权利要求1或2所述的被覆活性物质，
所述上清NV比为16％以下。
4.根据权利要求1～3的任一项所述的被覆活性物质，
所述上清NV比为15％以下。
5.根据权利要求1～4的任一项所述的被覆活性物质，
所述上清NV比为8％以下。
6.根据权利要求1～5的任一项所述的被覆活性物质，
所述第1被覆材料包含Li、M1和X1，
M1是选自Li以外的金属元素和半金属元素之中的至少一种，
X1是选自F、Cl、Br和I之中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的被覆活性物质，
所述第1被覆材料用下述的组成式(1)表示，
Liα1M1β1X1γ1…(1)
其中，α1、β1和γ1分别独立地为大于0的值。
8.根据权利要求6或7所述的被覆活性物质，
M1包含钇。
9.根据权利要求1～8的任一项所述的被覆活性物质，
所述被覆层包含第1被覆层和第2被覆层，所述第1被覆层包含所述第1被覆材料，所述第2被覆层包含第2被覆材料，
所述第1被覆层位于所述第2被覆层的外侧。
10.根据权利要求9所述的被覆活性物质，
所述第2被覆材料包含具有锂离子传导性的氧化物固体电解质。
11.根据权利要求9或10所述的被覆活性物质，
所述第2被覆材料包含Nb。
12.根据权利要求9～11的任一项所述的被覆活性物质，
所述第2被覆材料包含铌酸锂。
13.一种电极材料，具备：
权利要求1～12的任一项所述的被覆活性物质；和
固体电解质。
14.根据权利要求13所述的电极材料，
所述固体电解质包含硫化物固体电解质。
15.一种电池，具备：
包含权利要求13或14所述的电极材料的正极；
负极；和
配置于所述正极与所述负极之间的电解质层。
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