CN1173910C - 用于合成双酚a的复合离子交换树脂床 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种具有低压降、低催化剂破裂和低催化剂失活的催化离子交换树脂床，以及改进的采用这种催化离子交换树脂床制备双酚A的方法。

Description

用于合成双酚A的复合离子交换树脂床
发明背景
本发明涉及一种固定床反应器制备双酚A(此后有时称为BPA)的方法，其采用具有低压降、低催化剂破裂和长的催化剂寿命的催化复合离子交换树脂。
通过离子交换树脂催化合成双酚A的方法是已知的(参见，例如US4,051,079、4,391,997、4,400,555、4,590,303、5,395,857、JP-A 8 272 927、EP-A 210 366等)。
在工业制备双酚A(BPA)中，将过量苯酚和丙酮的混合物通过填充有二乙烯基苯交联的磺化聚苯乙烯离子交换树脂催化剂的圆筒状固定床反应器是已知的。混合物的流动方向按所要求的可为向下或向上。各种进料方向具有优点和缺点。当进料方向为向下时，考虑到得到的所用离子交换树脂的压缩性，通过离子交换床的压力损失是一主要问题。球形树脂颗粒可在压力下变形为透镜状，从而导致产量的指数降低。催化剂床的充分压缩可促进流体通道的形成，使得通过反应器的流动是不均匀的。因此，总的来说所用的催化剂的量并没有全部被利用。
已经发现了一种方法，即在装填有大量磺酸离子交换树脂催化剂的圆筒状固定床反应器中从丙酮和苯酚工业制备双酚A中，大大降低了催化剂破裂和失活速率。由于催化剂树脂珠破裂的减少以及催化剂失活速率基本上较低，催化剂床需要较低的转换频率，使损失的生产时间降至最小，同时保持有效的压降程度。
已经观察到争论中的水压(hydraulic)问题，特别是具有低交联度(即小于2％)的离子交换树脂催化剂。另一方面，就在双酚A合成中催化剂珠的整体性、反应性、选择性和催化剂活性的保持而言，这些离子交换树脂催化剂是最适宜的。
尽管使用了具有较高交联度(即大于2％至约4％)的离子交换树脂催化剂，但是低度交联的树脂珠的水压问题随着交联度的增加而降低，BPA合成中这类催化剂的脆性和失活速率也相当大程度上降低了催化剂的寿命。
BPA合成中较高交联度的催化剂的效果在树脂催化剂床部分的催化剂中是最明显的，其形成了树脂催化剂床的上层，且当反应混合物进入树脂催化剂床时其首先与反应混合物的全部压力(force)接触。已经观察到具有较高交联度的催化剂珠，即大于2％至约4％，其位于床的顶部(下降流的情况)，在树脂催化剂床操作非常短的期间内大规模地破裂。然后这种破裂导致了相当高的压降，因为破裂的颗粒堵塞了经过该床的流体通道并严重妨碍了其有效的操作。
另一方面，具有低交联度，即2％或更小，以及高内在挠性的催化剂珠，在构成树脂催化剂床的上层时，该上层在反应混合物进入树脂催化剂床时首先与反应混合物的全部压力接触，抵挡反应混合物流入的力，该催化剂颗粒并没有显示可察觉的破裂且没有堵塞流体通道，从而保持了树脂催化剂床的效率并基本上延长了树脂催化剂床的寿命。
一种改进轻度交联的树脂床的水压性的方法是用阳离子覆盖一些磺酸基团。如DE-A 3 619 450和US3,394,089所述，用-NH3CH2CH2SH或类似体系部分覆盖是特别有利的。除了脆化且由此导致的离子交换树脂较大的刚性之外，也观察到BPA合成中基团的催化效果。但是，由于助催化单元的失活，这种体系的有效寿命较之未改性的树脂体系缩短了约10倍，且因此是不经济的。需要后续再生大量磺化的二乙烯基苯交联的树脂催化剂，这是耗时的且昂贵的，必须被大量等量的新鲜离子交换树脂所代替以保持BPA的产量。
现在已经发现了符合具有低压降、低催化剂破裂和长的催化剂寿命的催化复合离子交换树脂床的长期需求的树脂催化剂床。所吸附的助催化剂以及大量被促进的催化剂均发现具有了低破裂、低堵塞和催化剂寿命长的所希望的性质。此外，低度交联即2％或更小的离子交换树脂催化剂的防震层引起了高百分含量的进入催化剂床的丙酮的快速反应，从而基本上降低了堵塞较高交联度即大于2％至约4％的离子交换树脂催化剂上反应位的有害焦油和前体的形成。由于减少或消除了焦油的堆积，使得更刚性的较高交联度的离子交换树脂催化剂能长时间继续作用而不损失效率。
发明概述
本发明的用于在含有凝胶形式或大孔磺酸离子交换树脂催化剂床的固定床反应器中，从苯酚和丙酮制备双酚A的离子交换床是具有上层和下层的树脂催化剂床，其中：
下层含有比上层交联度更高的树脂，优选大于2％，更优选大于2％～约4％，且总体上占50～95％，优选75～85％的床体积，以及
床的上层总体上占5～50％，优选15～25％的床体积，
其含有低交联度，优选2％或更低的未改性的树脂，或含有低交联度，优选2％或更低的树脂，其中1～35mol％的磺酸基团被含烷基-SH基团的物质通过离子固定所覆盖。
发明详述
在以本发明树脂催化剂床形式的含有凝胶形式或大孔磺酸离子交换树脂的固定床反应器中，从苯酚和丙酮制备双酚A的方法包括将苯酚和丙酮的混合物通过具有上层和下层的树脂催化剂床，其中：
下层含有比上层交联度更高的树脂，优选大于2％，更优选大于2％～约4％，且总体上占50～95％，优选75～85％的床体积，以及
床的上层总体上占5～50％，优选15～25％的床体积，
其含有低交联度，优选2％或更低的未改性的树脂，或含有低交联度，优选2％或更低的树脂，其中1～35mol％的磺酸基团被含烷基-SH基团的物质通过离子固定所覆盖。
在优选的实施方案中，离子交换床的下层的交联度从等于或大于2％至小于或等于4％。
在另一优选的实施方案中，离子交换床的下层为树脂，其中1～25mol％的磺酸基团被含烷基-SH基团的物质通过离子固定所覆盖。
在另一优选的实施方案中，离子交换床的上层的交联度小于或等于2％。该上层为未改性的树脂或其中1～35mol％的磺酸基团被含烷基-SH基团的物质通过离子固定所覆盖的树脂。
离子固定描述在DE-A 3 619 450或US3,394,089中。
在本发明方法的实施中，优选丙酮和苯酚的物流从床的上部向下流经该床。这是制备BPA方法中常用的流动方式。但是，如果由于任何原因希望将苯酚和丙酮的物流反向流经床，即苯酚和丙酮从底部向上通过该床，则仅仅通过使层反向使得低交联密度的树脂在底部，高交联密度的树脂在顶部，仍然可以得到长的床寿命、低催化剂破裂和高的BPA收率的优点。关键在于使低交联密度的树脂覆盖床的表面，从中苯酚和丙酮进入该床，通过吸收进入的苯酚和丙酮混合物的全部力量的冲击而使催化剂破裂降至最小。因此，在本发明的说明中，意旨构建上层使得苯酚和丙酮混合物经过该层进入树脂催化剂床，并构建下层使得反应过的混合物经过该层流出树脂催化剂床。
已经令人惊讶地发现采用具有低度交联树脂的树脂催化剂床作为上层，以及具有高交联度树脂的树脂催化剂床作为下层，则由于降低了催化剂中毒和失活以及催化剂树脂珠的破裂而延长了树脂催化剂寿命。此外，在本发明优选的实施方案中采用高度交联的树脂作为树脂催化剂床的主要组分，提供了高生产速率下的增加的BPA收率。
从水压方面而言，本发明的树脂床的行为似乎仅是低刚性树脂层填充反应器，即反应器的容量不再由填充的水压而决定，而代之以丙酮的转化率，其在催化剂树脂床的低交联的顶层中以特别高的反应速率进行。
除了在BPA合成中的良好的水压性质之外，本发明的两层组合的床令人惊讶地显示了树脂床优异的反应性和选择性行为，所述床全部由具有等于或低于2％的交联密度的轻度交联的离子交换树脂组成。
在本发明方法的优选实施方案中，苯酚、循环的母液(由苯酚、双酚A和第二产物组成)和丙酮的混合物通过管路从上面引入到反应器中。反应器通常用离子交换树脂填充至其总体积的50～80％。在将它装入反应器之前，水湿的离子交换树脂催化剂可被干燥或部分干燥，优点在于干燥或部分干燥的离子交换树脂催化剂在干燥阶段收缩，而在以酚化合物脱水期间不收缩。因此，更多的离子交换树脂催化剂可装入到反应器中，且在脱水阶段期间不干扰这两个催化剂层。
在反应器的下部，有一层作为树脂床载体的无机材料。反应混合物向下流经固定床。反应溶液从反应器下端流出然后进行进一步加工。
进料体积通常通过气动控制阀和流量计控制。进料温度为50℃～62℃；排出温度为75℃～85℃。反应器在绝热条件下操作。通过绝缘和后备加热避免热损失。在反应器的上部测定经过树脂催化剂床的压力损失。为了安全因素，当树脂催化剂床产生压力损失达到2巴时停止引入反应混合物。
引入到反应器中的反应混合物的重量组分在下列限制中变化：苯酚75-85％重量，双酚A和第二产物12-20％重量以及丙酮2-6％重量。
实施例1(对比)
装有磺化聚苯乙烯(以二乙烯基苯4％交联)树脂离子交换催化剂的BPA反应器。
在反应器的进料速率为1.0WHSV，58℃的温度下，观察到0.65巴的压降和96％的转化率。采用1.3WHSV的进料速率，压降增加到1.1巴。
实施例2
向实施例1所采用的相同BPA反应器中装入等量的实施例1的催化剂，90％重量(基于干组分)的磺化聚苯乙烯(以二乙烯基苯4％交联)催化剂(与实施例1相同的珠粒大小)作为树脂催化剂床的下层，10％重量(基于干组分)的磺化聚苯乙烯(以二乙烯基苯2％交联)催化剂装入到反应器中作为树脂催化剂床的上层。令人惊讶的是由于2％催化剂的上层，压降既没有增加也没有降低。采用与实施例1所述相同的进料和温度条件，以及1.0WHSV小时的进料速率，仅观察到0.67巴的压降。在1.3WHSV的进料速率，以及所有其它相同的条件下，压降增加到1.1巴。
实施例3(对比)
在实验室规模反应器中模拟实施例1的离子交换树脂催化剂床以阐明BPA原料对顶层为4％交联的树脂珠的离子交换树脂床的直接冲击的影响。将5g市售的4％交联的离子交换树脂催化剂装入到实验室反应器中。在70℃，WHSV为10，经16天将通常制备双酚A常用的进料，即含77％重量的苯酚、6％重量的丙酮和17％重量的双酚A和其它存在于双酚A生产循环物流中的化合物的进料混合物以下降流的方式装入到反应器中。第一天的转化率为4.2g/h。第16天的转化率为3.4g/h。
实施例4
在实验室规模反应器中模拟本发明的离子交换树脂催化剂床以阐明改进的BPA催化剂的性能，因为减少了由于PBA原料对本发明的顶层为2％交联树脂珠的离子交换树脂床的直接冲击而引起的催化剂珠的破裂和催化剂中毒。在2.5g先装入至实验室反应器中的市售的4％交联的催化剂的上面，将2.5g市售的2％交联的离子交换树脂催化剂装入到实验室反应器中。在70℃，WHSV为10，经16天将通常制备双酚A所常用的进料，即含77％重量的苯酚、6％重量的丙酮和17％重量的双酚A和其它存在于双酚A生产循环物流中的化合物的进料混合物以下降流的方式装入到反应器中。第一天的转化率为4.74g/h。第16天的转化率为4.59g/h。

Claims (22)

1.用于在含有凝胶形式或大孔磺酸离子交换树脂催化剂床的固定床反应器中，从苯酚和丙酮制备双酚A的离子交换床，其中反应混合物在固定床的顶部进入，其改进之处包括具有上层和下层的树脂催化剂床，其中：
下层含有比上层交联度更高的树脂，且总体上占50～95％的床体积，以及
床的上层总体上占5～50％的床体积，其含有
交联度小于或等于2％的未改性的树脂，或
交联度小于或等于2％的树脂，其中1～35mol％的磺酸基团被含烷基-SH基团的物质通过离子固定所覆盖。
2.权利要求1的离子交换床，其中下层具有大于2％～小于或等于4％的交联度。
3.权利要求2的离子交换床，其中下层为其中1～25mol％的磺酸基团被含烷基-SH基团的物质通过离子固定所覆盖的树脂。
4.权利要求1的离子交换床，其中上层具有小于2％的交联度。
5.权利要求4的离子交换床，其中上层为未改性的树脂。
6.权利要求4的离子交换床，其中上层为其中1～25mol％的磺酸基团被含烷基-SH基团的物质通过离子固定所覆盖的树脂。
7.权利要求1的离子交换床，其中下层总体上占75～85％的床体积，上层总体上占15～25％的床体积。
8.权利要求1的离子交换床，其中至少一个层已被至少部分脱水。
9.权利要求8的离子交换床，其中两个层均已被至少部分脱水。
10.权利要求8的离子交换床，其中至少一个层已被全部脱水。
11.权利要求8的离子交换床，其中两个层均已被全部脱水。
12.用于在以树脂催化剂床形式的含有凝胶形式或大孔磺酸离子交换树脂的固定床反应器中，从苯酚和丙酮制备双酚A的方法，其中反应混合物在固定床的顶部进入，其改进之处包括将苯酚和丙酮的混合物通过具有上层和下层的树脂催化剂床，其中：
下层含有比上层交联度更高的树脂，且总体上占75～85％的床体积，以及
床的上层总体上占15～25％的床体积，其含有
交联度小于或等于2％的未改性的树脂，或
交联度小于或等于2％的树脂，其中1～35mol％的磺酸基团被含烷基-SH基团的物质通过离子固定所覆盖。
13.权利要求12的方法，其中下层具有大于2％～小于或等于4％的交联度。
14.权利要求13的方法，其中下层的1～25mol％的磺酸基团任选被含烷基-SH基团的物质通过离子固定所覆盖。
15.权利要求12的方法，其中上层具有小于2％的交联度。
16.权利要求15的方法，其中上层为未改性的树脂。
17.权利要求15的方法，其中上层为其中1～25mol％的磺酸基团被含烷基-SH基团的物质通过离子固定所覆盖的树脂。
18.权利要求12的方法，其中下层总体上占75～85％的床体积，上层总体上占15～25％的床体积。
19.权利要求12的方法，其中至少一个层已被至少部分脱水。
20.权利要求19的方法，其中两个层均已被至少部分脱水。
21.权利要求19的方法，其中至少一个层已被全部脱水。
22.权利要求19的方法，其中两个层均已被全部脱水。
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WO (1) WO2000050372A1 (zh)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4995372B2 (ja) * 2001-01-19 2012-08-08 出光興産株式会社 ビスフェノールａの製造方法
US6703530B2 (en) * 2002-02-28 2004-03-09 General Electric Company Chemical reactor system and process
US7141640B2 (en) 2002-10-08 2006-11-28 General Electric Company Process for producing dihydroxy compounds using upflow reactor system
US7015365B2 (en) * 2003-12-19 2006-03-21 General Electric Company Methods for preparing cycloalkylidene bisphenols
DE102004005722A1 (de) * 2004-02-05 2005-08-25 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen mit optimaler Befüllung des Reaktors mit Katalysator
DE102004005724A1 (de) * 2004-02-05 2005-08-25 Bayer Materialscience Ag Herstellung von Bisphenol A mit verringerter Isomerenbildung
US8735634B2 (en) 2011-05-02 2014-05-27 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Promoter catalyst system with solvent purification
CN102250065B (zh) * 2011-05-20 2015-05-13 浙江海正药业股份有限公司 取代的三嗪苯脲衍生物及其用途
US9290618B2 (en) 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
CN104205376B (zh) 2012-02-03 2018-04-27 沙特基础全球技术有限公司 发光二极管器件及用于生产其的包括转换材料化学的方法
CN104144902A (zh) 2012-02-29 2014-11-12 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 用于生产低硫双酚a的方法、用于生产聚碳酸酯的方法以及由聚碳酸酯制作的制品
CN104145001A (zh) 2012-02-29 2014-11-12 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 含转换材料化学物质并具有增强的光学特性的聚碳酸酯组合物、其制造方法及包含其的制品
US9346949B2 (en) 2013-02-12 2016-05-24 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
EP2912107B1 (en) 2012-10-25 2018-03-28 SABIC Global Technologies B.V. Light emitting diode devices, method of manufacture, uses thereof
US9553244B2 (en) 2013-05-16 2017-01-24 Sabic Global Technologies B.V. Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof
CN105492519B (zh) 2013-05-29 2018-03-09 沙特基础全球技术有限公司 具有颜色稳定的热塑性光传输制品的照明设备
CN103896742B (zh) * 2014-01-21 2015-12-02 湘潭大学 一种阳离子交换树脂固载离子液体催化合成双酚f的方法
US10525453B2 (en) 2016-06-24 2020-01-07 Sabic Global Technologies B.V. Cross-linked polystyrene catalyst, method of making, and uses thereof
CN108479861A (zh) * 2018-05-08 2018-09-04 中国船舶重工集团公司第七0七研究所九江分部 一种耐振离子交换树脂滤芯
WO2023110712A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Sabic Global Technologies B.V. Method for manufacturing a core-shell catalyst and method and upflow reactor for carrying out a catalysed reaction between phenol and acetone to form bisphenol a

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3394089A (en) 1964-12-02 1968-07-23 Dow Chemical Co Ion exchange catalyst for the preparation of bisphenols
US4051079A (en) 1976-06-22 1977-09-27 Union Carbide Corporation Regeneration of acidic cation exchange resin using acidified phenol-water mixture
US4400555A (en) 1981-10-06 1983-08-23 General Electric Company Ion exchange catalyzed bisphenol synethesis
US4391997A (en) 1981-10-23 1983-07-05 General Electric Company Ion exchange catalyzed bisphenol process
US4590303A (en) 1985-06-03 1986-05-20 General Electric Company Method for making bisphenol
US5212206A (en) 1986-06-10 1993-05-18 Bayer Aktiengesellschaft Ion exchange modified with mercapto amines
DE3619450A1 (de) 1986-06-10 1987-12-17 Bayer Ag Mit mercaptoaminen modifizierte ionenaustauscher
US5284981A (en) 1986-06-10 1994-02-08 Bayer Aktiengesellschaft Ion exchangers modified with mercapto amines
JPH0597741A (ja) * 1991-10-11 1993-04-20 Chiyoda Corp ビスフエノール化合物の製造方法
DE4312038A1 (de) * 1993-04-13 1994-10-20 Bayer Ag Mehrfach regenerierbare Ionenaustauscherharze mit geringer Alkyl-SH-Gruppen-Belegung
DE4312039A1 (de) 1993-04-13 1994-10-20 Bayer Ag Optimierte Ionenaustauscherschüttungen für die Bis-phenol-A Synthese
US5723691A (en) 1995-08-31 1998-03-03 General Electric Company Method for preparing ion-exchange resin for use as a catalyst in the synthesis of bisphenols

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