CN117363018A - 一种电池盖板用密封塑料及其制备工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及密封塑料技术领域，公开了一种电池盖板用密封塑料及其制备工艺；包括以下步骤：将抗氧化剂加入氢氧化钠溶液中，加热反应，沉淀，过滤，洗涤，干燥，得到端羧基抗氧化剂；将端羧基抗氧化剂加入端羟基超支化聚苯醚中，氮气氛围下加热反应，抽真空减压反应，研磨，过滤，提纯，得到受阻酚封端超支化聚苯醚；将聚苯硫醚、受阻酚封端超支化聚苯醚、复合增容剂、聚苯醚、抗老化剂熔融共混，挤出造粒，干燥，得到电池盖板用密封塑料。
Description
技术领域
本发明涉及密封塑料技术领域，具体为一种电池盖板用密封塑料及其制备工艺。
背景技术
聚苯硫醚作为一种含有芳环结构的特种工程塑料，内部分子结构具有稳定的共轭结构，赋予其热稳定性和耐候性能；同时由于硫基的存在，赋予其优异的阻燃性能；优异的性能使其被广泛应用于电池盖板的密封塑料领域，但是收到结晶性和芳环刚性的印象，导致其抗冲击性能降低，易断裂属于脆性材料。
因此，发明一种具有优异力学性能的电池盖板用密封塑料具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种电池盖板用密封塑料及其制备工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种电池盖板用密封塑料的制备工艺，包括以下步骤：
S1：将抗氧化剂加入氢氧化钠溶液中，加热至65-70℃反应4-5h，加入20wt％稀盐酸震荡，静置沉淀，过滤，洗涤，干燥，得到端羧基抗氧化剂；将端羧基抗氧化剂加入端羟基超支化聚苯醚中，氮气氛围下加热至130-135℃反应3-3.5h，抽真空减压反应3-3.5h，
研磨，过滤，提纯，得到受阻酚封端超支化聚苯醚；
S2：将聚苯硫醚、受阻酚封端超支化聚苯醚、复合增容剂、聚苯醚、抗老化剂熔融共混，挤出造粒，干燥，得到电池盖板用密封塑料。
进一步的，所述端羟基超支化聚苯醚的制备方法，包括以下步骤：
将对溴苯甲醛、苯酚加入冰醋酸中，冰浴下加入混酸溶液，保温反应72h，过滤，洗涤，真空干燥，重结晶，真空干燥，得到单体；将单体、氢氧化钠、甲苯、环丁砜、氯化亚铜加入反应容器中，加热至200-205℃反应4-5h，升温至210-215℃反应2-3h，得到端羟基超支化聚苯醚。
进一步的，所述对溴苯甲醛：苯酚的质量比为(1-1.5):(1-1.5):；所述单体：氢氧化钠：环丁砜的质量比为(1.3-1.5):0.3:40。
进一步的，所述复合增容剂的制备方法，包括以下步骤：
将硫化钠加入N-甲基吡咯烷酮中加热至170-175℃除去水分，冷却至160-165℃加入对二氯苯、对二氯苯甲酸、氢氧化钠、N-甲基吡咯烷酮，氮气氛围下加热至220-225℃反应3-3.5h，升温至270-275℃反应2-2.5h，酸化，洗涤，过滤，干燥，得到羧基化聚苯硫醚；
将端羟基超支化聚苯醚、羧基化聚苯硫醚和线性增容剂真空干燥，备用；将干燥后的羧基化聚苯硫醚与线性增容剂熔融共混，得到中间体；将中间体与端羟基超支化聚苯醚熔融共混，得到复合增容剂。
进一步的，所述硫化钠：对二氯苯：对二氯苯甲酸：氢氧化钠的质量比为(8-10):6:0.5:0.15；所述羧基化聚苯硫醚：线性增容剂的质量比为1:1；中间体：端羟基超支化聚苯醚的质量比为1:1。
进一步的，所述抗老化剂的制备方法包括以下步骤：
将六水合硝酸镁、六水合硝酸锌、九水合硝酸铝加入去离子水中搅拌均匀，得到盐溶液；将紫外线吸收剂、肉桂酸、氢氧化钠加入去离子水中，加热至80-85℃搅拌均匀，得到碱性溶液；将盐溶液和碱性溶液氮气氛围下加入容器中，搅拌30-45min，离心，洗涤，得到滤饼；将滤饼加入氢氧化钠、肉桂酸混合溶液中，调节pH为6.5-6.6，氮气氛围下加热至95-100℃反应12h，离心，洗涤，得到抗老化剂。
进一步的，所述六水合硝酸镁：六水合硝酸锌：九水合硝酸铝的质量比为(1.72-1.84):1:1.26；所述紫外线吸收剂：肉桂酸：氢氧化钠的质量比为(2.22-2.64):1:2.56；所述盐溶液：碱性溶液的质量比为1:1。
进一步的，所述端羟基超支化聚苯醚：端羧基抗氧化剂的质量比为1:(3.4-4)。
进一步的，所述密封材料中各原料占比，按质量份数计，聚苯硫醚70-80份，受阻酚封端超支化聚苯醚20-40份，复合增容剂15-30份、聚苯醚20-30份，抗老化剂10-20份。
进一步的，所述紫外线吸收剂为HMBA；所述抗氧化剂为抗氧剂245；所述线性增容剂为苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明以对溴苯甲醛和苯酚为原材料制备得到支化单体，通过在环丁砜与氢氧化钠体系在高温下快速反应，制备得到一种分子外围为酚羟基的端羟基超支化聚苯醚，与传统以2,4,6-三溴苯酚和3,5-二溴苯酚为支化单体制备得到的超支化聚苯醚相比，有效的解决了传统超支化聚苯醚分子外围均为芳卤基团，无法进一步化学改性的问题；
接着，本发明将抗氧化剂经过氢氧化钠的皂化反应，使其表面含有大量羧基活性官能团，与端羟基超支化聚苯醚反应，其末端的羧基基与超支化聚苯醚末端的羟基反应，成功将受阻酚接枝在超支化聚苯醚上，一方面，超支化聚苯醚为受阻酚提供了良好的载体，以其优异的相容性帮助受阻酚在密封材料中分散，提高其分散性能；另一方面，受阻酚能够在密封材料收到外界环境因素分解时，即时捕获自由基，防止自由基引起的氧化反应，极大的增强了材料的抗氧化性能。
本发明以改性聚苯硫醚为三元增容剂的原料之一，与羧基化聚苯硫醚和苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物、与先前制备的端羟基超支化聚苯醚通过熔融共混，利用端羟基超支化聚苯醚上的端羟基与改性聚苯硫醚上的端羧基与苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物发生开环反应，以苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物为中间结构，将端羟基超支化聚苯醚与改性聚苯硫醚原位接枝在其分子链段上，形成双梳齿形复合增容剂，极大的提高了聚苯硫醚、受阻酚封端超支化聚苯醚、复合增容剂、聚苯醚、抗老化剂之间的相容性，提高了材料的交联密度，力学性能和抗老化性能。为了避免由于不对称性导致的增容效果下降，本发明采用先后接枝的方式，制备得到一种更平衡和稳定的分子结构，使得复合增容剂两侧的应力相平衡，能够稳定存在与两相界面之中，在复合增容剂的作用下，能够将受阻酚封端超支化聚苯醚、抗老化剂有机的、均匀的分散在聚苯硫醚、聚苯醚基体中，极大的增强了相容性，延长使用寿命，提高力学性能。
本发明采用共沉淀法将紫外线吸收剂与肉桂酸复合沉淀在水滑石的层状结构中，一方面，紫外线吸收剂与肉桂酸的插层，提高了水滑石的层间距离，增强了其在聚合物中的分散性能；另一方面，紫外线吸收剂与肉桂酸的协同紫外线屏蔽作用，提高了密封材料的抗光老化性能，具有更好的光稳定性；同时水滑石的加入一定程度上提高了密封材料的初始热解温度，进而提高了热稳定性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下实施例中，苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物规格：分子量100000，甲基丙烯酸缩水甘油酯含量5wt％；聚苯硫醚规格：分子量21000；聚苯醚规格：分子量56000；其余原料均为市售。
实施例1：一种电池盖板用密封塑料的制备工艺：S1：将5g对溴苯甲醛、5g苯酚加入12mL冰醋酸中，冰浴下加入12硫酸和40mL冰醋酸混合溶液，保温反应72h，过滤，洗涤，真空干燥，重结晶，真空干燥，得到单体；将1.3g单体、0.3g氢氧化钠、15mL甲苯、40g环丁砜、0.5g氯化亚铜加入反应容器中，加热至200℃反应4h，升温至210℃反应2h，得到端羟基超支化聚苯醚；
S2：将200g抗氧剂245加入600mL氢氧化钠溶液中，加热至65℃反应4h，加入20wt％稀盐酸震荡，沉淀，过滤，洗涤，干燥，得到端羧基抗氧化剂；将3.4g端羧基抗氧化剂加入1g端羟基超支化聚苯醚中，氮气氛围下加热至130℃反应3h，抽真空减压反应3h，研磨，过滤，提纯，得到受阻酚封端超支化聚苯醚；
S3：将8g硫化钠加入100mLN-甲基吡咯烷酮中加热至170℃除去水分，冷却至160℃加入6g对二氯苯、0.5g对二氯苯甲酸、0.15g氢氧化钠、50mLN-甲基吡咯烷酮，氮气氛围下加热至220℃反应3h，升温至270℃反应2h，酸化，洗涤，过滤，干燥，得到羧基化聚苯硫醚；将端羟基超支化聚苯醚、羧基化聚苯硫醚和苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物真空干燥，备用；将干燥后的20g羧基化聚苯硫醚与20g线性增容剂220℃熔融共混，得到中间体；将20g中间体与20g端羟基超支化聚苯醚220℃熔融共混，得到复合增容剂；
S4：将1.72g六水合硝酸镁、1g六水合硝酸锌、1.26g九水合硝酸铝加入50mL去离子水中搅拌均匀，得到盐溶液；将2.22gHMBA、1g肉桂酸、2.56g氢氧化钠加入50mL去离子水中，加热至80℃搅拌均匀，得到碱性溶液；将10g盐溶液和10g碱性溶液氮气氛围下加入容器中，搅拌30min，离心，洗涤，得到滤饼；将滤饼加入4mmol/g氢氧化钠、4mmol/g肉桂酸混合溶液中，调节pH为6.5，氮气氛围下加热至95℃反应12h，离心，洗涤，得到抗老化剂；
S5：将80g聚苯硫醚、20g受阻酚封端超支化聚苯醚、15g复合增容剂、20g聚苯醚、10g抗老化剂220℃熔融共混，挤出造粒，干燥，得到电池盖板用密封塑料。
实施例2：一种电池盖板用密封塑料的制备工艺：S1：将5g对溴苯甲醛、5g苯酚加入12mL冰醋酸中，冰浴下加入12硫酸和40mL冰醋酸混合溶液，保温反应72h，过滤，洗涤，真空干燥，重结晶，真空干燥，得到单体；将1.3g单体、0.3g氢氧化钠、15mL甲苯、40g环丁砜、0.5g氯化亚铜加入反应容器中，加热至200℃反应4h，升温至210℃反应2h，得到端羟基超支化聚苯醚；
S2：将200g抗氧剂245加入600mL氢氧化钠溶液中，加热至65℃反应4h，加入20wt％稀盐酸震荡，沉淀，过滤，洗涤，干燥，得到端羧基抗氧化剂；将4g端羧基抗氧化剂加入1g端羟基超支化聚苯醚中，氮气氛围下加热至130℃反应3h，抽真空减压反应3h，研磨，过滤，提纯，得到受阻酚封端超支化聚苯醚；
S3：将8g硫化钠加入100mLN-甲基吡咯烷酮中加热至170℃除去水分，冷却至160℃加入6g对二氯苯、0.5g对二氯苯甲酸、0.15g氢氧化钠、50mLN-甲基吡咯烷酮，氮气氛围下加热至220℃反应3h，升温至270℃反应2h，酸化，洗涤，过滤，干燥，得到羧基化聚苯硫醚；将端羟基超支化聚苯醚、羧基化聚苯硫醚和苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物真空干燥，备用；将干燥后的20g羧基化聚苯硫醚与20g线性增容剂220℃熔融共混，得到中间体；将20g中间体与20g端羟基超支化聚苯醚220℃熔融共混，得到复合增容剂；
S4：将1.72g六水合硝酸镁、1g六水合硝酸锌、1.26g九水合硝酸铝加入50mL去离子水中搅拌均匀，得到盐溶液；将2.22gHMBA、1g肉桂酸、2.56g氢氧化钠加入50mL去离子水中，加热至80℃搅拌均匀，得到碱性溶液；将10g盐溶液和10g碱性溶液氮气氛围下加入容器中，搅拌30min，离心，洗涤，得到滤饼；将滤饼加入4mmol/g氢氧化钠、4mmol/g肉桂酸混合溶液中，调节pH为6.5，氮气氛围下加热至95℃反应12h，离心，洗涤，得到抗老化剂；
S5：将80g聚苯硫醚、25g受阻酚封端超支化聚苯醚、20g复合增容剂、25g聚苯醚、10g抗老化剂220℃熔融共混，挤出造粒，干燥，得到电池盖板用密封塑料。
实施例3：一种电池盖板用密封塑料的制备工艺：S1：将5g对溴苯甲醛、5g苯酚加入12mL冰醋酸中，冰浴下加入12硫酸和40mL冰醋酸混合溶液，保温反应72h，过滤，洗涤，真空干燥，重结晶，真空干燥，得到单体；将1.3g单体、0.3g氢氧化钠、15mL甲苯、40g环丁砜、0.5g氯化亚铜加入反应容器中，加热至200℃反应4h，升温至210℃反应2h，得到端羟基超支化聚苯醚；
S2：将200g抗氧剂245加入600mL氢氧化钠溶液中，加热至65℃反应4h，加入20wt％稀盐酸震荡，沉淀，过滤，洗涤，干燥，得到端羧基抗氧化剂；将4g端羧基抗氧化剂加入1g端羟基超支化聚苯醚中，氮气氛围下加热至130℃反应3h，抽真空减压反应3h，研磨，过滤，提纯，得到受阻酚封端超支化聚苯醚；
S3：将8g硫化钠加入100mLN-甲基吡咯烷酮中加热至170℃除去水分，冷却至160℃加入6g对二氯苯、0.5g对二氯苯甲酸、0.15g氢氧化钠、50mLN-甲基吡咯烷酮，氮气氛围下加热至220℃反应3h，升温至270℃反应2h，酸化，洗涤，过滤，干燥，得到羧基化聚苯硫醚；将端羟基超支化聚苯醚、羧基化聚苯硫醚和苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物真空干燥，备用；将干燥后的20g羧基化聚苯硫醚与20g线性增容剂220℃熔融共混，得到中间体；将20g中间体与20g端羟基超支化聚苯醚220℃熔融共混，得到复合增容剂；
S4：将1.72g六水合硝酸镁、1g六水合硝酸锌、1.26g九水合硝酸铝加入50mL去离子水中搅拌均匀，得到盐溶液；将2.22gHMBA、1g肉桂酸、2.56g氢氧化钠加入50mL去离子水中，加热至80℃搅拌均匀，得到碱性溶液；将10g盐溶液和10g碱性溶液氮气氛围下加入容器中，搅拌30min，离心，洗涤，得到滤饼；将滤饼加入4mmol/g氢氧化钠、4mmol/g肉桂酸混合溶液中，调节pH为6.5，氮气氛围下加热至95℃反应12h，离心，洗涤，得到抗老化剂；
S5：将80g聚苯硫醚、40g受阻酚封端超支化聚苯醚、30g复合增容剂、30g聚苯醚、20g抗老化剂220℃熔融共混，挤出造粒，干燥，得到电池盖板用密封塑料。
对比例1：一种电池盖板用密封塑料的制备工艺：S1：将5g对溴苯甲醛、5g苯酚加入12mL冰醋酸中，冰浴下加入12硫酸和40mL冰醋酸混合溶液，保温反应72h，过滤，洗涤，真空干燥，重结晶，真空干燥，得到单体；将1.3g单体、0.3g氢氧化钠、15mL甲苯、40g环丁砜、0.5g氯化亚铜加入反应容器中，加热至200℃反应4h，升温至210℃反应2h，得到端羟基超支化聚苯醚；
S2：将200g抗氧剂245加入600mL氢氧化钠溶液中，加热至65℃反应4h，加入20wt％稀盐酸震荡，沉淀，过滤，洗涤，干燥，得到端羧基抗氧化剂；将3.4g端羧基抗氧化剂加入1g端羟基超支化聚苯醚中，氮气氛围下加热至130℃反应3h，抽真空减压反应3h，研磨，过滤，提纯，得到受阻酚封端超支化聚苯醚；
S3：将8g硫化钠加入100mLN-甲基吡咯烷酮中加热至170℃除去水分，冷却至160℃加入6g对二氯苯、0.5g对二氯苯甲酸、0.15g氢氧化钠、50mLN-甲基吡咯烷酮，氮气氛围下加热至220℃反应3h，升温至270℃反应2h，酸化，洗涤，过滤，干燥，得到羧基化聚苯硫醚；将端羟基超支化聚苯醚、羧基化聚苯硫醚和苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物真空干燥，备用；将干燥后的20g羧基化聚苯硫醚、20g线性增容剂、20g端羟基超支化聚苯醚220℃熔融共混，得到复合增容剂；
S4：将1.72g六水合硝酸镁、1g六水合硝酸锌、1.26g九水合硝酸铝加入50mL去离子水中搅拌均匀，得到盐溶液；将2.22gHMBA、1g肉桂酸、2.56g氢氧化钠加入50mL去离子水中，加热至80℃搅拌均匀，得到碱性溶液；将10g盐溶液和10g碱性溶液氮气氛围下加入容器中，搅拌30min，离心，洗涤，得到滤饼；将滤饼加入4mmol/g氢氧化钠、4mmol/g肉桂酸混合溶液中，调节pH为6.5，氮气氛围下加热至95℃反应12h，离心，洗涤，得到抗老化剂；
S5：将80g聚苯硫醚、20g受阻酚封端超支化聚苯醚、15g复合增容剂、20g聚苯醚、10g抗老化剂220℃熔融共混，挤出造粒，干燥，得到电池盖板用密封塑料。
对比例2：一种电池盖板用密封塑料的制备工艺：S1：将5g对溴苯甲醛、5g苯酚加入12mL冰醋酸中，冰浴下加入12硫酸和40mL冰醋酸混合溶液，保温反应72h，过滤，洗涤，真空干燥，重结晶，真空干燥，得到单体；将1.3g单体、0.3g氢氧化钠、15mL甲苯、40g环丁砜、0.5g氯化亚铜加入反应容器中，加热至200℃反应4h，升温至210℃反应2h，得到端羟基超支化聚苯醚；
S2：将8g硫化钠加入100mLN-甲基吡咯烷酮中加热至170℃除去水分，冷却至160℃加入6g对二氯苯、0.5g对二氯苯甲酸、0.15g氢氧化钠、50mLN-甲基吡咯烷酮，氮气氛围下加热至220℃反应3h，升温至270℃反应2h，酸化，洗涤，过滤，干燥，得到羧基化聚苯硫醚；将端羟基超支化聚苯醚、羧基化聚苯硫醚和苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物真空干燥，备用；将干燥后的20g羧基化聚苯硫醚与20g线性增容剂220℃熔融共混，得到中间体；将20g中间体与20g端羟基超支化聚苯醚220℃熔融共混，得到复合增容剂；
S3：将1.72g六水合硝酸镁、1g六水合硝酸锌、1.26g九水合硝酸铝加入50mL去离子水中搅拌均匀，得到盐溶液；将2.22gHMBA、1g肉桂酸、2.56g氢氧化钠加入50mL去离子水中，加热至80℃搅拌均匀，得到碱性溶液；将10g盐溶液和10g碱性溶液氮气氛围下加入容器中，搅拌30min，离心，洗涤，得到滤饼；将滤饼加入4mmol/g氢氧化钠、4mmol/g肉桂酸混合溶液中，调节pH为6.5，氮气氛围下加热至95℃反应12h，离心，洗涤，得到抗老化剂；
S4：将80g聚苯硫醚、20g抗氧剂245、15g复合增容剂、20g聚苯醚、10g抗老化剂220℃熔融共混，挤出造粒，干燥，得到电池盖板用密封塑料。
对比例3：一种电池盖板用密封塑料的制备工艺：S1：将5g对溴苯甲醛、5g苯酚加入12mL冰醋酸中，冰浴下加入12硫酸和40mL冰醋酸混合溶液，保温反应72h，过滤，洗涤，真空干燥，重结晶，真空干燥，得到单体；将1.3g单体、0.3g氢氧化钠、15mL甲苯、40g环丁砜、0.5g氯化亚铜加入反应容器中，加热至200℃反应4h，升温至210℃反应2h，得到端羟基超支化聚苯醚；
S2：将200g抗氧剂245加入600mL氢氧化钠溶液中，加热至65℃反应4h，加入20wt％稀盐酸震荡，沉淀，过滤，洗涤，干燥，得到端羧基抗氧化剂；将3.4g端羧基抗氧化剂加入1g端羟基超支化聚苯醚中，氮气氛围下加热至130℃反应3h，抽真空减压反应3h，研磨，过滤，提纯，得到受阻酚封端超支化聚苯醚；
S3：将8g硫化钠加入100mLN-甲基吡咯烷酮中加热至170℃除去水分，冷却至160℃加入6g对二氯苯、0.5g对二氯苯甲酸、0.15g氢氧化钠、50mLN-甲基吡咯烷酮，氮气氛围下加热至220℃反应3h，升温至270℃反应2h，酸化，洗涤，过滤，干燥，得到羧基化聚苯硫醚；将端羟基超支化聚苯醚、羧基化聚苯硫醚和苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯无规共聚物真空干燥，备用；将干燥后的20g羧基化聚苯硫醚与20g线性增容剂220℃熔融共混，得到中间体；将20g中间体与20g端羟基超支化聚苯醚220℃熔融共混，得到复合增容剂；
S4：将80g聚苯硫醚、20g受阻酚封端超支化聚苯醚、15g复合增容剂、20g聚苯醚、3g紫外线吸收剂HMBA、2g肉桂酸、5g水滑石220℃熔融共混，挤出造粒，干燥，得到电池盖板用密封塑料
试验：拉伸性能测试：使用万能试验机进行测试，将密封塑料制备城标准哑铃试条，在室温下进行，拉伸速率为5mm/min；
冲击性能测试：使用冲击试验机进行测试，依据GB/T 16420-1996进行测试；
老化性能测试：将试样放入UV室中进行100W高压汞灯的照射50min，取出后进行拉伸性能测试和冲击性能测试。
表密封塑料性能数据
结论：实施例1-3制备得到的密封塑料具有优异的力学性能和抗老化性能。
对比例1在制备复合增容剂的过程中，未进行预接枝，导致分子结构及其不对成，造成增容性能降低，导致力学性能和抗老化性能降低。
对比例2将抗氧剂245直接加入聚合物基体中，由于缺少相容性物质载体，导致分散性能降低，导致抗老化性能降低。
对比例3将紫外线吸收剂HMBA、肉桂酸两种物质直接加入聚合物基体中，由于缺少水滑石插层结构，使得三种物质协同作用较弱，分散性能降低，导致抗老化性能降低。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种电池盖板用密封塑料的制备工艺，其特征在于：包括以下步骤：
S1：将抗氧化剂加入氢氧化钠溶液中，加热至65-70℃反应4-5h，加酸沉淀，过滤，洗涤，干燥，得到端羧基抗氧化剂；将端羧基抗氧化剂加入端羟基超支化聚苯醚中，氮气氛围下加热至130-135℃反应3-3.5h，抽真空减压反应3-3.5h，研磨，过滤，提纯，得到受阻酚封端超支化聚苯醚；
S2：将聚苯硫醚、受阻酚封端超支化聚苯醚、复合增容剂、聚苯醚、抗老化剂熔融共混，挤出造粒，干燥，得到电池盖板用密封塑料。
2.根据权利要求1所述的一种电池盖板用密封塑料的制备工艺，其特征在于：所述端羟基超支化聚苯醚的制备方法，包括以下步骤：
将对溴苯甲醛、苯酚加入冰醋酸中，冰浴下加入混酸溶液，保温反应72h，过滤，洗涤，真空干燥，重结晶，真空干燥，得到单体；将单体、氢氧化钠、甲苯、环丁砜、氯化亚铜加入反应容器中，加热至200-205℃反应4-5h，升温至210-215℃反应2-3h，得到端羟基超支化聚苯醚。
3.根据权利要求2所述的一种电池盖板用密封塑料的制备工艺，其特征在于：所述对溴苯甲醛：苯酚的质量比为(1-1.5):(1-1.5):；所述单体：氢氧化钠：环丁砜的质量比为(1.3-1.5):0.3:40。
4.根据权利要求1所述的一种电池盖板用密封塑料的制备工艺，其特征在于：所述复合增容剂的制备方法，包括以下步骤：
将硫化钠加入N-甲基吡咯烷酮中加热至170-175℃除去水分，冷却至160-165℃加入对二氯苯、对二氯苯甲酸、氢氧化钠、N-甲基吡咯烷酮，氮气氛围下加热至220-225℃反应3-3.5h，升温至270-275℃反应2-2.5h，酸化，洗涤，过滤，干燥，得到羧基化聚苯硫醚；
将端羟基超支化聚苯醚、羧基化聚苯硫醚和线性增容剂真空干燥，备用；将干燥后的羧基化聚苯硫醚与线性增容剂熔融共混，得到中间体；将中间体与端羟基超支化聚苯醚熔融共混，得到复合增容剂。
5.根据权利要求4所述的一种电池盖板用密封塑料的制备工艺，其特征在于：所述硫化钠：对二氯苯：对二氯苯甲酸：氢氧化钠的质量比为(8-10):6:0.5:0.15；所述羧基化聚苯硫醚：线性增容剂的质量比为1:1；中间体：端羟基超支化聚苯醚的质量比为1:1。
6.根据权利要求1所述的一种电池盖板用密封塑料的制备工艺，其特征在于：所述抗老化剂的制备方法包括以下步骤：
将六水合硝酸镁、六水合硝酸锌、九水合硝酸铝加入去离子水中搅拌均匀，得到盐溶液；将紫外线吸收剂、肉桂酸、氢氧化钠加入去离子水中，加热至80-85℃搅拌均匀，得到碱性溶液；将盐溶液和碱性溶液氮气氛围下加入容器中，搅拌30-45min，离心，洗涤，得到滤饼；将滤饼加入氢氧化钠、肉桂酸混合溶液中，调节pH为6.5-6.6，氮气氛围下加热至95-100℃反应12h，离心，洗涤，得到抗老化剂。
7.根据权利要求6所述的一种电池盖板用密封塑料的制备工艺，其特征在于：所述六水合硝酸镁：六水合硝酸锌：九水合硝酸铝的质量比为(1.72-1.84):1:1.26；所述紫外线吸收剂：肉桂酸：氢氧化钠的质量比为(2.22-2.64):1:2.56；所述盐溶液：碱性溶液的质量比为1:1。
8.根据权利要求1所述的一种电池盖板用密封塑料的制备工艺，其特征在于：所述端羟基超支化聚苯醚：端羧基抗氧化剂的质量比为1:(3.4-4)。
9.根据权利要求1所述的一种电池盖板用密封塑料的制备工艺，其特征在于：所述密封材料中各原料占比，按质量份数计，聚苯硫醚70-80份，受阻酚封端超支化聚苯醚20-40份，复合增容剂15-30份、聚苯醚20-30份，抗老化剂10-20份。
10.根据权利要求1-9任一项所述的一种电池盖板用密封塑料的制备工艺制备得到的密封塑料。
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