CN117305904B - 复合浆料、多孔隔膜及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及电解槽技术领域，特别是涉及一种复合浆料、多孔隔膜及其制备方法和应用。按照质量份计，复合浆料包括：离子导电树脂4～100份、造孔剂1～40份、不溶于水的金属化合物1～200份、有机溶剂20～400份；其中，造孔剂包括可溶性金属盐。本申请提供的复合浆料制作的多孔隔膜具有低成本和低面电阻的优势。
Description
技术领域
本申请涉及电解水技术领域，特别是涉及一种复合浆料、多孔隔膜及其制备方法和应用。
背景技术
目前有许多方法可以降低碱性电解槽的投资成本，例如，通过增加系统的操作压力降低存储前的压缩成本；通过提高操作温度以增加电解质电导率并降低反应中电极的极化损失。另外，还可以通过如下方法提高当前碱性电解槽的效率，比如，开发更有效的电极以主要减少阴极过电位，使用零间隙或其他节能配置，使用离子活化剂，通过使用高重力、磁力或离心力加速气泡从电解质以及隔膜和电极表面的脱离，从而来提升碱性电解槽的效率。然而，这些方法尽管可以在更高的浓度和温度下实现更高的电解质电导率，但腐蚀也会增加。为避免上述问题，比较有效的方法是开发新型多孔隔膜。
隔膜的有效电阻通常是电解液的三到五倍。因此，在保证低氢气渗透的条件下，隔膜的设计效率有相当大的提高空间。目前商业化应用较好的Zirfon隔膜所采用的制备原料中需要添加有机造孔剂导致工艺复杂，成本高，且电导率较低。
发明内容
基于此，有必要提供一种能够降低成本，且减低面电阻的复合浆料、多孔隔膜及其制备方法和应用。
第一方面，本申请提供一种复合浆料，按照质量份计，包括：
离子导电树脂4～100份、
造孔剂1～40份、
不溶于水的金属化合物1～200份、
有机溶剂20～400份；
其中，所述造孔剂包括可溶性金属盐。
在一些实施方式中，所述可溶性金属盐包括金属A的氯化盐、金属A的硫酸盐以及金属A的硝酸盐中的一种或多种；其中，金属A包括Na、K、Mg及Ca中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述可溶性金属盐包括氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、硫酸钾及硝酸钾中的至少两种。
在一些实施方式中，所述不溶于水的金属化合物包括氧化锆、硫酸钡及二氧化钛中的一种或多种。
在一些实施方式中，所述可溶性金属盐的平均粒径为0.05μm～50μm。
在一些实施方式中，所述离子导电树脂包括聚砜、聚苯砜及聚醚砜中的一种或多种；
和/或，所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺及N’N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
第二方面，本申请提供一种多孔隔膜，其采用如第一方面所述的复合浆料制得。
第三方面，本申请提供一种如第二方面所述的多孔隔膜的制备方法，包括以下步骤：
将第一方面所述的复合浆料涂布于多孔基材上，采用相转化法制备所述多孔隔膜。
在一些实施方式中，所述相转化法包括以下步骤：
将涂布有复合浆料的多孔基材置于溶液中，使所述复合浆料中的所述离子导电树脂发生相分离，制备所述多孔隔膜；所述溶液包括体积比为1：(0.1～10)的水和乙醇。
第四方面，本申请提供一种电解装置，包括第二方面所述的多孔隔膜。
本申请提供的复合浆料，以可溶性金属盐作为造孔剂。可溶性金属盐可以使多孔隔膜的表面形成均匀的孔结构，同时能够确保隔膜内部也具有完整的通道，从而有利于电解液的传输，也能够有效阻隔氢气扩散。而且使隔膜具有较低的面电阻，较高的电导率，从而能够提升电解槽的制氢效率。
附图说明
为了更清楚地说明本申请具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本申请的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为实施例1制得的多孔隔膜的扫描电镜图；
图2为实施例2制得的多孔隔膜的扫描电镜图；
图3为实施例3制得的多孔隔膜的扫描电镜图。
具体实施方式
为了便于理解本申请，下面将参照相关附图对本申请进行更全面的描述。附图中给出了本申请的较佳实施例。但是，本申请可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施例。相反地，提供这些实施例的目的是使对本申请的公开内容的理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本申请的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本申请的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本申请。
术语：
本文所使用的术语“和/或”的选择范围包括两个或两个以上相关所列项目中任一个项目，也包括相关所列项目的任意的和所有的组合，所述任意的和所有的组合包括任意的两个相关所列项目、任意的更多个相关所列项目、或者全部相关所列项目的组合。比如，“A和/或B”包括A、B以及“A与B的组合”三种并列方案。
在本文中，如无其他说明，“一种或多种”表示所列项目中的任一种或者所列项目的任意组合。类似地，“一个或多个”等以其他表示“一或多”的情形，如无其他说明，也做相同理解。
本文中，“进一步”、“更进一步”、“特别”、“例如”、“如”、“示例”、“举例”等用于描述目的，表示在前与在后的不同技术方案在涵盖内容上存在关联，但并不应理解为对前一技术方案的限定，也不能理解为对本文保护范围的限制。在本文中，如无其他说明，A(如B)，表示B为A中的一种非限制性示例，可以理解A不限于为B。
本文中，“可选地”、“可选的”、“可选”，指可有可无，也即指选自“有”或“无”两种并列方案中的任一种。如果一个技术方案中出现多处“可选”，如无特别说明，且无矛盾之处或相互制约关系，则每项“可选”各自独立。本申请中，“可选地含有”、“可选地包含”等描述，表示“含有或不含有”。“可选的组分X”，表示组分X存在或不存在，或者表示含有或不含有该组分X。
本文中，“第一方面”、“第二方面”、“第三方面”、“第四方面”等中，术语“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等仅用于描述目的，不能理解为指示或暗示相对重要性或数量，也不能理解为隐含指明所指示的技术特征的重要性或数量。而且“第一”、“第二”、“第三”、“第四”等仅起到非穷举式的列举描述目的，应当理解并不构成对数量的封闭式限定。
本文中，以开放式描述的技术特征中，包括所列举特征组成的封闭式技术方案，也包括包含所列举特征的开放式技术方案。
本文中，涉及到数值区间(也即数值范围)，如无特别说明，该数值区间内可选的数值的分布视为连续，且包括该数值区间的两个数值端点(即最小值及最大值)，以及这两个数值端点之间的每一个数值。如无特别说明，当数值区间仅仅指向该数值区间内的整数时，包括该数值范围的两个端点整数，以及两个端点之间的每一个整数，相当于直接列举了每一个整数。当提供多个数值范围描述特征或特性时，可以合并这些数值范围。换言之，除非另有指明，否则本文中所公开之数值范围应理解为包括其中所归入的任何及所有的子范围。该数值区间中的“数值”可以为任意的定量值，比如数字、百分比、比例等。“数值区间”允许广义地包括百分比区间，比例区间，比值区间等数值区间类型。
本文中，术语“室温”或“常温”一般指4℃～35℃，例如20℃±5℃。在本文的一些实施例中，“室温”或“常温”是指10℃～30℃。在本文的一些实施例中，“室温”或“常温”是指20℃～30℃。
在本文中，方法流程中涉及多个步骤的，除非本文中有明确的不同说明，这些步骤的执行并没有严格的顺序限制，其可以以描述以外的其他顺序执行。而且，任一步骤可以包括多个子步骤或者多个阶段，这些子步骤或者阶段并不必然是在同一时刻执行完成，而是可以在不同的时刻执行，其执行顺序也不必然是依次进行，而是可以与其他步骤或者其他步骤的子步骤或者阶段的一部分轮流或者交替或者同时地执行。
目前商业化的(Zirfon隔膜)，在制备过程需要添加有机造孔剂(如聚乙烯吡咯烷酮等)。制备工艺复杂、成本高，且制得的隔膜的电导率较低。为了改善这一状况，本申请提供了一种复合浆料。
第一方面，本申请提供一种复合浆料，按照质量份计，包括：
离子导电树脂4～100份、
造孔剂1～40份、
不溶于水的金属化合物1～200份、
有机溶剂20～400份；
其中，所述造孔剂包括可溶性金属盐。
本申请提供的复合浆料，以可溶性金属盐作为造孔剂。可溶性金属盐可以使多孔隔膜的表面形成均匀的孔结构，同时能够确保隔膜内部也具有完整的通道，从而有利于电解液的传输，也能够有效阻隔氢气扩散。而且使隔膜具有较低的面电阻，较高的电导率，从而能够提升电解槽的制氢效率。
可以理解，离子导电树脂是指带有阴离子基团的树脂。在本申请中，离子导电树脂主要为磺化聚砜树脂。在一些实施方式中，离子导电树脂包括聚砜、聚苯砜及聚醚砜中的一种或多种。磺化聚砜树脂有利提高多孔隔膜的高温稳定性和工作寿命，使其更适用于高碱液浓度的电解液，能够提升高温下电解槽的制氢效率。
在本申请中，可溶性金属盐是指可以溶于水的金属盐，主要为可溶性无机金属盐。在一些实施方式中，所述可溶性金属盐包括金属A的氯化盐、金属A的硫酸盐以及金属A的硝酸盐中的一种或多种；其中，金属A包括Na、K、Mg及Ca中的一种或多种。示例性的，可溶性金属盐包括氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、硫酸钠、硝酸钠、硫酸钾、硝酸钾、硫酸镁、硝酸镁、硫酸钙及硝酸钙中的一种或多种。
优选地，可溶性金属盐包括氯化钠、氯化钾、氯化镁、氯化钙、硫酸钾及硝酸钾中的至少两种。通过多种可溶性金属盐的联用，可以进一步提高多孔隔膜的阻气性，并且降低成本。进一步优选地，可溶性金属盐包括氯化钠和氯化钾。
在一些实施方式中，所述可溶性金属盐的平均粒径为0.05μm～50μm，例如，0.1μm、0.5μm、1μm、5μm、10μm、12μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm。通过将可溶性金属盐的平均粒径调控在上述范围，可以有效控制隔膜的孔隙直径的分布。
在本申请中，不溶于水的金属化合物具有亲水性。在一些实施方式中，所述不溶于水的金属化合物包括氧化锆、硫酸钡及二氧化钛中的一种或多种。通过加入不溶于水的金属化合物可以提高制得的多孔隔膜的亲水性，提高其离子导通率，从而降低阻抗。
在本申请中，有机溶剂的选择不做限制，选用隔膜制备领域常用的溶剂即可。在一些实施方式中，所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺及N’N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
可以理解，在本申请中造孔剂还可以包括有机造孔剂，示例性的，有机造孔剂包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、羧甲基纤维素(CMC)、甲基纤维素(MC)及聚乙烯醇中的一种或多种。为了节省成本，本申请中的造孔剂优选为不含有机造孔剂，即造孔剂为可溶性金属盐。
第二方面，本申请提供一种多孔隔膜，其采用如第一方面所述的复合浆料制得。
可以理解，隔膜的作用主要是分离电解过程产生的H2(阴极)和O2(阳极)并避免其发生交叉混合。隔膜往往是离子导电的(羟基离子)和亲水的，而且在常规碱性水电解的标准条件(80℃、10bar下的30wt％KOH)下提供良好的机械稳定性和低电阻。其可以将气体过饱和电解质中所含的气泡排除在隔膜的孔隙之外，以避免过度的欧姆电位降。本申请利用可溶性金属盐作为无机造孔剂替代传统所采用的有机造孔剂制得了具有多孔结构的隔膜。而且本申请提供的隔膜具有较高的电导率，较低的氢气渗透性，同时降低了隔膜的成本。
在一些实施方式中，多孔隔膜的孔隙率为30％～90％。
第三方面，本申请提供一种如第二方面所述的多孔隔膜的制备方法，包括以下步骤：
将第一方面所述的复合浆料涂布于多孔基材上，采用相转化法制备所述多孔隔膜。
在一些实施方式中，所述相转化法包括以下步骤：
将涂布有复合浆料的多孔基材置于溶液中，使所述复合浆料中的所述离子导电树脂发生相分离，制备所述多孔隔膜；所述溶液包括体积比为1：(0.1～10)的水和乙醇。
在本申请中，多孔基材的材料不做限制，选用隔膜制备领域常用的材料即可。示例性的，多孔基材可以为无纺布或金属筛网。
在一些实施方式中，所述制备方法还包括制备复合浆料的步骤，具体可以如下：
将离子导电树脂、造孔剂和有机溶剂混合，球磨，制备所述复合浆料。
可以理解，球磨的工艺参数不做限制，以能够将离子导电树脂、造孔剂和有机溶剂混合均匀为准，例如，球磨的转速可以为50rpm～1000rpm，时间可以为1h～5h。
第四方面，本申请提供一种如第二方面所述的多孔隔膜在电解水技术中的应用。
需要说明的是，在本申请中，电解装置主要是指碱性电解槽。其中，碱性电解槽除了包括多孔隔膜以外，还可以包括电极、电解液等必须部件。在本申请中，电极和电解液的材料和成分不做限定。
可以理解，电解装置可以用于电解本领域任意公知的组分，例如，可以电解水制氢、电解氯碱、电解二氧化碳或者电解污水处理等。
以下结合具体实施例对本申请作进一步详细的说明。应理解，这些实施例仅用于说明本申请而不用于限制本申请的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，优先参考本申请中给出的指引，还可以按照本领域的实验手册或常规条件，还可以按照制造厂商所建议的条件，或者参考本领域已知的实验方法。
下述的具体实施例中，涉及原料组分的量度参数，如无特别说明，可能存在称量精度范围内的细微偏差。涉及温度和时间参数，允许仪器测试精度或操作精度导致的可接受的偏差。“常温”是指25℃；“常压”是指100KPa或101Kpa。
实施例1
1)采用球磨工艺将氯化钠球磨成粒径为1μm的颗粒。
2)按照质量份计，在球磨机中加入90份N-甲基吡咯烷酮(NMP)和10份聚醚砜树脂，并在常温常压下以500rpm球磨4h至完全混合溶解。随后加入30份氧化锆粉末和10份步骤1)中制得的氯化钠颗粒，继续在常温真空条件下球磨4h至完全混合分散，制得混合浆料。
3)将混合浆料真空脱泡12h。然后将混合浆料涂布在多孔网布上，并采用相转化法制得多孔隔膜；其中，相转化法的具体步骤如下：将涂布由混合浆料的多孔网布浸入20℃的溶液中，使其发生相分离，形成多孔隔膜。其中，溶液是由体积比为1:1的纯水和乙醇组成。本申请制得的多孔隔膜的扫描电镜图如图1所示。
实施例2
实施例2的制备方法与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：氧化锆粉末与氯化钠颗粒的质量比为1:1。具体步骤如下：
1)采用球磨工艺将氯化钠球磨成粒径为1μm的颗粒。
2)按照质量份计，在球磨机中加入90份N-甲基吡咯烷酮(NMP)和10份聚醚砜树脂，并在常温常压下以500rpm球磨4h至完全混合溶解。随后加入30份氧化锆粉末和30份步骤1)中制得的氯化钠颗粒，继续在常温真空条件下球磨4h至完全混合分散，制得混合浆料。
3)将混合浆料真空脱泡12h。然后将混合浆料涂布在多孔网布上，并采用相转化法制得多孔隔膜；其中，相转化法的具体步骤如下：将涂布由混合浆料的多孔网布浸入20℃的溶液中，使其发生相分离，形成多孔隔膜。其中，溶液是由体积比为1:1的纯水和乙醇组成。本申请制得的多孔隔膜的扫描电镜图如图2所示。
实施例3
实施例3的制备方法与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：氧化锆粉末与氯化钠颗粒的质量比为1:2。具体步骤如下：
1)采用球磨工艺将氯化钠球磨成粒径为1μm的颗粒。
2)按照质量份计，在球磨机中加入90份N-甲基吡咯烷酮(NMP)和10份聚醚砜树脂，并在常温常压下以500rpm球磨4h至完全混合溶解。随后加入30份氧化锆粉末和60份步骤1)中制得的氯化钠颗粒，继续在常温真空条件下球磨4h至完全混合分散，制得混合浆料。
3)将混合浆料真空脱泡12h。然后将混合浆料涂布在多孔网布上，并采用相转化法制得多孔隔膜；其中，相转化法的具体步骤如下：将涂布由混合浆料的多孔网布浸入20℃的溶液中，使其发生相分离，形成多孔隔膜。其中，溶液是由体积比为1:1的纯水和乙醇组成。本申请制得的多孔隔膜的扫描电镜图如图3所示。
由图1～3可知，本申请制得的多孔隔膜表面致密多孔，内部通道完整，能够有效阻隔气体扩散，有利于离子的传输。而且图2相较于图1和3具有表面孔状结构均匀细密，孔隙率适中。
实施例4
实施例4的制备方法与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：采用氯化钾替换氯化钠。具体步骤如下：
1)采用球磨工艺将氯化钾球磨成粒径为1μm的颗粒。
2)按照质量份计，在球磨机中加入90份N-甲基吡咯烷酮(NMP)和10份聚醚砜树脂，并在常温常压下以500rpm球磨4h至完全混合溶解。随后加入30份氧化锆粉末和10份步骤1)中制得的氯化钠颗粒，继续在常温真空条件下球磨4h至完全混合分散，制得混合浆料。
3)将混合浆料真空脱泡12h。然后将混合浆料涂布在多孔网布上，并采用相转化法制得多孔隔膜；其中，相转化法的具体步骤如下：将涂布由混合浆料的多孔网布浸入20℃的溶液中，使其发生相分离，形成多孔隔膜。其中，溶液是由体积比为1:1的纯水和乙醇组成。
实施例5
实施例5的制备方法与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：采用氯化钾和氯化钠替换氯化钠，且氯化钾和氯化钠的质量比为1:1。具体步骤如下：
1)采用球磨工艺将氯化钠和氯化钾球磨成粒径为1μm的颗粒。
2)按照质量份计，在球磨机中加入90份N-甲基吡咯烷酮(NMP)和10份聚醚砜树脂，并在常温常压下以500rpm球磨4h至完全混合溶解。随后加入30份氧化锆粉末、5份步骤1)中制得的氯化钠颗粒和5份步骤1)中制得的氯化钾颗粒，继续在常温真空条件下球磨4h至完全混合分散，制得混合浆料。
3)将混合浆料真空脱泡12h。然后将混合浆料涂布在多孔网布上，并采用相转化法制得多孔隔膜；其中，相转化法的具体步骤如下：将涂布由混合浆料的多孔网布浸入20℃的溶液中，使其发生相分离，形成多孔隔膜。
对比例1
对比例1的制备方法与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：采用氢氧化镁替换氯化钠。具体步骤如下：
1)采用球磨工艺将氢氧化镁球磨成粒径为1μm的颗粒。
2)按照质量份计，在球磨机中加入90份N-甲基吡咯烷酮(NMP)和10份聚醚砜树脂，并在常温常压下以500rpm球磨4h至完全混合溶解。随后加入30份氧化锆粉末和10份步骤1)中制得的氢氧化镁颗粒，继续在常温真空条件下球磨4h至完全混合分散，制得混合浆料。其中，氧化锆粉末与氢氧化镁颗粒的质量比为2:1。
3)将混合浆料真空脱泡12h。然后将混合浆料涂布在多孔网布上，并采用相转化法制得多孔隔膜；其中，相转化法的具体步骤如下：将涂布由混合浆料的多孔网布浸入20℃的溶液中，使其发生相分离，形成多孔隔膜。其中，溶液是由体积比为1:1的纯水和乙醇组成。
对比例2
对比例2的制备方法与实施例1的制备方法基本相同，不同之处在于：采用聚乙烯吡咯烷酮替换氯化钠。具体步骤如下：
1)按照质量份计，在球磨机中加入90份N-甲基吡咯烷酮(NMP)和10份聚醚砜树脂，并在常温常压下以500rpm球磨4h至完全混合溶解。随后加入30份氧化锆粉末和10份聚乙烯吡咯烷酮，继续在常温真空条件下球磨4h至完全混合溶解，制得混合浆料。
3)将混合浆料真空脱泡12h。然后将混合浆料涂布在多孔网布上，并采用相转化法制得多孔隔膜；其中，相转化法的具体步骤如下：将涂布由混合浆料的多孔网布浸入20℃的溶液中，使其发生相分离，形成多孔隔膜。其中，溶液是由体积比为1:1的纯水和乙醇组成。
实施例1～5及对比例1和2的制备方法中的原料如表1所示：
表1
| 组别 | 离子导电树脂 | 造孔剂 |
| 实施例1 | 聚醚砜树脂 | 氯化钠 |
| 实施例2 | 聚醚砜树脂 | 氯化钠 |
| 实施例3 | 聚醚砜树脂 | 氯化钠 |
| 实施例4 | 聚醚砜树脂 | 氯化钾 |
| 实施例5 | 聚醚砜树脂 | 氯化钾和氯化钠 |
| 对比例1 | 聚醚砜树脂 | 氢氧化镁 |
| 对比例2 | 聚醚砜树脂 | 聚乙烯吡咯烷酮 |
将实施例1～5及对比例1和2制得的多孔隔膜进行相关性能测试，测试结果如下表2所示。
其中，各项性能测试项目的测试条件或测试标准如下：
1)孔隙率：按国标GB/T 36363-2008(锂离子电池用聚烯烃隔膜)中测试孔隙率方法测试；
2)面电阻：按国标SJ/T10171-2016(碱性电池隔膜基本性能的通用测试方法)中面电阻方法测试。
表2
| 组别 | 孔隙率(％) | 面电阻(Ω·cm2) | 起泡点(bar) |
| 实施例1 | 50.4 | 0.25 | 2.2 |
| 实施例2 | 66.9 | 0.21 | 2.1 |
| 实施例3 | 71.2 | 0.20 | 2.0 |
| 实施例4 | 60.4 | 0.24 | 2.2 |
| 实施例5 | 76.9 | 0.21 | 2.5 |
| 对比例1 | 45.2 | 0.28 | 2.2 |
| 对比例2 | 55.3 | 0.27 | 2.1 |
从上表2可知，相较于对比例1和2，本申请制得的多孔隔膜面电阻较低，气泡点较高。由实施例1～3可知，随着无机造孔剂含量的增加，孔隙率逐渐增加，面电阻降低；由实施例1和5可知，将氯化钠和氯化钾联用作为造孔剂，相较于单独的氯化钠造孔剂具有更高的泡点，意味着更高的阻气性。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本申请的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本申请构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本申请的保护范围。因此，本申请专利的保护范围应以所附权利要求为准，说明书及附图可用于解释权利要求的范围。
Claims (9)
1.一种复合浆料，其特征在于，按照质量份计，包括：
离子导电树脂4~100份、
造孔剂1~40份、
不溶于水的金属化合物1~200份、
有机溶剂20~400份；
其中，所述造孔剂为质量比为1:1的氯化钾和氯化钠。
2.如权利要求1所述的复合浆料，其特征在于，所述不溶于水的金属化合物包括氧化锆、硫酸钡及二氧化钛中的一种或多种。
3.如权利要求1~2任一项所述的复合浆料，其特征在于，所述造孔剂的平均粒径为0.05μm~50μm。
4.如权利要求1~2任一项所述的复合浆料，其特征在于，所述离子导电树脂包括聚砜、聚苯砜及聚醚砜中的一种或多种。
5.如权利要求1~2任一项所述的复合浆料，其特征在于，所述有机溶剂包括N-甲基吡咯烷酮、N-乙基吡咯烷酮、二甲基亚砜、二甲基乙酰胺及N’N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
6.一种多孔隔膜，其特征在于，采用如权利要求1~5任一项所述的复合浆料制得。
7.一种如权利要求6所述的多孔隔膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将权利要求1~5任一项所述的复合浆料涂布于多孔基材上，采用相转化法制备所述多孔隔膜。
8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述相转化法包括以下步骤：
将涂布有复合浆料的多孔基材置于溶液中，使所述复合浆料中的所述离子导电树脂发生相分离，制备所述多孔隔膜；所述溶液包括体积比为1：（0.1~10）的水和乙醇。
9.一种电解装置，其特征在于，包括权利要求6所述的多孔隔膜。
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