CN117279781A - 显示装置用层积体和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种显示装置用层积体,其为具有基材层和含有氟的功能层的显示装置用层积体,其中,在进行了使用直径6mm的橡皮对上述显示装置用层积体的上述功能层侧的面施加9.8N的载荷往复摩擦2500次的橡皮试验后,上述显示装置用层积体的上述功能层侧的面的电荷量的绝对值为10.0nC以下。
Description
技术领域
本发明涉及显示装置用层积体和使用其的显示装置。
背景技术
在显示装置的表面配置有具备功能层的层积体,该功能层具有例如硬涂性、耐擦伤性、防反射性、防眩性、抗静电性、防污性等各种性能。
近年来,不仅是智能手机或平板终端,而且在笔记本型个人计算机等的显示装置中也具有触控功能。在具有触控功能的显示装置中,由于用手指等直接接触其表面进行操作,因此要求耐磨耗性及滑动性。
此外,智能手机、平板终端之类的便携型显示装置有时会收纳在例如衣服口袋或包中,显示装置的表面有时也会被衣服或包的布料、衣服口袋或包内的其他收纳物等摩擦。因此,对便携型显示装置进一步要求具有耐磨耗性。
最近,可折叠显示器、可卷曲显示器、可弯曲显示器等柔性显示器正受到关注,正在积极地进行配置于柔性显示器表面的层积体的开发。例如正在研究使用树脂基材代替玻璃基材,例如在专利文献1中提出了一种显示装置窗膜,其具备具有高硬度和优异的光学物性的塑料基材、以及配置于上述塑料基材的至少一个面的硬涂层。
柔性显示器例如由于会以弯曲的状态使用或收纳,因此弯曲部的表面容易受到摩擦。因此,在柔性显示器中,对弯曲部进一步要求优异的耐磨耗性。
为了提高耐磨耗性,已知例如减小摩擦系数。具体而言,已知有通过涂布氟系表面处理剂、或添加氟系添加剂来赋予低摩擦性的技术。例如在专利文献2中公开了一种含有含氟氧化烯基的聚合物组合物的表面处理剂,其能够提供防水防油性、耐擦伤性、低动摩擦性、耐磨耗性优异的涂层。
但是,由于上述层积体中的功能层的表面受到摩擦,功能层所包含的成分会被摩擦掉,或者功能层会被摩薄,由此功能层的性能有时会降低,期待耐磨耗性进一步提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2016-125063号公报
专利文献2:日本专利第6140348号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述实际情况而完成的,主要目的在于提供一种耐磨耗性优异的显示装置用层积体和显示装置。
用于解决课题的手段
本发明的发明人为了解决上述课题着眼于作为磨耗试验的橡皮试验,对显示装置用层积体的耐磨耗性进行了深入研究,结果令人惊讶地新发现了耐磨耗性与电荷量的绝对值存在相关性。本发明基于这种技术思想。
本发明的一个实施方式提供一种显示装置用层积体,其为具有基材层和含有氟的功能层的显示装置用层积体,其中,在进行了使用直径6mm的橡皮对上述显示装置用层积体的上述功能层侧的面施加9.8N的载荷往复摩擦2500次的橡皮试验后,上述显示装置用层积体的上述功能层侧的面的电荷量的绝对值为10.0nC以下。
本发明中的显示装置用层积体中,相对于初始的上述显示装置用层积体的上述功能层侧的面的初始的对于橡皮的摩擦力的平均值,上述橡皮试验后的对于橡皮的摩擦力的最大值的比率优选为1.7以下。
另外,本发明中的显示装置用层积体中,相对于通过X射线光电子能谱法测定的初始的上述功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例,上述橡皮试验后的上述功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例的比率优选为0.4以上。
另外,本发明中的显示装置用层积体中,上述功能层优选含有抗静电剂。该情况下,上述抗静电剂优选为导电性高分子。
另外,本发明中的显示装置用层积体能够在上述基材层的与上述功能层相反的面侧、或者上述基材层和上述功能层之间具有冲击吸收层。
另外,本发明中的显示装置用层积体可以在上述基材层的与上述功能层相反的面侧具有贴附用粘合层。
本发明的另一实施方式提供一种显示装置,其具备:显示面板、和配置于上述显示面板的观察者侧的上述的显示装置用层积体。
发明的效果
本发明中,发挥出能够提供耐磨耗性优异的显示装置用层积体和显示装置的效果。
附图说明
图1是示例出本发明中的显示装置用层积体的示意性截面图。
图2是说明对于橡皮的摩擦力的测定方法的示意图。
图3是说明动态弯曲试验的示意图。
图4是示例出本发明中的显示装置用层积体的示意性截面图。
图5是示例出本发明中的显示装置用层积体的示意性截面图。
图6是示例出本发明中的显示装置用层积体的示意性截面图。
图7是示例出本发明中的显示装置的示意性截面图。
具体实施方式
以下,参照附图等对本发明的实施方式进行说明。其中,本发明能够以多种不同的方式来实施,并不解释为限定于以下例示的实施方式的记载内容。另外,为了使说明更加明确,附图与实际情况相比,有时对各部分的宽度、厚度、形状等进行示意性地表示,但其始终为一例,并非对本发明的解释进行限定。另外,在本说明书和各附图中,对于与已出现的附图中的上述要素同样的要素赋以相同的附图标记,并适当地省略详细的说明。
本说明书中,在表述在某部件的上方配置其他部件的方式时,在仅表述为“上方”或“下方”的情况下,只要不特别声明,则包括以与某部件接触的方式在正上方或正下方配置其他部件的情况、和在某部件的上方或下方进一步隔着另一部件配置其他部件的情况这两者。另外,本说明书中,在表述在某部件的面配置另一部件的方式时,在仅表述为“面侧”或“面”的情况下,只要不特别声明,则包括以与某部件接触的方式在正上方或正下方配置其他部件的情况、和在某部件的上方或下方进一步隔着另一部件配置其他部件的情况这两者。
本发明的发明人着眼于作为磨耗试验的橡皮试验,对显示装置用层积体的耐磨耗性进行了深入研究,获得了下述见解。
本发明的发明人对显示装置用层积体进行橡皮试验,测定橡皮试验前后的摩擦力和橡皮试验后的电荷量,结果发现,在橡皮试验后的电荷量的绝对值较小时,存在橡皮试验前后的摩擦力的变化较小的倾向。即,发现在耐磨耗性与橡皮试验后的电荷量的绝对值之间存在相关性。进而,详细调查了耐磨耗性与橡皮试验后的电荷量的绝对值的关系,结果发现,为了赋予优异的耐磨耗性,使橡皮试验后的电荷量的绝对值为规定值以下很重要。
以下,对本发明中的显示装置用层积体和显示装置进行详细说明。
A.显示装置用层积体
本发明中的显示装置用层积体为具有基材层和含有氟的功能层的显示装置用层积体,其中,在进行了使用直径6mm的橡皮对上述显示装置用层积体的上述功能层侧的面施加9.8N的载荷往复摩擦2500次的橡皮试验后,上述显示装置用层积体的上述功能层侧的面的电荷量的绝对值为10.0nC以下。
图1是示出本发明中的显示装置用层积体的一例的示意性截面图。如图1所示,显示装置用层积体1具有基材层2和功能层3。另外,规定的橡皮试验后的显示装置用层积体1的功能层3侧的面的电荷量的绝对值为规定值以下。
如上所述,本发明是基于在显示装置用层积体中耐磨耗性与橡皮试验后的电荷量的绝对值之间存在相关性的新发现而进行的。本发明中,通过使橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的电荷量的绝对值为规定值以下,能够获得优异的耐磨耗性。
其理由尚未明确,但推测如下。即,若对显示装置用层积体的表面进行橡皮试验,则显示装置用层积体的表面会因利用橡皮进行的摩擦而带电。一般而言,包含氟的层的表面具有容易带负电的倾向,因此含有氟的功能层容易带负电,通过利用橡皮进行的摩擦,显示装置用层积体的功能层侧的面带负电。由于该影响,橡皮的与显示装置用层积体的功能层侧的面的接触面带正电。此时,若通过进行橡皮试验而静电力变大,即,橡皮试验后的电荷量的绝对值大,则引力变大,因此认为功能层中包含的氟脱离,容易附着于橡皮。若功能层中包含的氟脱离,则由氟带来的耐磨耗性的效果变小。另一方面,在即使进行橡皮试验而静电力也小的情况下,即,橡皮试验后的电荷量的绝对值小的情况下,引力小,因此认为功能层中包含的氟难以脱离。该情况下,能够维持由氟带来的耐磨耗性的效果。因此,认为:本发明中,通过使橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的电荷量的绝对值为规定值以下,能够抑制由橡皮试验引起的显示装置用层积体的功能层侧的面的带电,能够抑制上述那样的由橡皮试验引起的氟的脱离。
其结果,推测能够获得优异的耐磨耗性。
另外,利用橡皮的摩擦与利用触控笔的摩擦相近,通过橡皮试验能够评价例如对于触控笔、手指、衣服或包的布料等比较柔软的物品的耐磨耗性。本发明中,由于橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的电荷量的绝对值为规定值以下,对于例如触控笔、手指、衣服或包的布料等比较柔软的物品能够获得优异的耐磨耗性。
以下,对本发明中的显示装置用层积体的各构成进行说明。
1.显示装置用层积体的特性
本发明中,在进行了使用直径6mm的橡皮对显示装置用层积体的功能层侧的面施加9.8N的载荷往复摩擦2500次的橡皮试验后,显示装置用层积体的上述功能层侧的面的电荷量的绝对值为10.0nC以下、优选为8nC以下、更优选为6nC以下。通过使上述电荷量的绝对值为上述范围,能够获得优异的耐磨耗性。另外,上述电荷量的绝对值越小越优选,例如可以为0nc。
此处,橡皮试验能够通过下述方法进行。即,使用直径6mm的橡皮,按照橡皮的前端露出4mm的方式插入具有直径6mm的孔的夹具,将该带橡皮的夹具安装至学振型摩擦试验机,在载荷9.8N、移动速度80mm/秒、移动距离40mm的条件下利用橡皮在显示装置用层积体的功能层侧的面往复摩擦2500次。作为直径6mm的橡皮,能够使用例如minoan公司制造的的橡皮。另外,作为学振型摩擦试验机,能够使用例如TESTER SANGYO公司制造的学振型摩擦坚牢度试验机AB-301。
另外,电荷量可以通过下述方法进行测定。首先,使用玻璃板作为试验台,使离子发生器接触玻璃板1分钟而进行除电。另外,将显示装置用层积体切成20mm×80mm(包括橡皮试验部6mm×40mm)的大小而制作试验片,使离子发生器接触试验片的两面30秒以上60秒以下而进行除电。
接着,用透明胶带将上述试验片的端部固定在玻璃板上,进行上述的橡皮试验。接着,将橡皮试验后的试验片设置于法拉第笼,将温度条件设定为23±5℃、并且将湿度条件设定为40±10%RH,测定电荷量。
此时,使用绝缘性和非磁性的镊子,捏住橡皮未试验部(样品的端部),抬起橡皮试验后的试验片。另外,在抬起橡皮试验后的试验片后,不与其他固定面接触地测定电荷量。电荷量的测定在橡皮试验后3分钟以内进行。另外,电荷量的测定部位为样品尺寸整个面。
作为法拉第笼,能够使用例如春日电机公司制造的法拉第笼“KQ-1400”。另外,作为离子发生器,能够使用例如春日电机公司制造的风扇型离子发生器“KD-750B”。另外,作为镊子,能够使用例如Kenis公司制造的ESD(静电对策)镊子“P-643-S”。
作为调整橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的电荷量的绝对值的方法,可以举出例如:调整功能层的表面硬度的方法;调整功能层的厚度的方法;调整显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的浓度的方法;调整抗静电剂的含量的方法;调整含有抗静电剂的层的位置的方法;调整功能层形成时的干燥温度的方法;等。
例如,若功能层的表面硬度变高,则具有上述电荷量的绝对值变小的倾向。另外,例如,若功能层的厚度变薄,则具有功能层的表面硬度变低、上述电荷量的绝对值变大的倾向,另一方面,若功能层的厚度变厚,则具有功能层的表面硬度变高、上述电荷量的绝对值变小的倾向。另外,例如,若显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的浓度变高,则具有滑动性变好、上述电荷量的绝对值变小的倾向,另一方面,若显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的浓度变低,则具有滑动性降低、上述电荷量的绝对值变大的倾向。
另外,例如,若抗静电剂的含量变多,则虽然具有上述电荷量的绝对值变小的倾向,但若抗静电剂的含量过多,则具有功能层的表面硬度变低、上述电荷量的绝对值变大的倾向,另一方面,若抗静电剂的含量变少,则具有功能层的表面硬度变高、上述电荷量的绝对值变小的倾向。
另外,例如,若进行橡皮试验的面与含有抗静电剂的层的距离变近,则具有上述电荷量的绝对值变小的倾向,另一方面,若进行橡皮试验的面与含有抗静电剂的层的距离变远,则具有上述电荷量的绝对值变大的倾向。
本发明中,进行橡皮试验的面与含有抗静电剂的层的距离优选为10μm以下、特别优选为6μm以下、其中优选为4μm以下。
此处,“进行橡皮试验的面与含有抗静电剂的层的距离”是指以下的距离。
即,“进行橡皮试验的面”是指显示装置用层积体中的上述功能层侧的最表面。另外,“含有抗静电剂的层”是指从上述最表面侧向上述基材层侧观察时,最初含有抗静电剂的层。即,若在最表面的层中含有抗静电剂,则最表面的层为含有抗静电剂的层,在最表面的层中不含有抗静电层、在下一层中含有抗静电剂的情况下,下一层成为“含有抗静电剂的层”。
“进行橡皮试验的面与含有抗静电剂的层的距离”表示从上述最表面到上述“含有抗静电剂的层”的最表面侧的表面的距离。
另外,例如,若功能层形成时的干燥温度变低,则具有上述电荷量的绝对值变小的倾向,另一方面,若功能层形成时的干燥温度变高,则具有抗静电剂难以转移到功能层的表面、上述电荷量的绝对值变大的倾向。
另外,本发明中,在进行了使用#0000的钢丝绒对显示装置用层积体的功能层侧的面施加规定的载荷往复摩擦2500次的钢丝绒试验的情况下,在显示装置用层积体的功能层侧的面未确认到划伤的最大载荷例如优选为4.9N以上、更优选为9.8N以上、进一步优选为14.7N以上。通过使上述最大载荷为上述范围,能够提高显示装置用层积体的功能层侧的面的硬度,提高耐擦伤性。
此处,钢丝绒试验可以通过下述方法进行。即,使用#0000的钢丝绒,将钢丝绒固定于2cm×2cm的夹具,在往复速度:40rpm、往复距离:40mm的条件下对显示装置用层积体的功能层侧的面往复摩擦2500次。作为#0000的钢丝绒,能够使用NIHON STEEL WOOL公司制造的BONSTAR#0000。另外,作为试验机,能够使用例如TESTER SANGYO公司制造的学振型摩擦坚牢度试验机AB-301。需要说明的是,钢丝绒试验在如下状态下进行:例如在4cm×10cm大小的显示装置用层积体的基材层侧的面上贴合在PET基材的单面具有粘合层的保护膜后,按照显示装置用层积体的功能层侧的面成为正面的方式放置于试验机,利用透明胶带固定显示装置用层积体的端部。
需要说明的是,通过钢丝绒试验能够评价例如对于衣服口袋或包内的收纳物等比较硬的物品的耐磨耗性。
另外,本发明中,显示装置用层积体的功能层侧的面的铅笔硬度例如优选为H以上、更优选为2H以上、进一步优选为3H以上。通过使上述铅笔硬度为上述范围,能够提高显示装置用层积体的功能层侧的面的硬度,提高耐擦伤性。
此处,铅笔硬度通过JIS K5600-5-4(1999)中规定的铅笔硬度试验来测定。具体而言,可以如下进行:使用JIS-S-6006所规定的试验用铅笔,对显示装置用层积体的功能层侧的面进行JIS K5600-5-4(1999)中规定的铅笔硬度试验,评价没有损伤的最高的铅笔硬度。作为测定条件,可以为角度45°、载荷1000g、速度0.5mm/秒以上1mm/秒以下、温度23±2℃。作为铅笔硬度试验机,能够使用例如东洋精机株式会社制铅笔划痕涂膜硬度试验机。
另外,本发明中,显示装置用层积体的功能层侧的面的对于橡皮的摩擦力的平均值例如优选为0.98N以上9.80N以下、更优选为1.96N以上8.80N以下、进一步优选为2.45N以上7.80N以下。若上述初始的对于橡皮的摩擦力的平均值为上述范围,则能够提高耐磨耗性。
另外,本发明中,在进行了使用直径6mm的橡皮对显示装置用层积体的功能层侧的面施加9.8N的载荷往复摩擦2500次的橡皮试验后,显示装置用层积体的功能层侧的面的对于橡皮的摩擦力的最大值例如优选为0.98N以上9.80N以下、更优选为1.96N以上8.80N以下、进一步优选为2.45N以上7.80N以下。通过使上述橡皮试验后的对于橡皮的摩擦力为上述范围,能够获得优异的耐磨耗性,并且能够维持优异的抗静电性。
另外,对于显示装置用层积体的功能层侧的面而言,橡皮试验后的对于橡皮的摩擦力的最大值相对于初始的对于橡皮的摩擦力的平均值的比率例如优选为1.7以下、更优选为1.5以下、进一步优选为1.3以下。通过使上述对于橡皮的摩擦力的比率为上述范围,能够提高耐磨耗性。另外,上述对于橡皮的摩擦力的比率越小越优选,例如可以为1.00。
关于上述对于橡皮的摩擦力的比率,将橡皮试验前的初始的显示装置用层积体的功能层侧的面的对于橡皮的摩擦力的平均值设为A、将橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的对于橡皮的摩擦力的最大值设为B时,通过下式求出。
摩擦力的比率=B/A
此处,关于对于橡皮的摩擦力,可以使用直径6mm的橡皮,按照橡皮的前端露出4mm的方式插入具有直径6mm的孔的夹具,将该带橡皮的夹具安装至摩擦测定机,以载荷1.96N和移动速度840mm/分钟利用橡皮摩擦显示装置用层积体的功能层侧的面,进行测定。作为直径6mm的橡皮,能够使用例如minoan公司制造的的橡皮。另外,作为摩擦测定机,能够使用例如新东科学株式会社制造的TRIBOGEAR TYPE18。具体而言,如图2所示,首先,对显示装置用层积体1的功能层侧的面30的一部分进行上述的橡皮试验,形成长方形状的橡皮试验实施部32。接着,使用橡皮,如箭头所示,按照橡皮试验未实施部31、橡皮试验实施部32和橡皮试验未实施部31的顺序摩擦显示装置用层积体1的功能层侧的面30,测定摩擦力。此时,如箭头所示,使橡皮相对于长方形状的橡皮试验实施部32的长度方向垂直地移动。能够将橡皮试验未实施部的对于橡皮的摩擦力的平均值作为初始的对于橡皮的摩擦力的平均值,将橡皮试验实施部的对于橡皮的摩擦力的最大值作为橡皮试验后的对于橡皮的摩擦力的最大值。另外,关于初始的对于橡皮的摩擦力的平均值,如图2所示,在将橡皮试验实施部32的对于橡皮的摩擦力达到最大值的点设为0mm时,在橡皮试验未实施部31,以上述的点(0mm)为基准为4.2mm以上9.8mm以下的范围内的摩擦力的平均值。
另外,本发明中,通过X射线光电子能谱法测定的显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例例如优选为7at%以上60at%以下、更优选为20at%以上50at%以下、进一步优选为25at%以上45at%以下。若上述初始的氟的原子数的比例为上述范围内,则能够提高耐磨耗性。
另外,本发明中,在进行了使用直径6mm的橡皮对显示装置用层积体的功能层侧的面施加9.8N的载荷往复摩擦2500次的橡皮试验后,通过X射线光电子能谱法测定的显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例例如优选为7at%以上60at%以下、更优选为20at%以上50at%以下、进一步优选为25at%以上45at%以下。若上述橡皮试验后的氟的原子数的比例为上述范围内,则能够抑制功能层中包含的氟因橡皮试验而脱离,能够提高耐磨耗性。
另外,相对于通过X射线光电子能谱法测定的初始的显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例,橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例的比率例如优选为0.4以上、更优选为0.6以上、进一步优选为0.7以上。通过使上述氟的原子数的比例的比率为上述范围,能够提高耐磨耗性。另外,上述氟的原子数的比例的比率越大越优选,例如可以为1.0。
关于上述氟的原子数的比例的比率,在将橡皮试验前的初始的显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例设为C、将橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例设为D时,通过下式求出。
氟的原子数的比例的比率=D/C
另外,本发明中,通过X射线光电子能谱法测定的橡皮的表面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例例如优选为检测限以下。
另外,本发明中,在进行了使用直径6mm的橡皮对显示装置用层积体的功能层侧的面施加9.8N的载荷往复摩擦2500次的橡皮试验后,通过X射线光电子能谱法测定的橡皮的与显示装置用层积体的功能层侧的面的接触面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例例如优选为15at%以下、更优选为10at%以下、进一步优选为5at%以下。若上述橡皮试验后的橡皮的接触面的氟的原子数的比例为上述范围内,则能够抑制功能层中包含的氟因橡皮试验而脱离并附着于橡皮,能够提高耐磨耗性。
此处,氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例为通过X射线光电子能谱法(XPS)测定的存在于试样表面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例,具体而言,是指将碳原子、氧原子、氟原子、氮原子、硅原子、钙原子和氯原子的总原子数设为100at%时的氟原子的原子数比率(at%)。
氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例可以通过利用X射线光电子光谱分析(XPS)进行试样表面的组成分析来求出。具体而言,可以通过以下的步骤求出。首先,使用X射线光电子分光计在下述条件下从试样面沿深度方向照射X射线,测定X射线光电子光谱。作为X射线光电子分光计,能够使用例如Kratos公司制造的AXIS-NOVA。在测定氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例的情况下,可以将C、O、F、N、Si、Ca和Cl作为分析对象元素,从所得到的光谱中减去通过Shirley法确定的背景,使用相对灵敏度系数法由峰的面积求出将碳原子、氧原子、氟原子、氮原子、硅原子、钙原子和氯原子的总原子数设为100at%时的氟原子的原子数比率(at%)。
<测定条件>
·入射X射线:Monochromated Al-Kα线(单色化X射线、Hv=1486.6eV)
·X射线照射区域(测定面积):
·X射线输出功率:150W(15kV·6.7mA)
·光电子测取角度:90°±15°(将试样法线设为0°)
·带电中和条件:电子中和枪(+6V、0.05mA)、低加速Ar+离子照射
·测定峰:C1s、O1s、F1s、N1s、Si2p、Ca2p、Cl2p
另外,在测定初始的显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例、和橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例的情况下,例如,如上所述,可以形成如图2所示的橡皮试验实施部32,将橡皮试验未实施部31的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例作为初始的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例,将橡皮试验实施部32的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例作为橡皮试验后的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例。
本发明中的显示装置用层积体的总光线透射率例如优选为85%以上、更优选为88%以上、进一步优选为90%以上。通过如此使总光线透射率高,能够制成透明性良好的显示装置用层积体。
此处,显示装置用层积体的总光线透射率可以依据JIS K7361-1进行测定,例如可以通过村上色彩技术研究所制造的雾度计HM150进行测定。
本发明中的显示装置用层积体的雾度例如优选为5%以下、更优选为2%以下、进一步优选为1%以下。通过使雾度如此低,能够制成透明性良好的显示装置用层积体。
此处,显示装置用层积体的雾度可以依据JIS K-7136进行测定,例如可以通过村上色彩技术研究所制造的雾度计HM150进行测定。
本发明中的显示装置用层积体优选具有耐弯曲性。具体而言,优选在对显示装置用层积体进行了下述说明的动态弯曲试验的情况下,显示装置用层积体不产生裂纹或断裂。
动态弯曲试验如下进行。首先,准备20mm×100mm大小的显示装置用层积体。并且,在动态弯曲试验中,如图3(a)所示,通过平行配置的固定部51分别固定显示装置用层积体1的短边部1C和与短边部1C相向的短边部1D。另外,如图3(a)所示,固定部51可以在水平方向上滑动移动。接着,如图3(b)所示,使固定部51以相互接近的方式移动,由此使显示装置用层积体1折叠地变形,进而,如图3(c)所示,使固定部51移动至由显示装置用层积体1的固定部51所固定的相向的2条短边部1C、1D的间隔d达到规定值的位置,之后,使固定部51反向移动,消除显示装置用层积体1的变形。通过使固定部51如图3(a)~(c)所示移动,能够将显示装置用层积体1折叠180°。另外,通过按照显示装置用层积体1的弯曲部1E不从固定部51的下端突出的方式进行动态弯曲试验,并且对固定部51最接近时的间隔进行控制,能够使显示装置用层积体1的相向的2条短边部1C、1D的间隔d为规定值。例如,在短边部1C、1D的间隔d为30mm的情况下,将弯曲部1E的外径视为30mm。
在显示装置用层积体中,优选在反复进行了20万次以显示装置用层积体1的相向的短边部1C、1D的间隔d达到30mm的方式进行180°折叠的动态弯曲试验的情况下不产生裂纹或断裂,更优选在反复进行了50万次的情况下不产生裂纹或断裂。其中,优选在反复进行了20万次以显示装置用层积体的相向的短边部1C、1D的间隔d达到20mm的方式进行180°折叠的动态弯曲试验的情况下不产生裂纹或断裂,特别优选在反复进行了20万次以显示装置用层积体1的相向的短边部1C、1D的间隔d达到10mm的方式进行180°折叠的动态弯曲试验的情况下不产生裂纹或断裂。
在动态弯曲试验中,可以按照功能层成为外侧的方式折叠显示装置用层积体,或者也可以按照功能层成为内侧的方式折叠显示装置用层积体,但在任一情况下,均优选显示装置用层积体不产生裂纹或断裂。
2.功能层
本发明中的功能层是配置于基材层的一个面侧且含有氟的层。通过使功能层含有氟,能够对显示装置用层积体赋予耐磨耗性和防污性。
作为功能层,只要含有氟就没有特别限定。功能层例如可以含有氟化合物和树脂,也可以含有氟树脂。
在功能层含有氟化合物和树脂的情况下,作为氟化合物,能够使用例如作为氟系防污剂、氟系流平剂、氟系表面活性剂等为人所知的物质。作为氟化合物,可以举出例如有机氟化合物,具体而言,可以举出全氟化合物。作为全氟化合物,可以举出例如具有全氟聚醚基、全氟亚烷基、全氟烷基等的全氟化合物。全氟亚烷基和全氟烷基可以为直链、也可以为支链。氟化合物可以单独使用1种,也可以混合使用2种以上。
另外,氟化合物优选与树脂成分结合。通过使氟化合物与树脂成分结合,能够抑制氟化合物的渗出,能够使耐磨耗性、防污性长期持续。另外,在橡皮试验后也能够容易维持耐磨耗性、防污性。
作为氟化合物,由于优选与树脂成分结合,因此优选使用具有反应性官能团的氟化合物。即,功能层优选含有包含具有反应性官能团的氟化合物和后述的聚合性化合物的树脂组合物的固化物。作为反应性官能团,可以举出例如(甲基)丙烯酰基、乙烯基、烯丙基等烯键式不饱和键基团、环氧基、氧杂环丁烷基等。
氟化合物所具有的反应性官能团的数量为1以上即可,优选为2以上。通过使用具有2个以上反应性官能团的氟化合物,能够提高耐擦伤性和耐磨耗性。
另外,氟化合物也可以包含硅。即,功能层可以含有氟和硅。作为包含硅的氟化合物,可以举出例如分子内具有硅氧烷键的氟化合物。通过使用具有硅氧烷键的氟化合物,能够提高滑动性,能够提高耐擦伤性。另外,用手指、触控笔等接触时的滑动变好,因此能够改善触感。
氟化合物例如优选为具有反应性官能团的氟化合物、包含反应性官能团和硅的氟化合物。
作为具有反应性官能团的氟化合物,可以举出例如具有烯键式不饱和键的含氟单体、主链具有氟代亚烷基的含氟聚合物或低聚物、主链和侧链具有氟代亚烷基或氟代烷基的含氟聚合物或低聚物等。关于具有反应性官能团的氟化合物,可以参照例如日本特开2017-19247号公报。
作为包含反应性官能团和硅的氟化合物,可以举出例如使分子中具有反应性官能团的有机硅与上述具有反应性官能团的氟化合物反应而得到的含有机硅的偏二氟乙烯共聚物等。
另外,作为包含反应性官能团和硅的氟化合物,例如,也优选使用具有反应性官能团和全氟聚醚基的氟化合物,尤其是包含具有反应性官能团的硅烷单元和具有全氟聚醚基的硅烷单元的氟化合物。关于这样的氟化合物,可以参照例如国际公开第2012/157682号。
在功能层中,氟化合物例如可以均匀地存在,也可以偏在于功能层的与基材层相反侧的面。其中,氟化合物优选偏在于功能层的与基材层相反侧的面。能够以较少的添加量得到充分的耐磨耗性、防污性,能够抑制功能层的表面硬度的降低。
作为使氟化合物偏在于功能层的与基材层相反侧的面的方法,例如,在功能层为单层的情况下,可以举出如下方法:在功能层的形成时,在基材层上涂布功能层用树脂组合物,使其干燥,在固化之前,对涂膜进行加热,降低涂膜中包含的树脂成分的粘度,由此提高流动性,从而使氟化合物偏在于功能层的与基材层相反侧的面的方法;使用表面张力低的氟化合物,在涂膜的干燥时不施加热而使氟化合物浮于涂膜的表面,之后使涂膜固化,从而使氟化合物偏在于功能层的与基材层相反侧的面的方法;等。另外,例如在功能层为多层的情况下,通过使多层的功能层中的位于与基材层相反侧的面的层含有氟化合物,能够使氟化合物偏在于功能层的与基材层相反侧的面。
作为氟化合物的含量,只要是能够得到满足上述电荷量的绝对值的功能层的量就没有特别限定,例如,相对于树脂成分100质量份,优选为0.01质量份以上15质量份以下。若氟化合物的含量过少,则有可能无法对功能层赋予充分的耐磨耗性、防污性。另外,若氟化合物的含量过多,则有可能功能层的表面硬度降低、耐磨耗性降低。
另外,在功能层含有氟化合物和树脂的情况下,作为树脂,可以举出例如聚合性化合物的固化物。聚合性化合物的固化物可以通过根据需要使用聚合引发剂利用公知的方法使聚合性化合物进行聚合反应而得到。
聚合性化合物在分子内具有至少1个聚合性官能团。作为聚合性化合物,可以使用例如自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物中的至少一种。
自由基聚合性化合物是指具有自由基聚合性基团的化合物。作为自由基聚合性化合物所具有的自由基聚合性基团,只要是能够发生自由基聚合反应的官能团即可,没有特别限定,可以举出例如包含碳-碳不饱和双键的基团等,具体而言,可以举出乙烯基、(甲基)丙烯酰基等。需要说明的是,在自由基聚合性化合物具有2个以上自由基聚合性基团的情况下,这些自由基聚合性基团各自可以相同,也可以不同。
从功能层的表面硬度变高、耐擦伤性提高的方面出发,自由基聚合性化合物在1分子中具有的自由基聚合性基团的数量优选为2个以上,进一步优选为3个以上。
作为自由基聚合性化合物,从反应性高的方面出发,其中优选具有(甲基)丙烯酰基的化合物,可以优选使用例如被称为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、聚氟代烷基(甲基)丙烯酸酯、硅酮(甲基)丙烯酸酯等的分子内具有几个(甲基)丙烯酰基的分子量为几百至几千的多官能(甲基)丙烯酸酯单体和低聚物,另外,也可以优选使用在丙烯酸酯聚合物的侧链具有2个以上(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯聚合物。其中,可以优选使用1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯单体。通过使功能层包含多官能(甲基)丙烯酸酯单体的固化物,能够提高功能层的表面硬度,能够提高耐擦伤性。进而还能提高密合性。另外,也可以优选使用1分子中具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物或聚合物。通过使功能层包含多官能(甲基)丙烯酸酯低聚物或聚合物的固化物,能够提高功能层的表面硬度,能够提高耐擦伤性。进而还能提高耐弯曲性和密合性。
需要说明的是,本说明书中,(甲基)丙烯酰基分别表示丙烯酰基和甲基丙烯酰基,(甲基)丙烯酸酯分别表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
关于多官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可以举出例如日本特开2019-132930号公报中记载的物质。其中,从反应性高、功能层的表面硬度提高、耐擦伤性提高的方面出发,优选1分子中具有3个以上6个以下的(甲基)丙烯酰基的物质。作为这样的多官能(甲基)丙烯酸酯单体,可以优选使用例如季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等。特别优选选自季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一种。
另外,在使用自由基聚合性化合物的情况下,耐擦伤性有时会因分子结构内的柔性基团而降低。因此,为了抑制由柔性成分(软链段)引起的耐擦伤性的降低,自由基聚合性化合物优选使用分子结构中未引入柔性基团的物质。具体而言,优选使用未经EO或PO改性的自由基聚合性化合物。通过使用这种自由基聚合性化合物,能够增加交联点,能够提高耐擦伤性。
为了调节硬度或粘度、提高密合性等,功能层可以包含单官能(甲基)丙烯酸酯单体作为自由基聚合性化合物。关于单官能(甲基)丙烯酸酯单体的具体例,可以举出例如日本特开2019-132930号公报中记载的物质。
阳离子聚合性化合物是指具有阳离子聚合性基团的化合物。作为阳离子聚合性化合物所具有的阳离子聚合性基团,只要是能够发生阳离子聚合反应的官能团即可,没有特别限定,可以举出例如环氧基、氧杂环丁烷基、乙烯基醚基等。需要说明的是,在阳离子聚合性化合物具有2个以上阳离子聚合性基团的情况下,这些阳离子聚合性基团各自可以相同,也可以不同。
从功能层的表面硬度变高、耐擦伤性提高的方面出发,阳离子聚合性化合物在1分子中具有的阳离子聚合性基团的数量优选为2个以上,进一步优选为3个以上。
另外,作为阳离子聚合性化合物,其中优选具有环氧基和氧杂环丁烷基中的至少一种作为阳离子聚合性基团的化合物,更优选在1分子中具有2个以上环氧基和氧杂环丁烷基中的至少一种的化合物。从聚合反应所伴随的收缩小的方面出发,优选环氧基、氧杂环丁烷基等环状醚基。另外,具有环状醚基中的环氧基的化合物具有下述优点:容易获得结构多样的化合物,不会对所得到的功能层的耐久性造成不良影响,与自由基聚合性化合物的相容性也容易控制。另外,环状醚基中的氧杂环丁烷基具有下述等优点:与环氧基相比聚合度高且毒性低,将所得到的功能层与具有环氧基的化合物组合时可加快在涂膜中由阳离子聚合性化合物得到的网状结构形成速度,即使在与自由基聚合性化合物混杂的区域,也不会在膜中残留未反应的单体,可形成独立的网状结构。
作为具有环氧基的阳离子聚合性化合物,可以举出例如具有脂环族环的多元醇的聚缩水甘油醚、或者通过使用过氧化氢、过氧酸等适当的氧化剂将含有环己烯环、环戊烯环的化合物环氧化而得到的脂环族环氧树脂;脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的聚缩水甘油醚、脂肪族长链多元酸的聚缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的均聚物、共聚物等脂肪族环氧树脂;通过双酚A、双酚F、氢化双酚A等双酚类、或它们的环氧烷加成物、己内酯加成物等衍生物与环氧氯丙烷的反应制造的缩水甘油醚、以及作为酚醛清漆环氧树脂等的由双酚类衍生的缩水甘油醚型环氧树脂等。
关于脂环族环氧树脂、缩水甘油醚型环氧树脂和具有氧杂环丁烷基的阳离子聚合性化合物的具体例,可以举出例如日本特开2018-104682号公报中记载的物质。
功能层可以根据需要含有聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以适当选择自由基聚合引发剂、阳离子聚合引发剂、自由基和阳离子聚合引发剂等来使用。这些聚合引发剂通过光照射和加热中的至少一种而被分解,产生自由基或阳离子而使自由基聚合和阳离子聚合进行。需要说明的是,在功能层中,有时聚合引发剂被全部分解而未残留。
另外,在功能层含有氟树脂的情况下,作为氟树脂,可以举出例如含有氟的聚合性化合物的固化物。含有氟的聚合性化合物的固化物可以通过根据需要使用聚合引发剂利用公知的方法使含有氟的聚合性化合物进行聚合反应而得到。
含有氟的聚合性化合物在分子内具有至少1个聚合性官能团。作为含有氟的聚合性化合物,可以使用例如自由基聚合性化合物和阳离子聚合性化合物中的至少一种。另外,作为含有氟的聚合性化合物,可以使用例如含氟单体、低聚物、聚合物中的任一种。
另外,在功能层含有氟树脂的情况下,除了含有氟的聚合性化合物以外,也可以使用不含氟的聚合性化合物。即,功能层可以含有包含含有氟的聚合性化合物和不含氟的聚合性化合物的树脂组合物的固化物。作为不含氟的聚合性化合物,可以与上述功能层含有氟化合物和树脂时使用的聚合性化合物相同。
另外,功能层优选含有抗静电剂。能够对显示装置用层积体赋予抗静电性。另外,通过调整抗静电剂的含量,能够将橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的电荷量的绝对值调整为规定的范围。
作为抗静电剂,可以举出例如离子传导型抗静电剂、电子传导型抗静电剂等。抗静电剂可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
作为离子传导型抗静电剂,可以使用例如低分子型抗静电剂和高分子型抗静电剂中的任一者。高分子型抗静电剂例如是将离子传导型抗静电剂高分子量化而成的,是将离子传导型抗静电剂的导电性赋予官能团引入高分子而成的。作为离子传导型抗静电剂,可以举出例如:季铵盐、吡啶鎓盐等阳离子性抗静电剂;锂盐、钠盐、钾盐等之类的磺酸、磷酸、羧酸等的碱金属盐等阴离子性抗静电剂;氨基酸系、氨基酸硫酸酯系等两性抗静电剂;氨基醇系、甘油系、聚乙二醇系等非离子型抗静电剂;离子性液体等。这些之中,由于对树脂显示出优异的相容性,优选季铵盐、锂盐。
作为电子传导型抗静电剂,可以举出例如:聚乙炔系、聚噻吩系等的导电性高分子;金属颗粒、金属氧化物颗粒、碳纳米管等导电性颗粒或导电性纤维等。另外,也可以使用在聚乙炔、聚噻吩等导电性高分子中组合有掺杂剂的抗静电剂、或在上述导电性高分子中含有导电性颗粒的抗静电剂。这些之中,从维持抗静电性的方面出发,优选导电性高分子。
作为上述导电性高分子,具体而言,可以举出:聚乙炔、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚苯硫醚、聚(1,6-庚二炔)、聚亚联苯(聚对苯撑)、聚对苯硫醚、聚苯乙炔、聚(2,5-亚噻吩)、或者它们的衍生物等导电性高分子。优选可以举出例如3,4-乙撑二氧噻吩(PEDOT)等聚噻吩系的导电性高分子。通过使用上述导电性高分子作为抗静电剂,能够长时间维持抗静电性。
作为构成上述金属微粒的金属,可以举出例如:Au、Ag、Cu、Al、Fe、Ni、Pd、Pt等单独金属、或这些金属的合金。
作为构成上述金属氧化物颗粒的金属氧化物,没有特别限定,可以举出例如:氧化锡、氧化锑、锑掺杂氧化锡(ATO)、锡掺杂氧化铟(ITO)、铝掺杂氧化锌(AZO)、氟掺杂氧化锡(FTO)、氧化锌(ZnO)等。其中,从发挥出优异的抗静电性的方面出发,优选锑掺杂氧化锡(ATO)。另外,在ATO中,优选多个ATO颗粒连接而成的链状ATO。
在上述抗静电剂中,优选高分子型抗静电剂和导电性高分子,更优选导电性高分子。高分子型抗静电剂和导电性高分子即使少量也能够赋予抗静电性,能够维持表面硬度、光学特性。
另外,在功能层含有抗静电剂、且如后所述功能层为多层的情况下,只要多层的功能层中的至少一层含有抗静电剂即可。
该情况下,可以是多层的功能层中的任意层含有抗静电剂,其中,优选位于靠近与基材层相反侧的面的位置的层含有抗静电剂,特别优选位于与基材层相反侧的面的层、即多层的功能层中最表面的层含有抗静电剂。这是因为,进行橡皮试验的面与含有抗静电层的层的距离越近,越容易将橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的电荷量的绝对值调整为规定的范围。
作为抗静电剂的含量,只要是能够得到满足上述电荷量的绝对值的功能层的量就没有特别限定,可以根据抗静电剂的种类等适当选择。相对于树脂成分100质量份,抗静电剂的含量例如优选为0.1质量份以上100质量份以下、更优选为0.2质量份以上50质量份以下、进一步优选为0.3质量份以上20质量份以下。若抗静电剂的含量过少,则有可能无法对功能层赋予充分的抗静电性。另外,若抗静电剂的含量过多,则有可能功能层的表面硬度变低、耐磨性降低。需要说明的是,在功能层含有抗静电剂、且如后所述功能层为多层的情况下,优选多层的功能层中的含有抗静电剂的层中的抗静电剂的含量为上述范围内。
功能层可以根据需要含有例如无机颗粒、有机颗粒、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、防眩剂、流平剂、表面活性剂、润滑剂、各种敏化剂、阻燃剂、赋粘剂、阻聚剂、表面改性剂等添加剂。
功能层可以为单层,也可以为多层。
作为功能层的厚度,只要是能够得到满足上述特性的功能层的厚度就没有特别限定,例如优选为0.5μm以上50μm以下、更优选为1.0μm以上40μm以下、进一步优选为1.5μm以上30μm以下。若功能层的厚度过薄,则有可能功能层的表面硬度降低、耐磨耗性降低。另外,若功能层的厚度过厚,有可能损害柔性。需要说明的是,如上所述,通过调整功能层的厚度,能够将橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的电荷量的绝对值调整为规定的范围。另外,在功能层为多层的情况下,优选多层的功能层中位于与基材层相反侧的面的层的厚度为上述范围内。
此处,功能层的厚度可以为由通过透射型电子显微镜(TEM)、扫描型电子显微镜(SEM)或扫描透射型电子显微镜(STEM)观察到的显示装置用层积体的厚度方向的截面测定得到的任意10处的厚度的平均值。需要说明的是,关于显示装置用层积体所具有的其他层的厚度的测定方法,也可以相同。
功能层配置于基材层的一个面即可,其中,在显示装置用层积体中,优选功能层配置于最表面。
作为功能层的形成方法,可以举出例如在基材层上涂布功能层用树脂组合物并使其固化的方法。
3.基材层
本发明中的基材层是支持上述功能层并具有透明性的部件。
作为基材层,只要具有透明性就没有特别限定,可以举出例如树脂基材、玻璃基材等。
(1)树脂基材
作为构成树脂基材的树脂,只要能够获得具有透明性的树脂基材就没有特别限定,可以举出例如聚酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂、聚酯系树脂等。作为聚酰亚胺系树脂,可以举出例如聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺等。作为聚酯系树脂,可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等。其中,从具有耐弯曲性、具有优异的硬度和透明性的方面出发,优选聚酰亚胺系树脂、聚酰胺系树脂、或者这些的混合物,更优选聚酰亚胺系树脂。
作为聚酰亚胺系树脂,只要能够获得具有透明性的树脂基材就没有特别限定,上述之中,优选使用聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺。
(a)聚酰亚胺
聚酰亚胺是使四羧酸成分与二胺成分反应而得到的。作为聚酰亚胺,只要具有透明性和刚性就没有特别限定,例如,从具有优异的透明性和优异的刚性的方面出发,优选具有选自由下述通式(1)和下述通式(3)所表示的结构组成的组中的至少一种结构。
[化1]
上述通式(1)中,R1表示作为四羧酸残基的4价基团,R2表示选自由反式环己二胺残基、反式-1,4-双亚甲基环己二胺残基、4,4’-二氨基二苯砜残基、3,4’-二氨基二苯砜残基和下述通式(2)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团。n表示重复单元数,为1以上。
[化2]
上述通式(2)中,R3和R4各自独立地表示氢原子、烷基、或全氟烷基。
[化3]
上述通式(3)中,R5表示选自由环己烷四羧酸残基、环戊烷四羧酸残基、二环己烷-3,4,3’,4’-四羧酸残基和4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基组成的组中的至少一种4价基团,R6表示作为二胺残基的2价基团。
n’表示重复单元数,为1以上。
需要说明的是,“四羧酸残基”是指从四羧酸除去4个羧基后的残基,表示与从四羧酸二酐除去二酸酐结构后的残基相同的结构。另外,“二胺残基”是指从二胺除去2个氨基后的残基。
上述通式(1)中的R1为四羧酸残基,可以为从四羧酸二酐除去二酸酐结构后的残基。作为四羧酸二酐,可以举出例如国际公开第2018/070523号中记载的四羧酸二酐。作为上述通式(1)中的R1,其中,从提高透明性且提高刚性的方面出发,优选包含选自由4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、3,3’,4,4’-联苯四羧酸残基、均苯四酸残基、2,3’,3,4’-联苯四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基、4,4’-氧二邻苯二甲酸残基、环己烷四羧酸残基和环戊烷四羧酸残基组成的组中的至少一种,进一步优选包含选自由4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、4,4’-氧二邻苯二甲酸残基和3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基组成的组中的至少一种。
R1中,优选包含合计为50摩尔%以上的这些优选的残基,进一步优选包含70摩尔%以上、更进一步优选包含90摩尔%以上。
另外,作为R1,还优选将下述组A与组B混合使用,组A为选自由3,3’,4,4’-联苯四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯甲酮四羧酸残基和均苯四酸残基组成的组中的至少一种这样的适于提高刚性的四羧酸残基组,组B为选自由4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、2,3’,3,4’-联苯四羧酸残基、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基、4,4’-氧二邻苯二甲酸残基、环己烷四羧酸残基和环戊烷四羧酸残基组成的组中的至少一种这样的适于提高透明性的四羧酸残基组。
该情况下,关于上述适于提高刚性的四羧酸残基组(组A)与适于提高透明性的四羧酸残基组(组B)的含有比例,相对于适于提高透明性的四羧酸残基组(组B)1摩尔,适于提高刚性的四羧酸残基组(组A)优选为0.05摩尔以上9摩尔以下、进一步优选为0.1摩尔以上5摩尔以下、更进一步优选为0.3摩尔以上4摩尔以下。
作为上述通式(1)中的R2,其中,从提高透明性且提高刚性的方面出发,优选为选自由4,4’-二氨基二苯砜残基、3,4’-二氨基二苯砜残基和上述通式(2)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团,进一步优选为选自由4,4’-二氨基二苯砜残基、3,4’-二氨基二苯砜残基、以及R3和R4为全氟烷基的上述通式(2)所示的2价基团组成的组中的至少一种2价基团。
作为上述通式(3)中的R5,其中,从提高透明性且提高刚性的方面出发,优选包含4,4’-(六氟异亚丙基)二邻苯二甲酸残基、3,3’,4,4’-二苯砜四羧酸残基和氧二邻苯二甲酸残基。
R5中,优选包含50摩尔%以上的这些优选的残基,进一步优选包含70摩尔%以上、更进一步优选包含90摩尔%以上。
上述通式(3)中的R6为二胺残基,可以为从二胺除去2个氨基后的残基。作为二胺,可以举出例如国际公开第2018/070523号中记载的二胺。作为上述通式(3)中的R6,其中,从提高透明性且提高刚性的方面出发,优选包含选自由2,2’-双(三氟甲基)联苯胺残基、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基二苯砜残基、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)二苯醚残基、1,4-双[4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯残基、2,2-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、4,4’-二氨基-2-(三氟甲基)二苯醚残基、4,4’-二氨基苯酰替苯胺残基、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺残基和9,9-双(4-氨基苯基)芴残基组成的组中的至少一种2价基团,进一步优选包含选自由2,2’-双(三氟甲基)联苯胺残基、双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基和4,4’-二氨基二苯砜残基组成的组中的至少一种2价基团。
R6中,优选包含合计为50摩尔%以上的这些优选的残基,进一步优选包含70摩尔%以上、更进一步优选包含90摩尔%以上。
另外,作为R6,还优选将下述组C与组D混合使用,组C为选自由双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基苯酰替苯胺残基、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺残基、对苯二胺残基、间苯二胺残基和4,4’-二氨基二苯基甲烷残基组成的组中的至少一种这样的适于提高刚性的二胺残基组,组D为选自由2,2’-双(三氟甲基)联苯胺残基、4,4’-二氨基二苯砜残基、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜残基、4,4’-二氨基-2,2’-双(三氟甲基)二苯醚残基、1,4-双[4-氨基-2-(三氟甲基)苯氧基]苯残基、2,2-双[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷残基、4,4’-二氨基-2-(三氟甲基)二苯醚残基和9,9-双(4-氨基苯基)芴残基组成的组中的至少一种这样的适于提高透明性的二胺残基组。
该情况下,关于上述适于提高刚性的二胺残基组(组C)与适于提高透明性的二胺残基组(组D)的含有比例,相对于适于提高透明性的二胺残基组(组D)1摩尔,适于提高刚性的二胺残基组(组C)优选为0.05摩尔以上9摩尔以下、进一步优选为0.1摩尔以上5摩尔以下、更优选为0.3摩尔以上4摩尔以下。
上述通式(1)和上述通式(3)所示的结构中,n和n’各自独立地表示重复单元数,为1以上。聚酰亚胺中的重复单元数n根据结构适当选择即可,没有特别限定。平均重复单元数例如能够为10以上2000以下、优选为15以上1000以下。
另外,聚酰亚胺可以在其一部分中包含聚酰胺结构。作为可以包含的聚酰胺结构,可以举出例如包含偏苯三酸酐之类的三羧酸残基的聚酰胺酰亚胺结构、或包含对苯二甲酸之类的二羧酸残基的聚酰胺结构。
从提高透明性且提高表面硬度的方面出发,作为R1或R5的四羧酸残基的4价基团、以及作为R2或R6的二胺残基的2价基团中的至少一个优选包含芳香环且包含选自由(i)氟原子、(ii)脂肪族环、以及(iii)将芳香环彼此用磺酰基或者经氟取代或未取代的亚烷基连结而成的结构组成的组中的至少一种。通过使聚酰亚胺包含选自具有芳香环的四羧酸残基和具有芳香环的二胺残基中的至少一种,分子骨架变得刚直从而取向性提高,表面硬度提高,但刚性的芳香环骨架具有吸收波长向长波长延伸的倾向,可见光区域的透射率倾向于降低。另一方面,若聚酰亚胺包含(i)氟原子,则从能够使聚酰亚胺骨架内的电子状态不容易发生电荷转移的方面出发,透明性提高。
另外,若聚酰亚胺包含(ii)脂肪族环,则从通过切断聚酰亚胺骨架内的π电子的共轭而能够阻碍骨架内的电荷的移动的方面出发,透明性提高。另外,若聚酰亚胺包含(iii)将芳香环彼此用磺酰基或者经氟取代或未取代的亚烷基连结而成的结构,则从通过切断聚酰亚胺骨架内的π电子的共轭而能够阻碍骨架内的电荷的移动的方面出发,透明性提高。
其中,从提高透明性且提高表面硬度的方面出发,作为R1或R5的四羧酸残基的4价基团、以及作为R2或R6的二胺残基的2价基团中的至少一个优选包含芳香环和氟原子,作为R2或R6的二胺残基的2价基团优选包含芳香环和氟原子。
作为这种聚酰亚胺的具体例,可以举出具有国际公开第2018/070523号中记载的特定结构的物质。
聚酰亚胺可以通过公知的方法合成。另外,聚酰亚胺也可以使用市售的物质。作为聚酰亚胺的市售品,可以举出例如三菱瓦斯化学公司制造的Neopulim(注册商标)等。
聚酰亚胺的重均分子量例如优选为3000以上50万以下、更优选为5000以上30万以下、进一步优选为1万以上20万以下。若重均分子量过小,有时无法得到充分的强度,若重均分子量过大,则粘度上升、溶解性降低,因此有时无法得到表面平滑、厚度均匀的基材层。
需要说明的是,聚酰亚胺的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(GPC)进行测定。具体而言,将聚酰亚胺制成0.1质量%的浓度的N-甲基吡咯烷酮(NMP)溶液,展开溶剂使用含水量500ppm以下的30mmol%LiBr-NMP溶液,使用东曹制造的GPC装置(HLC-8120、所使用的柱:SHODEX制造的GPC LF-804),在样品注入量50μL、溶剂流量0.4mL/分钟、37℃的条件下进行测定。重均分子量将与样品相同浓度的聚苯乙烯标准样品作为基准而求出。
(b)聚酰胺酰亚胺
作为聚酰胺酰亚胺,只要能够得到具有透明性的树脂基材就没有特别限定,可以举出例如具有下述第1嵌段和第2嵌段的物质,该第1嵌段包含来自二酐的结构单元和来自二胺的结构单元,该第2嵌段包含来自芳香族二羰基化合物的结构单元和来自芳香族二胺的结构单元。上述聚酰胺酰亚胺中,上述二酐例如可以包含联苯四羧酸二酐(BPDA)和2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)。另外,上述二胺可以包含双三氟甲基联苯胺(TFDB)。即,上述聚酰胺酰亚胺具有使具有下述第1嵌段和第2嵌段的聚酰胺酰亚胺前体进行酰亚胺化而成的结构,该第1嵌段是使包含二酐和二胺的单体共聚而成的,该第2嵌段是使包含芳香族二羰基化合物和芳香族二胺的单体共聚而成的。
上述聚酰胺酰亚胺通过具有包含酰亚胺键的第1嵌段和包含酰胺键的第2嵌段,不仅是光学特性,热特性、机械特性也变得优异。特别是,通过使用双三氟甲基联苯胺(TFDB)作为形成第1嵌段的二胺,能够提高热稳定性和光学特性。另外,通过使用2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)和联苯四羧酸二酐(BPDA)作为形成第1嵌段的二酐,能够实现双折射的提高和耐热性的确保。
形成第1嵌段的二酐包含两种二酐、即6FDA和BPDA。第1嵌段中,可以将键合有TFDB和6FDA的聚合物与键合有TFDB和BPDA的聚合物以不同的重复单元为基准分别区分含有,也可以在相同重复单元内规律地排列,或者也可以完全无规地排列含有。
形成第1嵌段的单体中,作为二酐,优选以1:3~3:1的摩尔比包含BPDA和6FDA。这是因为,不仅能确保光学特性,还能抑制机械特性和耐热性的降低,能够具有优异的双折射。
第1嵌段和第2嵌段的摩尔比优选为5:1~1:1。第2嵌段的含量显著低的情况下,有时无法充分获得第2嵌段带来的热稳定性和机械特性的提高效果。另外,在第2嵌段的含量进一步高于第1嵌段的含量时,能够提高热稳定性和机械特性,但有时黄色度、透射率等降低等光学特性变差,双折射特性也会提高。需要说明的是,第1嵌段和第2嵌段可以为无规共聚物,也可以为嵌段共聚物。嵌段的重复单元没有特别限定。
作为形成第2嵌段的芳香族二羰基化合物,可以举出例如选自由对苯二甲酰氯(p-Terephthaloyl chloride、TPC)、对苯二甲酸(Terephthalic acid)、间苯二甲酰二氯(Iso-phthaloyl dichloride)和4,4’-苯甲酰二氯(4,4’-benzoyl chloride)组成的组中的1种以上。优选可以为选自对苯二甲酰氯(p-Terephthaloyl chloride、TPC)和间苯二甲酰二氯(Iso-phthaloyl dichloride)中的1种以上。
作为形成第2嵌段的二胺,可以举出例如选自由2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷(HFBAPP)、双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)砜(BAPS)、双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)砜(BAPSM)、4,4’-二氨基二苯砜(4DDS)、3,3’-二氨基二苯砜(3DDS)、2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基丙烷(BAPP)、4,4’-二氨基二苯基丙烷(6HDA)、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯(134APB)、1,3-双(3-氨基苯氧基)苯(133APB)、1,4-双(4-氨基苯氧基)联苯(BAPB)、4,4’-双(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)联苯(6FAPBP)、3,3-二氨基-4,4-二羟基二苯砜(DABS)、2,2-双(3-氨基-4-羟氧基苯基)丙烷(BAP)、4,4’-二氨基二苯基甲烷(DDM)、4,4’-氧二苯胺(4-ODA)和3,3’-氧二苯胺(3-ODA)组成的组中的1种以上的具有柔软基的二胺。
在使用芳香族二羰基化合物的情况下,容易实现高的热稳定性和机械物性,但由于分子结构内的苯环,有时显示出高的双折射。因此,为了抑制第2嵌段带来的双折射的降低,二胺优选使用在分子结构中导入有柔软基的二胺。具体而言,二胺更优选为选自双(4-(3-氨基苯氧基)苯基)砜(BAPSM)、4,4’-二氨基二苯砜(4DDS)和2,2-双(4-(4-氨基苯氧基)苯基)六氟丙烷(HFBAPP)中的1种以上的二胺。特别是,越是如BAPSM那样柔软基的长度长且取代基的位置处于间位的二胺,越能显示出优异的双折射率。
分子结构内包含下述第1嵌段和第2嵌段的聚酰胺酰亚胺前体通过GPC测定的重均分子量例如优选为200,000以上215,000以下,粘度例如优选为2400泊以上2600泊以下,该第1嵌段是包含联苯四羧酸二酐(BPDA)和2-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)的二酐与包含双三氟甲基联苯胺(TFDB)的二胺共聚而成的,该第2嵌段是芳香族二羰基化合物与芳香族二胺共聚而成的。
聚酰胺酰亚胺可以通过使聚酰胺酰亚胺前体进行酰亚胺化而得到。另外,可以使用聚酰胺酰亚胺得到聚酰胺酰亚胺膜。关于使聚酰胺酰亚胺前体进行酰亚胺化的方法和聚酰胺酰亚胺膜的制造方法,例如可以参照日本特表2018-506611号公报。
(2)玻璃基材
作为构成玻璃基材的玻璃,只要具有透明性就没有特别限定,可以举出例如硅酸盐玻璃、二氧化硅玻璃等。其中,优选硼硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃、铝硼硅酸盐玻璃,更优选无碱玻璃。作为玻璃基材的市售品,可以举出例如日本电气硝子公司的超薄板玻璃G-Leaf、松浪硝子工业公司的极薄膜玻璃等。
另外,构成玻璃基材的玻璃也优选为化学强化玻璃。化学强化玻璃的机械强度优异,相应地能够减薄,从这方面出发是优选的。化学强化玻璃典型地为下述玻璃:对于玻璃的表面附近,将钠替换成钾等而对离子种进行部分交换,由此通过化学方法增强了机械物性,其在表面具有压缩应力层。
作为构成化学强化玻璃基材的玻璃,可以举出例如铝硅酸盐玻璃、钠钙玻璃、硼硅酸盐玻璃、铅玻璃、碱性钡玻璃、铝硼硅酸盐玻璃等。
作为化学强化玻璃基材的市售品,可以举出例如Corning公司的Gorilla Glass(大猩猩玻璃)、AGC公司的Dragontrail(龙迹)、肖特公司的化学强化玻璃等。
(3)基材层的构成
作为基材层,上述之中,优选为含有聚酰亚胺系树脂的聚酰亚胺系树脂基材、或者玻璃基材。这是因为能够制成具有耐弯曲性、具有优异的硬度和透明性的基材层。
作为基材层的厚度,只要是能够具有柔软性的厚度就没有特别限定,根据基材层的种类等适当选择。
树脂基材的厚度例如优选为10μm以上、100μm以下,更优选为25μm以上、80μm以下。通过使树脂基材的厚度为上述范围内,能够得到良好的柔软性,同时能够得到充分的硬度。另外,还能抑制显示装置用层积体的卷曲。此外,在显示装置用层积体的轻量化方面是优选的。
玻璃基材的厚度例如优选为200μm以下,更优选为15μm以上、100μm以下,进一步优选为20μm以上、90μm以下,特别优选为25μm以上、80μm以下。通过使玻璃基材的厚度为上述范围内,能够得到良好的柔软性,同时能够得到充分的硬度。另外,还能抑制显示装置用层积体的卷曲。此外,在显示装置用层积体的轻量化方面是优选的。
4.第2功能层
本发明中的显示装置用层积体能够在上述基材层与上述功能层之间、或者上述功能层的与上述基材层相反侧具有第2功能层。作为第2功能层,可以举出例如硬涂层、防反射层、防眩层、防飞散层、底涂层等。
另外,第2功能层可以为单层,也可以为多层。另外,第2功能层可以为具有单一功能的层,也可以具备具有互不相同的功能的多个层。
(1)硬涂层
例如如图4所示,本发明中的显示装置用层积体能够在基材层2与功能层3之间具有硬涂层4。硬涂层是用于提高表面硬度的部件。通过配置硬涂层,能够提高耐划伤性。特别是,在上述基材层为树脂基材的情况下,通过配置硬涂层,能够有效地提高耐划伤性。
作为硬涂层的材料,可以使用例如有机材料、无机材料、有机无机复合材料等。
其中,硬涂层的材料优选为有机材料。具体而言,硬涂层优选包含含有聚合性化合物的树脂组合物的固化物。含有聚合性化合物的树脂组合物的固化物可以通过根据需要使用聚合引发剂利用公知的方法使聚合性化合物进行聚合反应而得到。
需要说明的是,关于聚合性化合物,能够与上述功能层的项中记载的物质相同,因此省略此处的说明。
硬涂层也可以根据需要含有聚合引发剂。需要说明的是,关于聚合引发剂,能够与上述功能层的项中记载的物质相同,因此省略此处的说明。
另外,硬涂层可以含有抗静电剂。其中,在上述功能层不含有抗静电剂的情况下,优选硬涂层含有抗静电剂。能够对显示装置用层积体赋予抗静电性。另外,通过调整抗静电剂的含量,能够将橡皮试验后的显示装置用层积体的功能层侧的面的电荷量的绝对值调整为规定的范围。
关于抗静电剂的种类和含量,能够与上述功能层中的抗静电剂的种类和含量相同。
硬涂层可以根据需要进一步含有添加剂。作为添加剂,根据对硬涂层赋予的功能适当选择,没有特别限定,可以举出例如无机颗粒、有机颗粒、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、防污剂、防眩剂、流平剂、表面活性剂、润滑剂、各种敏化剂、阻燃剂、赋粘剂、阻聚剂、抗氧化剂、光稳定化剂、表面改性剂等。
硬涂层的厚度根据硬涂层所具有的功能和显示装置用层积体的用途适当选择即可。硬涂层的厚度例如优选为0.5μm以上50μm以下、更优选为1.0μm以上40μm以下、进一步优选为1.5μm以上30μm以下、特别优选为2μm以上20μm以下。若硬涂层的厚度为上述范围内,则能够得到作为硬涂层充分的硬度。
作为硬涂层的形成方法,可以举出例如在上述基材层上涂布包含上述聚合性化合物等的硬涂层用树脂组合物并使其固化的方法。
(2)防反射层
本发明中的显示装置用层积体可以具有防反射层作为第2功能层。上述防反射层通常设置于上述功能层的与上述基材层相反侧的表面。
防反射层可以由单层构成,也可以由多层构成。
作为防反射层,可以应用一般的防反射层,可以举出例如含有折射率低于硬涂层的材料的单层膜、从硬涂层侧起具有高折射率层和低折射率层的多层膜、从硬涂层侧起交替层积有高折射率层和低折射率层的多层膜、从硬涂层侧起依次具有中折射率层、高折射率层和低折射率层的多层膜等。
在防反射层为单层膜的情况下,作为单层膜中含有的材料,只要是折射率低于硬涂层的材料即可,可以举出例如氟化镁等。
另外,在防反射层为多层膜的情况下,低折射率层的折射率例如优选为1.45以下、更优选为1.40以下。通过使低折射率层的折射率为上述范围,防反射性变得良好。另外,低折射率层的折射率的下限实际上为1.10以上。
作为低折射率层,可以举出例如含有金属醇盐的水解缩聚物的层、含有低折射率的树脂的层、含有低折射率颗粒的层、含有粘结剂树脂和低折射率颗粒的层等。
金属醇盐的水解缩聚物例如可以通过溶胶凝胶法得到。
作为低折射率的树脂,可以举出例如氟树脂。
另外,低折射率层的厚度优选为可见光的波长区域的1/4左右(100nm左右),因此例如优选为60nm以上200nm以下、更优选为75nm以上180nm以下、进一步优选为90nm以上150nm以下。
作为低折射率层的形成方法,可以举出湿式法和干式法。作为湿式法,可以举出使用金属醇盐等通过溶胶凝胶法形成的方法、涂布低折射率的树脂而形成的方法、涂布含有粘结剂树脂和低折射率颗粒的低折射率层用组合物而形成的方法。作为干式法,可以举出使用低折射率颗粒通过物理气相沉积法或化学气相沉积法形成的方法。湿式法在生产效率方面优异,其中,优选涂布含有粘结剂树脂和低折射率颗粒的低折射率层用组合物而形成的方法。
另外,高折射率层的折射率例如优选为1.55以上1.85以下、更优选为1.58以上1.70以下。通过使高折射率层的折射率为规定值以上,防反射性变得良好。另外,高折射率层的上限实际为1.85以下。
作为高折射率层,可以举出例如含有粘结剂树脂和高折射颗粒的高折射率层。
作为高折射率颗粒,可以举出例如五氧化锑、氧化锌、氧化钛、氧化铈、锡掺杂氧化铟、锑掺杂氧化锡、氧化钇和氧化锆等。
高折射率颗粒的平均粒径例如优选为5nm以上200nm以下、更优选为5nm以上100nm以下、进一步优选为10nm以上80nm以下。通过使平均粒径为5nm以上,能够容易抑制颗粒的凝聚,通过使平均粒径为200nm以下,能够容易抑制因颗粒的扩散导致的白化而使视觉辨认性降低。
从涂膜的高折射率化和涂膜强度的平衡的方面出发,相对于粘结剂树脂100质量份,高折射率颗粒的含量优选为50质量份以上500质量份以下、更优选为100质量份以上450质量份以下、进一步优选为200质量份以上430质量份以下。
作为高折射率层中含有的粘结剂树脂,可以举出固化性树脂组合物的固化物。作为固化性树脂组合物,可以使用与硬涂层中例示的固化性树脂组合物同样的物质,优选光固化性树脂组合物。
另外,高折射率层的厚度例如优选为200nm以下、更优选为50nm以上180nm以下、进一步优选为90nm以上160nm以下。通过使高折射率层的厚度为上述范围,能够在可见光区域(380nm~780nm)内的宽波长区域显示出低反射性。
作为高折射率层的形成方法,可以举出例如涂布含有粘结剂树脂和高折射率颗粒的高折射率层用组合物而形成的方法。
防反射层的厚度可以与一般的防反射层的厚度相同,可以根据防反射层的层构成适当选择。
作为防反射层的形成方法,可以举出例如涂布法、蒸镀法等,根据防反射层的材料等适当选择。
5.冲击吸收层
本发明中的显示装置用层积体能够在上述基材层的与上述功能层相反侧的面、或者上述基材层与上述功能层之间具有冲击吸收层。通过配置冲击吸收层,在对显示装置用层积体施加冲击时能够吸收冲击,能够提高耐冲击性。另外,在上述基材层为玻璃基材的情况下,能够抑制玻璃基材的裂纹。
作为冲击吸收层的材料,只要能够获得具有冲击吸收性、具有透明性的冲击吸收层就没有特别限定,可以举出例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、丙烯酸类树脂、三乙酰纤维素(TAC)、有机硅树脂等。这些材料可以单独使用1种,也可以将2种以上组合使用。
冲击吸收层可以根据需要进一步含有添加剂。作为添加剂,可以举出例如无机颗粒、有机颗粒、紫外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、表面活性剂、密合性提高剂等。
作为冲击吸收层的厚度,只要是能够吸收冲击的厚度即可,例如优选为7μm以上150μm以下,更优选可以为10μm以上120μm以下、进一步优选可以为15μm以上100μm以下。
作为冲击吸收层,例如可以使用树脂膜。另外,例如可以通过在上述基材层上涂布冲击吸收层用组合物而形成冲击吸收层。
6.贴附用粘接层
例如如图5所示,本发明中的显示装置用层积体能够在基材层2的与功能层3相反侧的面具有贴附用粘接层6。可以藉由贴附用粘接层将显示装置用层积体贴合至例如显示面板等。
作为贴附用粘接层所用的粘接剂,只要是具有透明性且能够将显示装置用层积体粘接至显示面板等的粘接剂就没有特别限定,可以举出例如热固化型粘接剂、紫外线固化型粘接剂、双液固化型粘接剂、热熔融型粘接剂、压敏粘接剂(所谓的粘合剂)等。
其中,例如如图6所示,在基材层2的与功能层3相反侧的面配置有冲击吸收层5,并且在冲击吸收层5的与基材层2相反侧的面配置有贴附用粘接层6、在基材层2和冲击吸收层5之间配置有后述的层间粘接层7的情况下,贴附用粘接层和层间粘接层优选含有压敏粘接剂,即优选为压敏粘接层。一般而言,压敏粘接层在含有上述粘接剂的粘接层中为比较柔软的层。通过将冲击吸收层配置在比较柔软的压敏粘接层之间,能够提高耐冲击性。认为这是因为,压敏粘接层比较柔软,容易变形,由此在对显示装置用层积体施加冲击时,冲击吸收层的变形不会被压敏粘接层抑制,冲击吸收层容易变形,因此可发挥更大的冲击吸收效果。
作为压敏粘接层所用的压敏粘接剂,可以举出例如丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、橡胶系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂等,可以根据上述冲击吸收层的材料等适当选择。其中,优选丙烯酸系粘合剂。这是因为,透明性、耐候性、耐久性、耐热性优异,成本低。
贴附用粘接层的厚度例如优选为10μm以上100μm以下,更优选可以为25μm以上80μm以下、进一步优选可以为40μm以上60μm以下。若贴附用粘接层的厚度过薄,则有可能无法将显示装置用层积体与显示面板等充分粘接。另外,在贴附用粘接层为压敏粘接层的情况下,若贴附用粘接层的厚度过薄,则在对显示装置用层积体施加冲击时,有时无法充分获得容易使冲击吸收层变形的效果。另一方面,若贴附用粘接层的厚度过厚,则柔性有时会受损。
作为贴附用粘接层,例如可以使用粘接膜。另外,例如可以在支撑体或基材层等上涂布粘接剂组合物,形成贴附用粘接层。
7.层间粘接层
本发明中的显示装置用层积体中,可以在各层之间配置有层间粘接层。
作为层间粘接层所用的粘接剂,可以与上述贴附用粘接层所用的粘接剂相同。
其中,如上所述,在基材层的与功能层相反侧的面配置有冲击吸收层的情况下,且在冲击吸收层的与基材层相反侧的面配置有贴附用粘接层并在基材层和冲击吸收层之间配置有层间粘接层的情况下,贴附用粘接层和层间粘接层优选含有压敏粘接剂,即优选为压敏粘接层。
关于压敏粘接层,可以与上述贴附用粘接层所用的压敏粘接层相同。
关于层间粘接层的厚度、形成方法等,可以与上述贴附用粘接层的厚度、形成方法等相同。
8.显示装置用层积体的其他方面
本发明中的显示装置用层积体的厚度例如优选为10μm以上500μm以上、更优选为20μm以上400μm以上、进一步优选为30μm以上300μm以上。若显示装置用层积体的厚度为上述范围,则能够提高柔性。
本发明中的显示装置用层积体在显示装置中可以用作较显示面板配置于更靠近观察者侧的前面板。其中,本发明中的显示装置用层积体可以适合用于可折叠显示器、可卷曲显示器、可弯曲显示器等柔性显示装置中的前面板。特别是,本发明中的显示装置用层积体由于能够提高弯曲部的耐磨耗性,因而可以适合用于可折叠显示器中的前面板。
另外,本发明中的显示装置用层积体可以用于例如智能手机、平板终端、可穿戴终端、个人计算机、电视机、数字标牌、公共信息显示器(PID)、车载显示器等显示装置中的前面板。
B.显示装置
本发明中的显示装置具备显示面板和配置于上述显示面板的观察者侧的上述显示装置用层积体。
图7是示出本发明中的显示装置的一例的示意性截面图。如图7所示,显示装置20具备显示面板21和配置于显示面板21的观察者侧的显示装置用层积体1。在显示装置20中,显示装置用层积体1和显示面板21例如可以藉由显示装置用层积体1的贴附用粘接层6贴合。
将本发明中的显示装置用层积体配置于显示装置的表面的情况下,按照功能层为外侧、基材层为内侧的方式进行配置。
作为将本发明中的显示装置用层积体配置于显示装置的表面的方法,没有特别限定,可以举出例如藉由粘接层的方法等。
作为本发明中的显示面板,可以举出例如有机EL显示装置、液晶显示装置等显示装置中所用的显示面板。
本发明中的显示装置能够在显示面板与显示装置用层积体之间具有触控面板部件。
其中,本发明中的显示装置优选为可折叠显示器、可卷曲显示器、可弯曲显示器等柔性显示装置。
另外,本发明中的显示装置优选能够折叠。即,本发明中的显示装置优选为可折叠显示器。本发明中的显示装置的弯曲部的耐磨耗性优异,适合作为可折叠显示器。
需要说明的是,本发明不限定于上述实施方式。上述实施方式为例示,只要具有与本发明的权利要求书中记载的技术思想实质相同的构成,可发挥出同样的作用效果,则均包含在本发明的技术范围中。
实施例
以下,示出实施例和比较例来进一步说明本发明。
[实施例1]
(1)硬涂层A的形成
首先,按照成为下述所示的组成的方式混配各成分,得到硬涂层用树脂组合物1。
(硬涂层用树脂组合物1的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-141A”、大成精细化工公司制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·流平剂(产品名“BYK-UV3535”、毕克化学日本公司制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
接着,使用厚度80μm的聚酰亚胺膜(产品名“Neopulim”、三菱瓦斯化学株式会社制造)作为基材层,利用棒涂机在基材层上涂布上述硬涂层用树脂组合物1,形成涂膜。然后,对该涂膜在80℃加热1分钟,由此使涂膜中的溶剂蒸发,使用紫外线照射装置(Fusion UVSystems Japan公司制造、光源H灯泡),按照氧浓度为100ppm以下且累积光量为70mJ/cm2的方式照射紫外线以使涂膜固化,形成厚度9.0μm的硬涂层A作为第2功能层。
(2)硬涂层B的形成
首先,按照成为下述所示的组成的方式混配各成分,得到硬涂层用树脂组合物2。
(硬涂层用树脂组合物2的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-015A”、大成精细化工公司制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“DAC-HP”、大金公司制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(产品名“BEAMSET MT-2”、荒川化学工业株式会社制造):1.5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
接着,利用棒涂机在上述硬涂层A上涂布上述硬涂层用树脂组合物2,形成涂膜。然后,对该涂膜在50℃加热1分钟,由此使涂膜中的溶剂蒸发,使用紫外线照射装置(FusionUV Systems Japan公司制造、光源H灯泡),按照氧浓度为100ppm以下且累积光量为360mJ/cm2的方式照射紫外线以使涂膜固化,形成厚度3.0μm的硬涂层B作为功能层。如此得到依次具有基材层、硬涂层A(第2功能层)和硬涂层B(功能层)的层积体。
[比较例1]
在硬涂层B(功能层)的形成中,使用下述硬涂层用树脂组合物3,除此以外与实施例1同样地制作层积体。
(硬涂层用树脂组合物3的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-141A”、大成精细化工公司制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGMResinsB.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“DAC-HP”、大金公司制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
[实施例2]
作为基材层,使用厚度50μm的PET膜(东洋纺公司制造“COSMOSHINE A4160”),除此以外与实施例1同样地制作层积体。
[实施例3]
在硬涂层B(功能层)的形成中,使用下述硬涂层用树脂组合物4,使厚度为4.0μm,除此以外与实施例2同样地制作层积体。
(硬涂层用树脂组合物4的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-141A”、大成精细化工公司制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“DAC-HP”、大金公司制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(产品名“BEAMSET MT-2”、荒川化学工业株式会社制造):2质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
[实施例4]
不形成硬涂层A(第2功能层),并且在硬涂层B(功能层)的形成中使用上述硬涂层用树脂组合物4,使厚度为3.5μm,除此以外与实施例2同样地制作层积体。
[实施例5]
在硬涂层B(功能层)的形成中,使厚度为3.3μm,除此以外与实施例3同样地制作层积体。
[实施例6]
在硬涂层B(功能层)的形成中,使厚度为3.8μm,除此以外与实施例3同样地制作层积体。
[实施例7]
在硬涂层B(功能层)的形成中,使用下述硬涂层用树脂组合物5,使厚度为3.5μm,除此以外与实施例3同样地制作层积体。
(硬涂层用树脂组合物5的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-141A”、大成精细化工公司制造):50质量份(固体成分100%换算值)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-015A”、大成精细化工公司制造):50质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“DAC-HP”、大金公司制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(产品名“BEAMSET MT-2”、荒川化学工业株式会社制造):2质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
[实施例8]
使用在第2功能层中含有抗静电剂的硬涂层用树脂组合物6,除此以外与实施例2同样地制作层积体。
(硬涂层用树脂组合物6的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-141A”、大成精细化工公司制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·流平剂(产品名“BYK-UV3535”、毕克化学日本公司制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(产品名“BEAMSET MT-2”、荒川化学工业株式会社制造):2.5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
[实施例9]
在功能层中使用不利用抗静电剂的硬涂层用树脂组合物7,除此以外与实施例8同样地制作层积体。
(硬涂层用树脂组合物7的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-015A”、大成精细化工公司制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“DAC-HP”、大金公司制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
[实施例10]
使功能层的厚度为5.8μm,除此以外与实施例9同样地制作层积体。
[实施例11]
使功能层的厚度为9.4μm,除此以外与实施例9同样地制作层积体。
[实施例12]
首先,利用棒涂机在实施例2的硬涂层A(第2功能层)上涂布硬涂层用树脂组合物8,形成涂膜。然后,对该涂膜在80℃加热1分钟,由此使涂膜中的溶剂蒸发,使用紫外线照射装置(Fusion UV Systems Japan公司制造、光源H灯泡),按照氧浓度为100ppm以下且累积光量为70mJ/cm2的方式照射紫外线,使涂膜固化,形成厚度3.0μm的硬涂层B(功能层)作为功能层。
(硬涂层用树脂组合物8的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-015A”、大成精细化工公司制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·流平剂(产品名“BYK-UV3535”、毕克化学日本公司制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(产品名“BEAMSET MT-2”、荒川化学工业株式会社制造):1.5质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
接着,在上述硬涂层B(功能层)上,使用下述组成的防反射层(低折射率)用组合物,在下述加工条件下制作厚度100nm的防反射层(低折射率),得到层积体。
(防反射层(低折射率)用组合物的组成)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):3质量份
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-047A”、大成精细化工公司制造):25质量份
·多官能丙烯酸酯(产品名“M-510”、东亚合成公司制造):45质量份
·季戊四醇三丙烯酸酯和季戊四醇四丙烯酸酯(产品名“M-450”、东亚合成公司制造):30质量份
·低折射率颗粒(中空二氧化硅、平均一次粒径50nm、日挥触媒化成公司制造):120质量份(固体成分100%换算值)
·低折射率颗粒(二氧化硅、平均一次粒径12nm、日产化学工业公司制造):15质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:270质量份
·异丙醇:40质量份
(加工条件)
在90℃加热1分钟后,按照氧浓度为100ppm以下且累积光量为500mJ/cm2的方式照射紫外线。
[实施例13]
在实施例12所述的硬涂层B(功能层)上,使用下述组成的防反射层(高折射率)用组合物,在下述加工条件下制作厚度80nm的防反射层(高折射率)。接着,制作与实施例12中制作的防反射层同样的防反射层(低折射率),得到层积体。
(防反射层(高折射率)用组合物的组成)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):3质量份
·季戊四醇(三/四)丙烯酸酯(产品名“PETIA”、DAICEL-ALLNEX公司制造):80质量份
·多官能丙烯酸酯(产品名“M-510”、东亚合成公司制造):20质量份
·高折射率颗粒(氧化锆、平均一次粒径20nm、CIK NanoTek公司制造):120质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:270质量份
·异丙醇:40质量份
(加工条件)
在70℃加热1分钟后,按照氧浓度为100ppm以下且累积光量为60mJ/cm2的方式照射紫外线。
[实施例14]
使防反射层(高折射率)的厚度为190nm,除此以外与实施例13同样地得到层积体。
[比较例2]
在硬涂层B(功能层)的形成中,使厚度为3.0μm,除此以外实施例4与同样地制作层积体。
[比较例3]
在硬涂层B(功能层)的形成中,使厚度为2.5μm,除此以外与实施例3同样地制作层积体。
[比较例4]
在硬涂层B(功能层)的形成中,使用下述硬涂层用树脂组合物9,使厚度为2.5μm,除此以外与实施例3同样地制作层积体。
(硬涂层用树脂组合物9的组成)
·氨基甲酸酯丙烯酸酯(产品名“8UX-141A”、大成精细化工公司制造):100质量份(固体成分100%换算值)
·聚合引发剂(1-羟基环己基苯基酮、产品名“Omnirad184”、IGM Resins B.V.公司制造):4质量份
·防污剂(产品名“DAC-HP”、大金公司制造):0.5质量份(固体成分100%换算值)
·抗静电剂(产品名“BEAMSET MT-2”、荒川化学工业株式会社制造):10质量份(固体成分100%换算值)
·甲基异丁基酮:250质量份
[比较例5]
使功能层的厚度为10.3μm,除此以外与实施例9同样地制作层积体。
[评价]
(1)橡皮试验后的电荷量
对实施例和比较例的层积体的功能层侧的面进行下述的橡皮试验,测定橡皮试验后的层积体的功能层侧的面的电荷量。
首先,在23±5℃、40±10%RH下,使作为试验台的玻璃板接触离子发生器1分钟而进行除电。另外,准备20mm×80mm大小的层积体,在层积体的两面,以23±5℃、40±10%RH使离子发生器接触30秒以上60秒以下而进行除电。
接着,用透明胶带将上述层积体的端部固定在玻璃板上,对上述层积体的功能层侧的面进行橡皮试验。具体而言,使用minoan制造的直径6mm的橡皮,按照橡皮的前端露出4mm的方式插入具有直径6mm的孔的夹具,将该带橡皮的夹具安装至学振型摩擦坚牢度试验机(产品名“AB-301”、TESTERSANGYO公司制造),在温度23±5℃、湿度40±10%RH下,以载荷9.8N、移动速度80mm/秒和移动距离40mm的条件利用橡皮在上述层积体的功能层侧的面往复摩擦2500次。
接着,将橡皮试验后的层积体设置于法拉第笼,测定电荷量。此时,使用绝缘性和非磁性的镊子,抬起橡皮试验后的层积体。另外,在抬起橡皮试验后的层积体后,不与其他固定面接触地测定电荷量。作为法拉第笼,使用春日电机公司制造的法拉第笼“KQ-1400”。另外,作为离子发生器,使用春日电机公司制造的风扇型离子发生器“KD-750B”。另外,作为镊子,使用Kenis公司制造的ESD(静电对策)镊子“P-643-S”。
(2)橡皮试验前后的摩擦力
对实施例和比较例的层积体的功能层侧的面进行上述的橡皮试验,测定橡皮试验前后的层积体的功能层侧的面的对于橡皮的摩擦力。
在对于橡皮的摩擦力的测定中,使用minoan制造的直径6mm的橡皮,按照橡皮的前端露出4mm的方式插入具有直径6mm的孔的夹具,将该带橡皮的夹具安装至连续加载式抗刮强度试验机(产品名“TRIBOGEAR TYPE18”、新东科学株式会社制造),在温度23±5℃、湿度40±10%RH下,以载荷1.96N和移动速度840mm/分钟的条件利用橡皮在上述层积体的功能层侧的面按照橡皮试验未实施部、橡皮试验实施部和橡皮试验未实施部的顺序进行摩擦,测定摩擦力。此时,如图2所示,使橡皮如箭头所示那样相对于长方形状的橡皮试验实施部32的长度方向垂直地移动。
并且,关于橡皮试验实施部的对于橡皮的摩擦力,求出摩擦力的最大值。另外,关于橡皮试验未实施部的对于橡皮的摩擦力,如图2所示,在将橡皮试验实施部32的对于橡皮的摩擦力达到最大值的点设为0mm时,在橡皮试验未实施部31,求出以上述的点(0mm)为基准为4.2mm~9.8mm的范围内的摩擦力的平均值。
另外,关于橡皮试验前后的摩擦力的比率,在上述层积体的功能层侧的面,将橡皮试验未实施部的摩擦力的平均值设为A、将橡皮试验实施部的摩擦力的最大值设为B时,通过下式算出。
摩擦力的比率=B/A
(3)橡皮试验前后的滑动性
对实施例和比较例的层积体的功能层侧的面进行上述的橡皮试验,评价橡皮试验前后的层积体的功能层侧的面的滑动性。具体而言,按照橡皮试验未实施部、橡皮试验实施部和橡皮试验未实施部的顺序,在温度23±5℃、湿度40±10%RH下,以移动速度10cm/秒利用指尖摩擦上述层积体的功能层侧的面,按照下述基准对此时的橡皮试验实施部的滑动性进行评价。
A:10人中7人以上感觉不到钩挂
B:10人中5人或6人感觉不到钩挂
C:10人中6人或7人感觉到钩挂
D:10人中8人以上感觉到钩挂
(4)钢丝绒试验
首先,在4cm×10cm大小的层积体的基材层侧的面上贴合在PET基材的单面具有粘合层的保护膜(PET基材的厚度:100μm以上125μm以下、粘合层的厚度:10μm以上25μm以下)后,利用透明胶带将上述层积体的端部固定于TESTERSANGYO公司制造的学振型摩擦坚牢度试验机AB-301的试验台。接着,使用#0000的钢丝绒(日本钢丝绒公司制造的BONSTAR#0000),将钢丝绒固定于2cm×2cm的夹具,在温度23±5℃、湿度40±10%RH下,在载荷:9.8N、往复速度:40rpm、往复距离:40mm、钢丝绒的设置面积:4cm2的条件下,对显示装置用层积体的功能层侧的面往复摩擦2500次。然后,通过透射和反射确认有无损伤。
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(5)橡皮试验前后的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例
对实施例1和比较例1的层积体的功能层侧的面进行上述的橡皮试验,通过X射线光电子能谱法(XPS)进行橡皮试验前后的层积体的功能层侧的面和橡皮试验前后的橡皮的面的组成分析。首先,使用X射线光电子分光计(Kratos公司制造的AXIS-NOVA),在下述条件下从试样面沿深度方向照射X射线,以C、O、F、N、Si、Ca、Cl为分析对象元素测定X射线光电子光谱。
从所得到的光谱中减去通过Shirley法确定的背景,使用相对灵敏度系数法由峰的面积求出各元素的原子数相对于试样面的全部元素的总原子数的比例(将碳原子、氧原子、氟原子、氮原子、硅原子、钙原子和氯原子的总原子数设为100at%时的各原子的原子数比率(at%))。结果示于表2和表3。
(测定条件)
·入射X射线:Monochromated Al-Kα线(单色化X射线、Hv=1486.6eV)
·X射线照射区域(测定面积):
·X射线输出功率:150W(15kV·6.7mA)
·光电子测取角度:90°±15°(将试样法线设为0°)
·带电中和条件:电子中和枪(+6V、0.05mA)、低加速Ar+离子照射
·测定峰:C1s、O1s、F1s、N1s、Si2p、Ca2p、Cl2p
[表2]
[表3]
由表2~3可以确认:在橡皮试验后,层积体的功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例减少,橡皮的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例增加,因此通过用橡皮擦拭层积体的功能层侧的面,功能层中包含的氟原子附着于橡皮。认为这是因为,通过用橡皮摩擦层积体的功能层侧的面,功能层的表面带负电,由于该影响,橡皮的接触面带正电,其结果,静电力变大、引力变大,从而阴性强的氟从功能层的表面脱离,附着于橡皮的表面。
另外,由表1可以确认,在橡皮试验后的层积体的功能层侧的面的电荷量的绝对值为规定的范围的情况下,橡皮试验前后的滑动性的变化少,耐磨耗性优异。认为这是因为,通过使橡皮试验后的层积体的功能层侧的面的电荷量的绝对值为规定的范围,能够抑制氟从功能层的表面脱离,其结果,能够得到优异的耐磨耗性。
即,本发明中,能够提供以下的方案。
[1]一种显示装置用层积体,其为具有基材层和含有氟的功能层的显示装置用层积体,其中,在进行了使用直径6mm的橡皮对上述显示装置用层积体的上述功能层侧的面施加9.8N的载荷往复摩擦2500次的橡皮试验后,上述显示装置用层积体的上述功能层侧的面的电荷量的绝对值为10.0nC以下。
[2]如[1]所述的显示装置用层积体,其中,相对于初始的上述显示装置用层积体的上述功能层侧的面的初始的对于橡皮的摩擦力的平均值,上述橡皮试验后的对于橡皮的摩擦力的最大值的比率为1.7以下。
[3]如[1]或[2]所述的显示装置用层积体,其中,相对于通过X射线光电子能谱法测定的初始的上述功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例,上述橡皮试验后的上述功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例的比率为0.4以上。
[4]如[1]至[3]中任一项所述的显示装置用层积体,其中,上述功能层含有抗静电剂。
[5]如[4]所述的显示装置用层积体,其中,上述抗静电剂为导电性高分子。
[6]如[1]至[5]中任一项所述的显示装置用层积体,其中,在上述基材层的与上述功能层相反的面侧、或者上述基材层和上述功能层之间具有冲击吸收层。
[7]如[1]至[6]中任一项所述的显示装置用层积体,其中,在上述基材层的与上述功能层相反的面侧具有贴附用粘合层。
[8]如[1]至[7]中任一项所述的显示装置用层积体,其中,上述显示装置用层积体的上述功能层侧的最表面与含有抗静电剂的层的距离为10μm以下。
[9]如[1]至[8]中任一项所述的显示装置用层积体,其中,在上述显示装置用层积体的上述功能层侧的最表面配置有防反射层。
[10]一种显示装置,其具备显示面板和配置于上述显示面板的观察者侧的[1]至[9]中任一项所述的显示装置用层积体。
附图标记说明
1…显示装置用层积体
2…基材层
3…功能层
4…硬涂层
5…冲击吸收层
6…贴附用粘接层
7…层间粘接层
20…柔性显示装置
21…显示面板
Claims (10)
1.一种显示装置用层积体,其为具有基材层和含有氟的功能层的显示装置用层积体,其中,
在进行了使用直径6mm的橡皮对所述显示装置用层积体的所述功能层侧的面施加9.8N的载荷往复摩擦2500次的橡皮试验后,所述显示装置用层积体的所述功能层侧的面的电荷量的绝对值为10.0nC以下。
2.如权利要求1所述的显示装置用层积体,其中,相对于初始的所述显示装置用层积体的所述功能层侧的面的初始的对于橡皮的摩擦力的平均值,所述橡皮试验后的对于橡皮的摩擦力的最大值的比率为1.7以下。
3.如权利要求1所述的显示装置用层积体,其中,相对于通过X射线光电子能谱法测定的初始的所述功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例,所述橡皮试验后的所述功能层侧的面的氟的原子数相对于全部元素的总原子数的比例的比率为0.4以上。
4.如权利要求1所述的显示装置用层积体,其中,所述功能层含有抗静电剂。
5.如权利要求4所述的显示装置用层积体,其中,所述抗静电剂为导电性高分子。
6.如权利要求1所述的显示装置用层积体,其中,在所述基材层的与所述功能层相反的面侧、或者所述基材层和所述功能层之间具有冲击吸收层。
7.如权利要求1所述的显示装置用层积体,其中,在所述基材层的与所述功能层相反的面侧具有贴附用粘合层。
8.如权利要求1所述的显示装置用层积体,其中,所述显示装置用层积体的所述功能层侧的最表面与含有抗静电剂的层的距离为10μm以下。
9.如权利要求1所述的显示装置用层积体,其中,在所述显示装置用层积体的所述功能层侧的最表面配置有防反射层。
10.一种显示装置,其具备:
显示面板、和
配置于所述显示面板的观察者侧的权利要求1至权利要求9中的任一项所述的显示装置用层积体。
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