CN117276661A - 一种电解液添加剂、电解液及锂离子电池 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种电解液添加剂、电解液和锂离子电池，该电解液添加剂包括质量份数比为1～9份的添加剂a和1～9份的添加剂b，所述添加剂a为如下式1～式4所示结构的化合物中一种或多种混合物，所述添加剂b为氟代碳酸乙烯酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、硫酸乙烯酯、吡啶、噻吩、亚硫酸丙烯酯和4‑甲基硫酸亚乙酯、丁二腈、己二腈中的一种或多种。本发明的电解液添加剂，可替代部分常规添加剂使用，在添加剂a中利用DOPO衍生结构、磺酸基、氰基、卤素取代的协同配合能够有效地提高电解液的阻燃性，并提高了锂离子电池的高温存储和循环性能以及安全性能，使得电池的安全性能和电化学性能得以兼顾。
Description
技术领域
本发明涉及二次电池领域，具体涉及一种电解液添加剂、电解液及锂离子电池。
背景技术
锂离子电池因绿色环保、比能量密度高、循环寿命长、无记忆性以及自放电率低等优势被广泛应用于人类社会的衣食隹行等各方面。但是锂离子电池在能量密度不断提升地同时致使可集中释放的能量增大，一旦发生安全事故，危险系数也在不断提升，这与人们的生命安全和财产安全息息相关，因此，锂离子电池安全问题不容忽视。
锂离子电池是通过锂离子在正负极之间来回迁移来进行工作，电解液传递锂离子来连接电池内部组件，液态电解质被称为电池的“血液”。电解液作为贯穿整个电池体系的组分之一，对电池的安全性能起至关重要的作用。目前商用电解液基本都是高挥发性、高易燃性有机溶剂，在电池受到撞击破坏后易造成漏液，发生燃烧甚至爆炸，通常可以在电解液中加入阻燃添加剂来提升电解液的阻燃效果，从而大大提升电池的安全性，然而目前的报道能同时实现高效阻燃并兼顾优异的高温存储和循环性能的添加剂种类还很少，而且大多数阻燃添加剂添加量过高，易对锂离子电池会造成不可逆的性能损害，因此研究高效阻燃且同时对电池电化学性能影响较小的新型阻燃添加剂意义重大。
发明内容
本发明的目的之一在于：针对现有技术的不足，提供一种电解液添加剂，并可替代部分常规添加剂使用，在添加剂a中利用DOPO衍生结构、磺酸基、氰基、卤素取代的协同配合能够有效地提高电解液的阻燃性，并提高了锂离子电池的高温存储和循环性能以及安全性能，使得电池的安全性能和电化学性能得以兼顾。
本发明添加剂a的式1～式4中都具有DOPO结构，具有良好的阻燃性，多种不同类型的基团，可以使得改性的DOPO衍生物具有不同的特性，综合DOPO衍生结构、磺酸基、氰基、卤素等结构的协同作用，可在保证电池安全性的前提下，提高其耐高电压、高温存储和循环性能，并且通过引入烷烃链和良溶剂改善了DOPO衍生物在电解液中的溶解性，此外良溶剂的引入使得添加剂a具有较高的添加量，且电解液粘度合适，具有良好的应用前景。
为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种电解液添加剂，包括质量份数比为1～9份的添加剂a和1～9份的添加剂b，所述添加剂b为氟代碳酸乙烯酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、硫酸乙烯酯、吡啶、噻吩、亚硫酸丙烯酯和4-甲基硫酸亚乙酯、丁二腈、己二腈中的一种或多种；所述添加剂a为如下式1～式4所示结构的化合物中的一种或多种混合物：
其中，R1选自苯基、卤代苯基、联苯基、三氟甲苯基、吡啶基、卤代吡啶基或羟基化的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基团，x的取值范围为1～12；R2和R3个自独立地选自氢原子、氰基、丙烯酸基或2-18个碳原子的烷烃基、环烷烃基、卤代烷烃基、硅烷基中的一种；R4选自草酸基、草酸锂基、草酸钠基、硼酸基、甲氧基吡啶硼酸基、硼酸锂基、硼酸钠基、卤代草酸基、卤代硼酸基、烷基、卤代烷基中的一种，n的取值范围为1～12；R5选自咪唑基、卤代咪唑基、三氯甲基吡啶基、苯胺基、卤代苯胺基、三氟甲基取代苯胺基、苯酯基、链状和环状烷烃醛基、卤代烷烃醛基、卤代烷烃醛基、苯氰基、腈烷基、苯乙烯基中的一种。
其中，添加剂a的式1、式2、式3、式4结构中卤代为部分取代或全部取代。
其中，式1的制备，R1为苯基，以苯磺酰氯为例，在装有冷凝器的干燥的双颈烧瓶中，在氮气保护下，分别加入DOPO甲醇(5.17g 20mmol)，二氯甲烷(50mL)，然后加入三乙胺(3ml，21mmol)，室温搅拌3-10min，将溶液冷却至0℃，加入苯磺酰氯(3.71g，21mmol)，反应在0℃下搅拌60min，然后在室温下过夜。然后加入水(60mL)，并用二氯甲烷(3×50mL)提取混合物。
经过无水硫酸镁的干燥有机相，过滤，真空蒸发溶剂，得到白色固体。
式2为市售产品，R2和R3以氰基为例，CAS：1018986-69-0。
式3，R4以草酸为例，依次向酯化反应釜中加入草酸(90g，1mol)、DOPO-乙醇衍生物(260g，1mol)、1.3g磷钨酸(相对于醇质量的0.2～1wt％)和甲苯(200ml)，在反应釜内反应，反应釜内温度为110～140℃，反应4-8h，当收集的水量达到理论值的98％，停止反应，冷却后取出产物，用无水甲醇冲洗数次，得到产物；催化剂可选自磷钨酸类keggin型多酸、离子交换树脂Amberlyst-15、浓硫酸、对甲苯磺酸中的一种。
式4为市售产品，R5以苯酚基为例，cas：130444-44-9，以苯胺基为例，CAS：1386857-55-1。
其中，所述添加剂a与添加剂b的质量份数比为1～9：1～3。所述添加剂a与添加剂b的质量份数比可以为1：1、1：2、1：3、2：1、2：3、3.5：2、5.5：2、8.5：2、3：13、3：1、3：2、4：1、4：3、7：1、7：5、9：2、9：1。
其中，所述式1所示结构的化合物包括如下化合物中的至少一种：
其中，所述式2所示结构的化合物包括如下化合物中的至少一种：
其中，所述式3所示结构的化合物包括如下化合物中的至少一种：
其中，所述式4所示结构的化合物包括如下化合物中的至少一种：
其中，所述添加剂a包括式1、式2、式3、式4所示的化合物，R1为三氟甲苯基，R2和R3为1,2,3-三氟乙基，R4为草酸基，R5为苯乙烯基。
其中，所述添加剂a包括式1、式2、式3、式4所示的化合物，R1为吡啶基，R2和R3为丙烯酸基，R4为硼酸基，R5为咪唑基。
本发明的目的之二在于，提供一种电解液，具有优异的阻燃性，较优异的高温存储和循环性能。
一种电解液，包括上述的电解液添加剂，还包括占电解液总质量1％～30％的良溶剂，所述良溶剂为甲苯、二甲亚砜、1,3-二氧戊烷、乙二醇双(丙腈)醚、八氟戊基-四氟乙基醚中的任意一种或多种混合溶剂。良溶剂能够溶解添加剂a，从而提高添加剂a的添加量。良溶剂占电解液总质量1％、3％、5％、7％、10％、13％、15％、17％、19％、20％、25％、28％、30％。
本发明的电解液还包括锂盐和有机溶剂，所述锂盐、有机溶剂、电解液添加剂的重量份数比为8～20：70～85：1～20。其中，锂盐的重量份数可以为8份、9份、10份、12份、15份、18份、20份，有机溶剂的重量份数可以为70份、73份、75份、77份、80份、83份、85份，电解液添加剂的重量份数可以为1份、4份、6份、8份、10份、14份、16份、20份。具体地，所述锂盐、有机溶剂、电解液添加剂的重量份数比为8：72：5、10：75：6、14：84：2、15：83：2、16：81：20、12：82：10、13：82：15。
其中，有机电解液溶剂包括环状有机溶剂和链状有机溶剂，所述环状有机溶剂为碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯和γ-丁内酯中的一种或多种，所述链状有机溶剂为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、丙酸乙酯、丁酸乙酯和二乙基亚硫酸酯中的一种或多种。
所述锂盐电解质为六氟磷酸锂、高氯酸锂、四氟硼酸锂、六氟砷酸锂、双氟磺酰亚胺锂、氟代丙二酸硼酸锂、双(三氟甲基磺酰基)亚胺锂和双氟草酸硼酸锂中的一种或多种，优选六氟磷酸锂。
本发明的目的之三在于，提供一种锂离子电池，具有良好的安全性能和循环性能。
一种锂离子电池包括上述的电解液。具体地，一种锂离子电池，包括正极片、隔离膜、负极片、壳体以及上述的电解液，所述隔离膜将正极片和负极片分隔，所述壳体用于将正极片、隔离膜、负极片和电解液装设封装。
正极片包括正极集流体以及设置在正极集流体表面的正极活性物质层，所述正极活性物质层中包括正极活性物质，正极活性物质可以是包括但不限于化学式如LiaNixCoyMzO2-bNb(其中0.95≤a≤1.2，x>0，y≥0，z≥0，且x+y+z＝1,0≤b≤1，M选自Mn、Al中的一种或多种的组合，N选自F、P、S中的一种或多种)所示的化合物中的一种或多种，所述正极活性物质还可以是包括但不限于LiCoO2、LiNiO2、LiVO2、LiCrO2、LiMn2O4、LiCoMnO4、Li2NiMn3O8、LiNi0.5Mn1.5O4、LiCoPO4、LiMnPO4、LiFePO4、LiNiPO4等中的一种或多种。所述正极活性物质还可以经过改性处理，对正极活性物质进行改性处理的方法对于本领域技术人员来说应该是己知的，例如，可以采用包覆、掺杂等方法对正极活性物质进行改性，改性处理所使用的材料可以是包括但不限于Al、B、P、Zr、Si、Ti、Ge、Sn、Mg、Ce、W等中的一种或多种的组合。而所述正极集流体通常是汇集电流的结构或零件，所述正极集流体可以是本领域各种适用于作为锂离子电池正极集流体的材料，例如，所述正极集流体可以是包括但不限于金属箔等，更具体可以是包括但不限于铝箔等。
负极片包括负极集流体以及设置在负极集流体表面的负极活性物质层，负极活性物质层包括负极活性物质，所述负极活性物质可以是包括但不限于石墨、软碳、硬碳、碳纤维、中间相碳微球、硅基材料、锡基材料、钛酸锂或其他能与锂形成合金的金属等中的一种或几种。其中，所述石墨可选自人造石墨、天然石墨以及改性石墨中的一种或几种；所述硅基材料可选自单质硅、硅氧化合物、硅碳复合物、硅合金中的一种或几种；所述锡基材料可选自单质锡、锡氧化合物、锡合金中的一种或几种。所述负极集流体通常是汇集电流的结构或零件，所述负极集流体可以是本领域各种适用于作为锂离子电池负极集流体的材料，例如，所述负极集流体可以是包括但不限于金属箔等，更具体可以是包括但不限于铜箔等。
电解液包括有机溶剂、电解质锂盐和添加剂。其中，电解质锂盐可以是LiBF4、LiBOB、LiPF6、LiTFSI、LiClO4、LiAsF6、LiFSI中的至少一种；而有机溶剂可以是环状碳酸酯，包括PC、EC；也可以是链状碳酸酯，包括DEC、DMC或EMC；还可以是羧酸酯类，包括MF、MA、EA、MP等。而添加剂包括但不限于成膜添加剂、导电添加剂、阻燃添加剂、防过充添加剂、控制电解液中H2O和HF含量的添加剂、改善低温性能的添加剂、多功能添加剂中的至少一种。
隔膜可以是本领域各种适用于锂离子电池隔膜的材料，例如，可以是包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚偏氟乙烯、芳纶、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚四氟乙烯、聚丙烯腈、聚酰亚胺，聚酰胺、聚酯和天然纤维等中的一种或多种的组合。
相比于现有技术，本发明的有益效果在于：本发明的电解液添加剂具有DOPO结构，该结构中含有联苯环和菲环结构，环状O＝P—O键比一般的、未成环的有机磷酸酯热稳定性和化学稳定性更高，阻燃性能更好，另外P-H键活泼，可与多种物质发生取代和加成反应，可以通过结构设计合成多种功能化单体。本发明的电解液添加剂包括添加剂a和添加剂b，通过DOPO衍生结构、磺酸基、氰基、卤素等结构以及添加剂a和添加剂b的协同作用可形成更均匀致密和SEI膜，可进一步提高其循环稳定性能。
添加剂a的DOPO结构中含有P元素，具有优异的阻燃效果，在电池过热燃烧的情况下，PO·形成，它可与火焰区域中的H·、HO·自由基结合，起到抑制燃烧的作用，提高电池的安全性；且结构中含有联苯环和菲环结构，环状O＝P—O键具有更好的热稳定性和阻燃性。其中F元素和-CF3的引入使得生成的SEI膜中含有较多的LiF成分，机械强度高，可促进Li均匀沉积，抑制锂枝晶生长，保证良好的电化学稳定性和成膜能力，提高电池的循环性能。另外，-CN-能够增强电解液对正极氧化的抵抗能力，与正极活性物质所含有的过渡金属络合，致使充电状态的正极稳定化从而达到提升电池在高电压下的循环寿命。
式1中磺酸基可以减少电池循环过程中生成的气体，抑制产气，提升电池的高温存储及循环性能。
式3中的烷基长链和醚键有效降低了电解液表面张力，提高了电解液的溶剂化能力和电解液浸润性，进而提升倍率及循环性能。
本发明的添加剂a通过DOPO衍生结构、磺酸基、氰基、吡啶环或卤素取代的共同作用有效地提高了电解液的阻燃性，同时提高了锂离子电池的高温存储和循环性能以及安全性能，兼顾了电池的安全性能和电化学性能，其次吡啶环的引入利于除去分解产生的氢氟酸，减少产气，抑制厚度膨胀。
具体实施方式
为使本发明的技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施方式，对本发明及其有益效果作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
一种锂离子电池，包括如下制备步骤：
正极制备：将正极材料4.48V高电压LiCoO2、粘结剂PVDF、导电剂CNT、Super-P按质量比98:1:0.8:0.2，分散在NMP有机溶剂中，利用行星式搅拌机真空搅拌至稳定均一，均匀涂覆于厚度为10μm的铝箔上。将铝箔在120℃的鼓风烘箱中干燥后，然后经过冷压、分条制成正极片；
负极制备：按97:0.5:1.2:1.3的质量比将商用石墨，导电剂乙炔黑，分散剂CMC，粘结剂SBR，依次加入，并分散在去离子水中，得均匀涂覆于厚度为8μm的铜箔上。将铝箔在室温晾干后转移至120℃的鼓风烘箱中干燥1h，然后经过冷压、分条制成负极片；
电解液配制：
1)在充满氮气的手套箱(O2＜1ppm，H2O＜1ppm)中，配制有机溶剂，有机溶剂由重量份数比为10：25：25：30：10的EC(碳酸乙烯酯)、PC(碳酸丙烯酯)、DMC(碳酸二甲酯)、EMC(碳酸甲乙酯)、PP(丙酸丙酯)组成；
2)将锂盐、有机溶剂以及添加剂a和添加剂b按重量份数为12.5份、83.5份、2份和2份混合制得电解液；其中，八氟戊基-四氟乙基醚作为良溶剂占比为有机溶剂的10％，将添加剂a与良溶剂混合配成阻燃添加剂溶液，并将其加入到电解液中得到配置好的阻燃电解液。
添加剂a为式1、式2、式3、式4化合物的任意一种或共混物，其中式1、式2、式3、式4的化合物的重量份数比为1:1:1:1。其结构如下所示：
锂离子电池制备：将正极、隔膜、负极按顺序叠好，通过卷绕得到裸电芯，经铝塑膜封装、烘烤、注液、静置、化成、夹具整形、二封、容量测试，完成高电压钴酸锂4.48V锂离子电池的制备。
实施例2
与实施例1不同的是：锂盐、有机溶剂以及含添加剂a的溶液和添加剂b按重量份数为12.5份、82份、3.5份和2份。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例3
与实施例1不同的是：锂盐、有机溶剂以及添加剂a和添加剂b按重量份数为12.5份、80份、5.5份和2份。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例4
与实施例1不同的是：锂盐、有机溶剂以及添加剂a和添加剂b按重量份数为12.5份、77份、8.5份和2份。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例5
与实施例1不同的是：添加剂a中式1、式2、式3和式4的化合物分别为：
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例6
与实施例1不同的是：添加剂a中式1、式2、式3和式4的化合物，结构如下所示：
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例7
与实施例1不同的是：添加剂a仅包括式2的化合物，结构式如下所示：
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例8
与实施例1不同的是：添加剂a仅包括式1和式2的化合物，两者重量份数比为1:2，结构式如下所示：
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例9
与实施例1不同之处在于：乙二醇双(丙腈)醚作为良溶剂占比为有机溶剂的15％。
其余同实施例1，这里不再赘述。
实施例10
与实施例1不同之处在于：二甲亚砜作为良溶剂占比为有机溶剂的10％。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例1
与实施例1不同之处在于：锂盐、有机溶剂和添加剂b按重量份数为12.5份、85.5份和2份。
其余同实施例1，这里不再赘述。
对比例2
与实施例1不同之处在于：添加剂a替换为市售阻燃剂磷酸二乙酯。
其余同实施例1，这里不再赘述。
将上述实施例1～10和对比例1～2得到的锂离子电池，进行性能测试，测试数据记录表1和表2。
常温/高温循环测试：
将电池置于恒温25℃/45℃的烘箱中搁置4小时，后以0.5C的电流恒流充电至4.48V，然后恒压充电至电流下至0.05C，然后以1C的电流恒流放电至3.0V，如此循环，记录电池的初始容量和最后一圈(第500圈)的放电容量。容量保持率＝最后一圈(第500圈)的放电容量/初始容量×100％。
85℃高温存储：
将电池在25℃环境中以0.5C电流恒流充电至4.48V，0.02C截止，再以0.2C的电流恒流放电至3.0V，记为电芯初始厚度、初始容量及内阻R1；同样的方式充电至4.48V，后置于恒温85℃的烘箱中搁置6h，等电池冷却至常温再分别测6h后的电芯厚度、内阻R2，以及以0.2C电流放电至3.0V的容量记为剩余容量，对存储后的电芯以0.5C电流恒流充电至4.48V，0.02C截止，后以0.2C的电流恒流放电至3.0V，记为恢复容量。
残余值＝剩余容量/初始容量×100％，
恢复值＝恢复容量/初始容量×100％，
厚度膨胀率＝(存储后厚度-存储前厚度)/存储前厚度×100％，
内阻增长率＝(存储后内阻-存储前内阻)/存储前内阻×100％。
电解液自熄时间：
取一块长*宽尺寸＝40mm*30mm的PP或PE隔膜，把隔膜全部浸泡到电解液样品中10min，使其充分浸润，然后使用镊子把浸泡过电解液的隔膜取出来，使用点火器点燃浸泡过的隔膜，记录被电解液浸泡过后隔膜的燃烧情况及燃烧后到自动熄灭的时间。
表1
表2
由实施例1-4以及对比例1～2对比得出，随着添加剂a的添加量逐渐增加，电解液的自熄灭时间越来越短，直到不燃，而循环容量保持率均在80.5％～89.5％之间，在85℃存储性能的高温容量保持率和容量恢复率均在88.9％以上，厚度膨胀率维持在3.7％以下，内阻增长率在12.8％以下，具有良好的性能。
由实施例5～8对比得出，当添加剂a中使用式2-3时，电解液均具有较高的循环容量保持率，在87～90％左右，电解液的自熄灭时间在8.2s以下，具有良好的自熄灭效果，在85℃存储性能的高温容量保持率和容量恢复率均在86.5％以上，厚度膨胀率维持在4.9％以下，内阻增长率在14.9％以下，具有良好的性能。
由实施例1、9、10对比得出，当设置八氟戊基-四氟乙基醚作为良溶剂占比为有机溶剂的10％时，制备出的电解液性能较好，25℃的容量保持率高达89.5％，45℃的容量保持率高达88.2％，电解液自熄时间为8.3s，85℃存储6h的容量保持率和容量恢复率在88.9％和93.7％，85℃存储6h厚度膨胀率只有3.7％，内阻增长率12.8％。
根据上述说明书的揭示和教导，本发明所属领域的技术人员还能够对上述实施方式进行变更和修改。因此，本发明并不局限于上述的具体实施方式，凡是本领域技术人员在本发明的基础上所作出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。此外，尽管本说明书中使用了一些特定的术语，但这些术语只是为了方便说明，并不对本发明构成任何限制。
Claims (10)
1.一种电解液添加剂，其特征在于：包括质量份数比为1～9份的添加剂a和1～9份的添加剂b，所述添加剂b为氟代碳酸乙烯酯、碳酸亚乙烯酯、碳酸乙烯亚乙酯、硫酸乙烯酯、吡啶、噻吩、亚硫酸丙烯酯和4-甲基硫酸亚乙酯、丁二腈、己二腈中的一种或多种；所述添加剂a为如下式1～式4所示结构的化合物中的一种或多种混合物：
其中，R1选自苯基、卤代苯基、联苯基、三氟甲苯基、吡啶基、卤代吡啶基或羟基化的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物基团，x的取值范围为1～12；R2和R3个自独立地选自氢原子、氰基、丙烯酸基或2-18个碳原子的烷烃基、环烷烃基、卤代烷烃基、硅烷基中的一种；R4选自草酸基、草酸锂基、草酸钠基、硼酸基、甲氧基吡啶硼酸基、硼酸锂基、硼酸钠基、卤代草酸基、卤代硼酸基、烷基、卤代烷基中的一种，n的取值范围为1～12；R5选自咪唑基、卤代咪唑基、三氯甲基吡啶基、苯胺基、卤代苯胺基、三氟甲基取代苯胺基、苯酯基、链状和环状烷烃醛基、卤代烷烃醛基、卤代烷烃醛基、苯氰基、腈烷基、苯乙烯基中的一种。
2.根据权利要求1所述的电解液添加剂，其特征在于：所述添加剂a与添加剂b的质量份数比为1～9：1～3。
3.根据权利要求1所述的电解液添加剂，其特征在于：所述式1所示结构的化合物包括如下化合物中的至少一种：
4.根据权利要求1所述的电解液添加剂，其特征在于：所述式2所示结构的化合物包括如下化合物中的至少一种：
5.根据权利要求1所述的电解液添加剂，其特征在于：所述式3所示结构的化合物包括如下化合物中的至少一种：
6.根据权利要求1所述的电解液添加剂，其特征在于：所述式4所示结构的化合物包括如下化合物中的至少一种：
7.根据权利要求1所述的电解液添加剂，其特征在于：所述添加剂a包括式1、式2、式3、式4所示的化合物，R1为三氟甲苯基，R2和R3为1,2,3-三氟乙基，R4为草酸基，R5为苯乙烯基。
8.根据权利要求1所述的电解液添加剂，其特征在于：所述添加剂a包括式1、式2、式3、式4所示的化合物，R1为吡啶基，R2和R3为丙烯酸基，R4为硼酸基，R5为咪唑基。
9.一种电解液，其特征在于：包括锂盐、有机溶剂和上述权利要求1～8中任一项所述的电解液添加剂，还包括占电解液总质量1％～30％的良溶剂，所述良溶剂为甲苯、二甲亚砜、1,3-二氧戊烷、乙二醇双(丙腈)醚、八氟戊基-四氟乙基醚中的任意一种或多种混合溶剂，所述锂盐、有机溶剂、电解液添加剂的重量份数比为8～20：70～85：1～20。
10.一种锂离子电池，其特征在于：包括权利要求9所述的电解液。
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