CN117222675A - 聚合抑制剂 - Google Patents

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R·休尔
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Abstract

本发明涉及包含至少一种取代的4‑羟基吡唑和至少一种可聚合化合物的混合物。

Description

聚合抑制剂
本发明涉及包含至少一种取代的4-羟基吡唑和至少一种可聚合化合物的混合物。
具有一个或多个烯键式不饱和基团的化合物具有明显的自由基聚合倾向。因此，此类化合物也称为可聚合化合物。这些化合物的自由基聚合倾向意指它们用作制备聚合物的单体。然而，这些化合物的明显的自由基聚合倾向也是一个缺点，因为在储存和运输期间以及在化学和物理处理过程(如蒸馏或精馏)中，特别是在能量(例如热和/或光)作用下，可能会发生不期望的自发的自由基聚合。此类不受控制的聚合会导致逐渐形成聚合物沉积物，例如在加热表面上，这需要去除聚合物沉积物并因此通常导致缩短的操作时间。不受控制的聚合甚至可能爆炸性地进行。
因此，在具有自由基聚合倾向的烯键式不饱和化合物或包含此类化合物的混合物的储存和运输期间以及化学和物理处理过程中，通常添加防止或至少延迟不期望的自发的自由基聚合的化合物。此类物质通常称为聚合抑制剂。
聚合抑制剂可以以单独的化合物或化合物的混合物的形式使用。根据其的使用领域，对聚合抑制剂有特殊要求。对于适合作为烯键式不饱和化合物的运输和/或储存稳定剂的聚合抑制剂，重要的是聚合抑制剂的效率，即聚合抑制的程度，为可控的。在烯键式不饱和化合物的储存和/或运输条件下，聚合抑制剂应充分防止或延迟不期望的自发自由基聚合，而烯键式不饱和化合物的所期望的自由基聚合应在合适的聚合条件下为可能的，且无需首先分离储存和/或运输期间使用的聚合抑制剂。如果在储存和/或运输期间使用的稳定剂没有为所需的聚合反应分离，重要的是它不会对所需的聚合反应产生不利影响，例如无意中充当链转移剂。
就全球产量而言，丙烯酸无疑为最重要的烯键式不饱和化合物之一。在储存和/或运输期间，丙烯酸通常使用基于丙烯酸的量计0.018重量％至0.022重量％的对苯二酚单甲醚(MEHQ)来稳定以防止不期望的自发自由基聚合。为了使用MEHQ充分稳定丙烯酸以防止不期望的自发自由基聚合，必须将足量的氧气溶解于丙烯酸中。当丙烯酸在包含5体积％至21体积％的氧气的气氛中储存和/或运输时，通常足量的氧气溶解于丙烯酸中。在所需的丙烯酸聚合中，丙烯酸中溶解氧的含量降低，因此足以降低MEHQ作为聚合抑制剂的效率以使丙烯酸在MEHQ存在下进行聚合。
除了用作储存和/或运输丙烯酸的聚合抑制剂外，MEHQ还用作储存和/或运输甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯或包含一种或多种所述化合物的混合物的聚合抑制剂。
MEHQ的广泛用途使其成为可聚合化合物最重要的储存和/或运输稳定剂之一，特别是对于丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
可聚合化合物储存在合适的永久安装容器中，例如储罐或其他储存容器(参见例如Acrylic Acid,A Summary of Safety and Handling,第4版2013,7Bulk StorageFacilities and Accessories)。可聚合化合物在相应容器中的储存优选为至少一分钟，特别优选至少10分钟，非常特别优选至少60分钟。尽管在合适条件下的储存时间在理论上为无限的，但出于经济原因，储存时间通常会减至最小值。可聚合化合物在相应容器中的储存优选不超过180天，特别优选不超过90天，非常特别优选不超过30天。特别优选的范围来自上述下限和上限的自由组合。
可聚合化合物通常通过船舶、铁路和/或卡车在合适的可运输容器(例如罐或其他容器)中运输(参见例如Acrylic Acid,A Summary of Safety and Handling,第4版2013,9Safe Transport of Acrylic Acid)。可运输容器当然也可以永久安装在相应的运输工具上，例如油轮或铁路槽车。当然，容器也可以在被运输到另一个地点之前在特定地点储存一段时间。可聚合化合物也可以在管道或软管中输送，例如在可聚合化合物纯化之后、在从储罐装载到可运输容器中和/或在从一个可运输容器装载到另一个可运输容器中的过程中输送至储存罐。优选在各个容器中的可聚合化合物的输送时间至少为10秒，优选至少1分钟，特别优选至少10分钟，非常特别优选至少60分钟。尽管在合适条件下的持续时间在理论上是无限的，但出于经济和安全原因，持续时间通常会减少到最低限度。可聚合化合物在各个容器中的运输优选不超过180天，特别优选不超过90天，非常特别优选不超过30天。特别优选的范围由上述下限和上限范围的自由组合产生。
本发明的一个目的是提供包含至少一种可聚合化合物——特别是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯——和至少一种聚合抑制剂的混合物。聚合抑制剂应确保可聚合化合物的充分稳定以防止不期望的自由基聚合。然而，对于所期望的自由基聚合，无需在聚合之前从混合物中去除聚合抑制剂。因此，聚合抑制剂不应在所期望的自由基聚合中充当链转移剂和/或聚合抑制剂。
该目的通过包含至少一种通式(I)的化合物和至少一种可聚合化合物的混合物来实现，
其中
R1为H或C1至C6烷基，优选H或C1至C4烷基，
R2为C2至C5烷基，优选C2至C4烷基，特别优选C2至C3烷基，非常特别优选C2烷基，并且
R3为C1至C6烷基，优选C1至C4烷基，特别优选C1至C3烷基，非常特别优选C1或C2烷基。
合适的通式(I)化合物的实例为3-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-乙基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑、1,3-二乙基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-乙基-4-羟基-5-甲基-1-正丙基吡唑、3-乙基-4-羟基-5-甲基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑、1-异丁基-3-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑、1-仲丁基-3-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑、1-叔丁基-3-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑，
4-羟基-5-甲基-3-正丙基吡唑、4-羟基-1,5-二甲基-3-正丙基吡唑、1-乙基-4-羟基-5-甲基-3-正丙基吡唑、4-羟基-5-甲基-1,3-二正丙基吡唑、4-羟基-5-甲基-3-正丙基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-4-羟基-5-甲基-3-正丙基吡唑、1-异丁基-4-羟基-5-甲基-3-正丙基吡唑、1-仲丁基-4-羟基-5-甲基-3-正丙基吡唑、1-叔丁基-4-羟基-5-甲基-3-正丙基吡唑，
4-羟基-5-甲基-3-异丙基吡唑、4-羟基-1,5-二甲基-3-异丙基吡唑、1-乙基-4-羟基-5-甲基-3-异丙基吡唑、4-羟基-5-甲基-1-正丙基-3-异丙基吡唑、4-羟基-5-甲基-1,3-二异丙基吡唑、1-正丁基-4-羟基-5-甲基-3-异丙基吡唑、1-异丁基-4-羟基-5-甲基-3-异丙基吡唑、1-仲丁基-4-羟基-5-甲基-3-异丙基吡唑、1-叔丁基-4-羟基-5-甲基-3-异丙基吡唑，
3-正丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-正丁基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑、3-正丁基-1-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-正丁基-4-羟基-5-甲基-1-正丙基吡唑、3-正丁基-4-羟基-5-甲基-1-异丙基吡唑、1,3-二正丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-正丁基-1-异丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-正丁基-1-仲丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-正丁基-1-叔丁基-4-羟基-5-甲基吡唑，
3-异丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-异丁基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑、3-异丁基-1-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-异丁基-4-羟基-5-甲基-1-正丙基吡唑、3-异丁基-4-羟基-5-甲基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3-异丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、1,3-二异丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、1-仲丁基-3-异丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-异丁基-1-叔丁基-4-羟基-5-甲基吡唑，
3-仲丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-仲丁基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑、3-仲丁基-1-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-仲丁基-4-羟基-5-甲基-1-正丙基吡唑、3-仲丁基-4-羟基-5-甲基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3-仲丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-仲丁基-1-异丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、1,3-二仲丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-仲丁基-1-叔丁基-4-羟基-5-甲基吡唑，
3-叔丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-叔丁基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑、3-叔丁基-1-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-1-正丙基吡唑、3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3-叔丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、1-异丁基-3-叔丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、1-仲丁基-3-叔丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、1,3-二叔丁基-4-羟基-5-甲基吡唑，
3,5-二乙基-4-羟基吡唑、3,5-二乙基-4-羟基-1-甲基吡唑、1,3,5-三乙基-4-羟基吡唑、3,5-二乙基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3,5-二乙基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3,5-二乙基-4-羟基吡唑、1-异丁基-3,5-二乙基-4-羟基吡唑、1-仲丁基-3,5-二乙基-4-羟基吡唑、1-叔丁基-3,5-二乙基-4-羟基吡唑，
5-乙基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-乙基-4-羟基-1-甲基-3-正丙基吡唑、1,5-二乙基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-乙基-4-羟基-1,3-二正丙基吡唑、5-乙基-4-羟基-3-正丙基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-5-乙基-4-羟基-3-正丙基吡唑、1-异丁基-5-乙基-4-羟基-3-正丙基吡唑、1-仲丁基-5-乙基-4-羟基-3-正丙基吡唑、1-叔丁基-5-乙基-4-羟基-3-正丙基吡唑，
5-乙基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-乙基-4-羟基-1-甲基-3-异丙基吡唑、1,5-二乙基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-乙基-4-羟基-1-正丙基-3-异丙基吡唑、5-乙基-4-羟基-1,3-二异丙基吡唑、1-正丁基-5-乙基-4-羟基-3-异丙基吡唑、1-异丁基-5-乙基-4-羟基-3-异丙基吡唑、1-仲丁基-5-乙基-4-羟基-3-异丙基吡唑、1-叔丁基-5-乙基-4-羟基-3-异丙基吡唑，
3-正丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-乙基-4-羟基-1-甲基吡唑、3-正丁基-1,5-二乙基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-乙基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3-正丁基-5-乙基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1,3-二正丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、3-正丁基-1-异丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、3-正丁基-1-仲丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、3-正丁基-1-叔丁基-5-乙基-4-羟基吡唑，
5-乙基-3-异丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、3-异丁基-5-乙基-4-羟基-1-甲基吡唑、3-异丁基-1,5-二乙基-4-羟基吡唑、3-异丁基-5-乙基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3-异丁基-5-乙基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3-异丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、1,3-二异丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、1-仲丁基-3-异丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、3-异丁基-1-叔丁基-5-乙基-4-羟基吡唑，
3-仲丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、3-仲丁基-5-乙基-4-羟基-1-甲基吡唑、3-仲丁基-1,5-二乙基-4-羟基吡唑、3-仲丁基-5-乙基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3-仲丁基-5-乙基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3-仲丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、3-仲丁基-1-异丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、1,3-二仲丁基-5-乙基-4-羟基吡唑、3-仲丁基-1-叔丁基-5-乙基-4-羟基吡唑,
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3-乙基-4-羟基-5-正丙基吡唑、3-乙基-4-羟基-1-甲基-5-正丙基吡唑、1,3-二乙基-4-羟基-5-正丙基吡唑、3-乙基-4-羟基-1,5-二正丙基吡唑、3-乙基-4-羟基-5-正丙基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3-乙基-4-羟基-5-正丙基吡唑、1-异丁基-3-乙基-4-羟基-5-正丙基吡唑、1-仲丁基-3-乙基-4-羟基-5-正丙基吡唑、1-叔丁基-3-乙基-4-羟基-5-正丙基吡唑,
4-羟基-3,5-二正丙基吡唑、4-羟基-1-甲基-3,5-二正丙基吡唑、1-乙基-4-羟基-3,5-二正丙基吡唑、4-羟基-1,3,5-三正丙基吡唑、4-羟基-3,5-二正丙基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-4-羟基-3,5-二正丙基吡唑、1-异丁基-4-羟基-3,5-二正丙基吡唑、1-仲丁基-4-羟基-3,5-二正丙基吡唑、1-叔丁基-4-羟基-3,5-二正丙基吡唑,
4-羟基-5-正丙基-3-异丙基吡唑、4-羟基-1-甲基-5-正丙基-3-异丙基吡唑、1-乙基-4-羟基-5-正丙基-3-异丙基吡唑、4-羟基-1,5-二正丙基-3-异丙基吡唑、4-羟基-5-正丙基-1,3-二异丙基吡唑、1-正丁基-4-羟基-5-正丙基-3-异丙基吡唑、1-异丁基-4-羟基-5-正丙基-3-异丙基吡唑、1-仲丁基-4-羟基-5-正丙基-3-异丙基吡唑、1-叔丁基-4-羟基-5-正丙基-3-异丙基吡唑,
3-正丁基-4-羟基-5-正丙基吡唑、3-正丁基-4-羟基-1-甲基-5-正丙基吡唑、3-正丁基-1-乙基-4-羟基-5-正丙基吡唑、3-正丁基-4-羟基-1,5-二正丙基吡唑、3-正丁基-4-羟基-5-正丙基-1-异丙基吡唑、1,3-二正丁基-4-羟基-5-正丙基吡唑、3-正丁基-1-异丁基-4-羟基-5-正丙基吡唑、3-正丁基-1-仲丁基-4-羟基-5-正丙基吡唑、3-正丁基-1-叔丁基-4-羟基-5-正丙基吡唑,
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4-羟基-3-正丙基-5-异丙基吡唑、4-羟基-1-甲基-3-正丙基-5-异丙基吡唑、1-乙基-4-羟基-3-正丙基-5-异丙基吡唑、4-羟基-1,3-二正丙基-5-异丙基吡唑、4-羟基-3-正丙基-1,5-二异丙基吡唑、1-正丁基-4-羟基-3-正丙基-5-异丙基吡唑、1-异丁基-4-羟基-3-正丙基-5-异丙基吡唑、1-仲丁基-4-羟基-3-正丙基-5-异丙基吡唑、1-叔丁基-4-羟基-3-正丙基-5-异丙基吡唑,
4-羟基-3,5-二异丙基吡唑、4-羟基-1-甲基-3,5-二异丙基吡唑、1-乙基-4-羟基-3,5-二异丙基吡唑、4-羟基-1-正丙基-3,5-二异丙基吡唑、4-羟基-1,3,5-三异丙基吡唑、1-正丁基-4-羟基-3,5-二异丙基吡唑、1-异丁基-4-羟基-3,5-二异丙基吡唑、1-仲丁基-4-羟基-3,5-二异丙基吡唑、1-叔丁基-4-羟基-3,5-二异丙基吡唑,
3-正丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-正丁基-4-羟基-1-甲基-5-异丙基吡唑、3-正丁基-1-乙基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-正丁基-4-羟基-1-正丙基-5-异丙基吡唑、3-正丁基-4-羟基-1,5-二异丙基吡唑、1,3-二正丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-正丁基-1-异丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-正丁基-1-仲丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-正丁基-1-叔丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑,
3-异丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-异丁基-4-羟基-1-甲基-5-异丙基吡唑、3-异丁基-1-乙基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-异丁基-4-羟基-1-正丙基-5-异丙基吡唑、3-异丁基-4-羟基-1,5-二异丙基吡唑、1-正丁基-3-异丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、1,3-二异丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、1-仲丁基-3-异丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-异丁基-1-叔丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑,
3-仲丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-仲丁基-4-羟基-1-甲基-5-异丙基吡唑、3-仲丁基-1-乙基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-仲丁基-4-羟基-1-正丙基-5-异丙基吡唑、3-仲丁基-4-羟基-1,5-二异丙基吡唑、1-正丁基-3-仲丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-仲丁基-1-异丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、1,3-二仲丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-仲丁基-1-叔丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑,
3-叔丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-叔丁基-4-羟基-1-甲基-5-异丙基吡唑、3-叔丁基-1-乙基-4-羟基-5-异丙基吡唑、3-叔丁基-4-羟基-1-正丙基-5-异丙基吡唑、3-叔丁基-4-羟基-1,5-二异丙基吡唑、1-正丁基-3-叔丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、1-异丁基-3-叔丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、1-仲丁基-3-叔丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑、1,3-二叔丁基-4-羟基-5-异丙基吡唑,
5-正丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、5-正丁基-3-乙基-4-羟基-1-甲基吡唑、5-正丁基-1,3-二乙基-4-羟基吡唑、5-正丁基-3-乙基-4-羟基-1-正丙基吡唑、5-正丁基-3-乙基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1,5-二正丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、5-正丁基-1-异丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、5-正丁基-1-仲丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、5-正丁基-1-叔丁基-3-乙基-4-羟基吡唑,
5-正丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-正丁基-4-羟基-1-甲基-3-正丙基吡唑、5-正丁基-1-乙基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-正丁基-4-羟基-1,3-二正丙基吡唑、5-正丁基-4-羟基-3-正丙基-1-异丙基吡唑、1,5-二正丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-正丁基-1-异丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-正丁基-1-仲丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-正丁基-1-叔丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑,
5-正丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-正丁基-4-羟基-1-甲基-3-异丙基吡唑、5-正丁基-1-乙基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-正丁基-4-羟基-1-正丙基-3-异丙基吡唑、5-正丁基-4-羟基-1,3-二异丙基吡唑、1,5-二正丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-正丁基-1-异丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-正丁基-1-仲丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-正丁基-1-叔丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑,
3,5-二正丁基-4-羟基吡唑、3,5-二正丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、3,5-二正丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、3,5-二正丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3,5-二正丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1,3,5-三正丁基-4-羟基吡唑、3,5-二正丁基-1-异丁基-4-羟基吡唑、3,5-二正丁基-1-仲丁基-4-羟基吡唑、3,5-二正丁基-1-叔丁基-4-羟基吡唑,
5-正丁基-3-异丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-3-异丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、5-正丁基-3-异丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、5-正丁基-3-异丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、5-正丁基-3-异丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1,5-二正丁基-3-异丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-1,3-二异丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-1-仲丁基-3-异丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-3-异丁基-1-叔丁基-4-羟基吡唑,
5-正丁基-3-仲丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-3-仲丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、5-正丁基-3-仲丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、5-正丁基-3-仲丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、5-正丁基-3-仲丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1,5-二正丁基-3-仲丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-3-仲丁基-1-异丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-1,3-二仲丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、5-正丁基-3-仲丁基-1-叔丁基-4-羟基吡唑,
5-正丁基-3-叔-丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-3-叔丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、5-正丁基-3-叔丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、5-正丁基-3-叔丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、5-正丁基-3-叔丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1,5-二正丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-1-异丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-1-仲丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、5-正丁基-1,3-二叔丁基-4-羟基吡唑,
5-仲丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-3-乙基-4-羟基-1-甲基吡唑、5-仲丁基-1,3-二乙基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-3-乙基-4-羟基-1-正丙基吡唑、5-仲丁基-3-乙基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-5-仲丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-1-异丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、1,5-二仲丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-1-叔丁基-3-乙基-4-羟基吡唑,
5-仲丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-仲丁基-4-羟基-1-甲基-3-正丙基吡唑、5-仲丁基-1-乙基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-仲丁基-4-羟基-1,3-二正丙基吡唑、5-仲丁基-4-羟基-3-正丙基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-5-仲丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-仲丁基-1-异丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、1,5-二仲丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-仲丁基-1-叔丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑,
5-仲-基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-仲丁基-4-羟基-1-甲基-3-异丙基吡唑、5-仲丁基-1-乙基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-仲丁基-4-羟基-1-正丙基-3-异丙基吡唑、5-仲丁基-4-羟基-1,3-二异丙基吡唑、1-正丁基-5-仲丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-仲丁基-1-异丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、1,5-二仲丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-仲丁基-1-叔丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑,
3-正丁基-5-仲丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-仲丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、3-正丁基-5-仲丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-仲丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3-正丁基-5-仲丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1,3-二正丁基-5-仲丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-仲丁基-1-异丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-1,5-二仲丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-仲丁基-1-叔丁基-4-羟基吡唑,
5-仲丁基-3-异丁基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-3-异丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、5-仲丁基-3-异丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-3-异丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、5-仲丁基-3-异丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-5-仲丁基-3-异丁基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-1,3-二异丁基-4-羟基吡唑、1,5-二仲丁基-3-异丁基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-3-异丁基-1-叔丁基-4-羟基吡唑,
3,5-二仲丁基-4-羟基吡唑、3,5-二仲丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、3,5-二仲丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、3,5-二仲丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3,5-二仲丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3,5-二仲丁基-4-羟基吡唑、3,5-二仲丁基-1-异丁基-4-羟基吡唑、1,3,5-三仲丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3,5-二仲丁基-1-叔丁基-4-羟基吡唑,
5-仲丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-3-叔丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、5-仲丁基-3-叔丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-3-叔丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、5-仲丁基-3-叔丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-5-仲丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-1-异丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、1,5--仲丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、5-仲丁基-1,3-二叔丁基-4-羟基吡唑,
5-异丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、5-异丁基-3-乙基-4-羟基-1-甲基吡唑、5-异丁基-1,3-二乙基-4-羟基吡唑、5-异丁基-3-乙基-4-羟基-1-正丙基吡唑、5-异丁基-3-乙基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-5-异丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、1,5-二异丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、1-仲丁基-5-异丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、5-异丁基-1-叔-基-3-乙基-4-羟基吡唑,
5-异丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-异丁基-4-羟基-1-甲基-3-正丙基吡唑、5-异丁基-1-乙基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-异丁基-4-羟基-1,3-二正丙基吡唑、5-异丁基-4-羟基-3-正丙基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-5-异丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、1,5-二异丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、1-仲丁基-5-异丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-异丁基-1-叔丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑,
5-异丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-异丁基-4-羟基-1-甲基-3-异丙基吡唑、5-异丁基-1-乙基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-异丁基-4-羟基-1-正丙基-3-异丙基吡唑、5-异丁基-4-羟基-1,3-二异丙基吡唑、1-正丁基-5-异丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、1,5-二异丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、1-仲丁基-5-异丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-异丁基-1-叔丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑,
3-正丁基-5-异丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-异丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、3-正丁基-5-异丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-异丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3-正丁基-5-异丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1,3-二正丁基-5-异丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-1,5-二异丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-1-仲丁基-5-异丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-异丁基-1-叔丁基-4-羟基吡唑,
3,5-二异丁基-4-羟基吡唑、3,5-二异丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、3,5-二异丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、3,5-二异丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3,5-二异丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3,5-二异丁基-4-羟基吡唑、1,3,5-三异丁基-4-羟基吡唑、1-仲丁基-3,5-二异丁基-4-羟基吡唑、3,5-二异丁基-1-叔丁基-4-羟基吡唑,
3-仲丁基-5-异丁基-4-羟基吡唑、3-仲丁基-5-异丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、3-仲丁基-5-异丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、3-仲丁基-5-异丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3-仲丁基-5-异丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3-仲丁基-5-异丁基-4-羟基吡唑、3-仲丁基-1,5-二异丁基-4-羟基吡唑、1,3-二仲丁基-5-异丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-仲丁基-5-异丁基-1-叔丁基-4-羟基吡唑,
5-异丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、5-异丁基-3-叔丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、5-异丁基-3-叔丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、5-异丁基-3-叔丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、5-异丁基-3-叔丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-5-异丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、1,5-二异丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、1-仲丁基-5-异丁基-3-叔丁基-4-羟基吡唑、5-异丁基-1,3-二叔丁基-4-羟基吡唑,
5-叔丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、5-叔丁基-3-乙基-4-羟基-1-甲基吡唑、5-叔丁基-1,3-二乙基-4-羟基吡唑、5-叔丁基-3-乙基-4-羟基-1-正丙基吡唑、5-叔丁基-3-乙基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-5-叔丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、1-异丁基-5-叔丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、1-仲丁基-5-叔丁基-3-乙基-4-羟基吡唑、1,5-二叔丁基-3-乙基-4-羟基吡唑,
5-叔丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-叔丁基-4-羟基-1-甲基-3-正丙基吡唑、5-叔丁基-1-乙基-4-羟基-3-正丙基吡唑、5-叔丁基-4-羟基-1,3-二正丙基吡唑、5-叔丁基-4-羟基-3-正丙基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-5-叔丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、1-异丁基-5-叔丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、1-仲丁基-5-叔丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑、1,5-二叔丁基-4-羟基-3-正丙基吡唑,
5-叔丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-叔丁基-4-羟基-1-甲基-3-异丙基吡唑、5-叔丁基-1-乙基-4-羟基-3-异丙基吡唑、5-叔丁基-4-羟基-1-正丙基-3-异丙基吡唑、5-叔丁基-4-羟基-1,3-二异丙基吡唑、1-正丁基-5-叔丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、1-异丁基-5-叔丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑、1-仲丁基-5-叔丁基4-羟基-3-异丙基吡唑、1,5-二叔丁基-4-羟基-3-异丙基吡唑,
3-正丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-叔丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、3-正丁基-5-叔丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、3-正丁基-5-叔丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3-正丁基-5-叔丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1,3-二正丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-1-异丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-1-仲丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、3-正丁基-1,5-二叔丁基-4-羟基吡唑,
3-异丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、3-异丁基-5-叔丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、3-异丁基-5-叔丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、3-异丁基-5-叔丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3-异丁基-5-叔丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3-异丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、1,3-二异丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、1-仲丁基-3-异丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、3-异丁基-1,5-二叔丁基-4-羟基吡唑,
3-仲丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、3-仲丁基-5-叔丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、3-仲丁基-5-叔丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、3-仲丁基-5-叔丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3-仲丁基-5-叔丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3-仲丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、3-仲丁基-1-异丁基-5-叔丁基-4-羟基吡唑、1,3-二仲丁基-5-叔丁基-4-羟基-5-甲基吡唑、3-仲丁基-1,5-二叔丁基-4-羟基吡唑,
3,5-二叔丁基-4-羟基吡唑、3,5-二叔丁基-4-羟基-1-甲基吡唑、3,5-二叔丁基-1-乙基-4-羟基吡唑、3,5-二叔丁基-4-羟基-1-正丙基吡唑、3,5-二叔丁基-4-羟基-1-异丙基吡唑、1-正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基吡唑、1-异丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基吡唑、1-仲丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基吡唑、1,3,5-三叔丁基-4-羟基吡唑。
在混合物中，通式(I)的化合物的总量优选为0.0001重量％至0.1000重量％，更优选0.0002重量％至0.0750重量％，特别优选0.0005重量％至0.0500重量％，非常特别优选0.0010重量％至0.0250重量％，在各自情况下基于可聚合化合物的总量计。
在混合物中，可聚合化合物的总量优选为至少5重量％，更优选至少50重量％，特别优选至少80重量％，非常特别优选至少99重量％，在各自情况下基于混合物的总重量计。
可聚合化合物优选为单、二或三烯键式不饱和C3至C8羧酸，单、二或三烯键式不饱和C3至C8醛，单、二或三烯键式不饱和C3至C8羧酸酯(在酯基中具有1至20个碳原子)，单、二或三烯键式不饱和C3至C8羧酰胺，单、二或三烯键式不饱和C3至C8腈，单、二或三烯键式不饱和C3至C8羧酸酐，饱和C2至C20羧酸的乙烯基酯，饱和C1至C10醇的乙烯基醚，乙烯基芳族化合物，乙烯基杂芳族化合物，环中具有3至10个碳原子的乙烯基内酰胺，开链N-乙烯基酰胺化合物和N-乙烯基胺化合物，乙烯基卤化物，具有2至8个碳原子和1或2个烯属双键的任选地卤代的脂族烃、亚乙烯基或两种或更多种上述化合物的任何所需混合物。
特别优选单、二或三烯键式不饱和C3至C8羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、柠康酸、亚甲基丙二酸、巴豆酸、富马酸、中康酸、衣康酸和马来酸；单、二或三烯键式不饱和C3至C8羧酸酯(在酯基中具有1至20个碳原子)，例如C1至C20烷基的丙烯酸酯，C1至C20烷基的甲基丙烯酸酯、C1至C20烷基的二甲基丙烯酸酯、C1至C20烷基的乙基丙烯酸酯、C1至C20烷基的柠康酸酯、C1至C20烷基的亚甲基丙二酸酯、C1至C20烷基的巴豆酸酯、C1至C20烷基的富马酸酯、C1至C20烷基的中康酸酯、C1至C20烷基的衣康酸酯和C1至C20烷基的马来酸酯；单、二或三烯键式不饱和C3至C8羧酰胺，例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、柠康酰胺、亚甲基丙二酰胺、巴豆酰胺、富马酰胺、中康酰胺、衣康酰胺和马来酰胺；单、二或三烯键式不饱和C3至C8腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈；和单、二或三烯键式不饱和C3至C8羧酸酐，例如丙烯酸酐、甲基丙烯酸酐、衣康酸酐和马来酸酐。
特别优选丙烯酸；甲基丙烯酸；C1至C8烷基的丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；和C1至C8烷基的甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯。
其他合适的可聚合化合物为二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、甘油三丙烯酸酯、乙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丁二醇单丙烯酸酯、丙烯酸二环戊二烯酯、丙烯酸2-二甲氨基乙酯、丙烯酸2-羟乙酯和丙烯酸2-羟丙酯。
在丙烯酸作为可聚合化合物的情况下，混合物中通式(I)的化合物的总量优选为0.0050重量％至0.1000重量％，更优选为0.0100重量％至0.0750重量％，特别优选为0.0120重量％至0.0500重量％，非常特别优选0.0150重量％至0.0250重量％，在各自情况下基于丙烯酸计。
在丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯作为可聚合化合物的情况下，混合物中通式(I)的化合物的总量优选为0.0001重量％至0.0100％重量，更优选0.0002重量％至0.0075重量％，特别优选0.0005重量％至0.0050重量％，非常特别优选0.0010重量％至0.0020重量％，在各自情况下基于丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯的总量计。
本发明还提供至少一种如上文所定义的通式(I)的化合物用于抑制至少一种可聚合化合物聚合的用途。
本发明还提供一种用于储存和/或运输包含至少一种如上文所定义的通式(I)的化合物和至少一种可聚合化合物的混合物的方法。
混合物优选在含氧气氛中储存和/或运输。
优选将混合物储存在容器中，所述容器在氧气含量为5体积％至10体积％的含氧气氛中，并且容器中的混合物定期再循环，例如至少每周一次通过泵送再循环罐内容物的全部。相对较低的氧含量可防止在容器中形成可燃性气体混合物。再循环替换液体可聚合化合物中消耗的溶解氧。
具有丙烯酸作为可聚合化合物的本发明的混合物特别适用于制备水可溶胀聚丙烯酸(超吸收剂)和水溶性聚丙烯酸。超吸收剂的制备记载于于例如Ullmann'sEncyclopedia of Industrial Chemistry，第6版，第35卷，第73至93页。
丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯作为可聚合化合物的本发明的混合物特别适用于制备聚合物分散体。
实施例
制备3-乙基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑
变体A：初始加入24g(0.511mol)甲基肼、44g(0.734mol)乙酸和100ml水的溶液。在冷却(8-12℃)下加入529g 40重量％的甲基乙二醛(2.94mol)水溶液。然后将混合物加热回流四小时。将混合物冷却并用四个1.5L份的乙酸乙酯萃取。合并的有机萃取物经硫酸钠干燥。然后减压除去有机溶剂。将粗产物通过柱色谱法(二氧化硅；环己烷/乙酸乙酯)纯化。获得21g(约100重量％，0.133mol)淡黄色固体(3-乙酰基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑)。
变体B：初始加入1.47g(10mmol)硫酸甲基肼和10ml水的溶液。加热至50℃后，加入3.04g(25mmol)甲基乙二醛1,1-二甲基乙缩醛，然后将混合物在58℃下搅拌21小时。将混合物冷却并用氢氧化钠水溶液(25重量％)调节至pH 7.0。将混合物用六个8ml份的乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取物经硫酸镁干燥。然后减压除去有机溶剂。获得1.44g(约78重量％，7.3mmol)淡黄色固体(3-乙酰基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑)。
变体C：初始加入11g(75mmol)硫酸甲基肼和80ml水的溶液。加热至40℃后，加入34g 40重量％的甲基乙二醛(188mmol)水溶液，然后将混合物在55℃下搅拌21小时。将混合物冷却并用氢氧化钠水溶液(25重量％)调节至pH 7.0。将混合物用两个200ml份的乙酸正丁酯萃取。将合并的有机萃取物经硫酸镁干燥。然后减压除去有机溶剂。获得8g(约70重量％，36mmol)淡黄色固体(3-乙酰基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑)。
向高压釜中装入7.5g(48.9mmol)淡黄色固体、2.0g雷尼镍(Raney nickel)和60ml二噁烷，并用66巴的氢气加压。然后在搅拌下将混合物加热至170℃持续三小时。冷却并释放压力后，将混合物过滤并减压除去有机溶剂。将粗产物通过柱色谱法(二氧化硅；环己烷/乙酸乙酯)纯化。获得4.0g(28.5mmol)淡黄色固体(3-乙酰基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑)。
制备1-叔丁基-3-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑
初始加入24g(0.189mmol)叔丁基肼盐酸盐和100ml水的溶液。加入136g 40重量％甲基乙二醛水溶液(0.754mol)和17g(0.283mol)乙酸。然后将混合物加热回流六小时。将混合物冷却并用三个0.5L份的乙酸乙酯萃取。将合并的有机萃取物用0.5L饱和氯化钠溶液洗涤并用硫酸钠干燥。然后减压除去有机溶剂。将粗产物通过柱色谱法(二氧化硅；环己烷/乙酸乙酯)纯化。获得20.6g(0.106mol)淡黄色固体(3-乙酰基-1-叔丁基-4-羟基-1-甲基吡唑)。
向高压釜中加入2.5g(12.8mmol)淡黄色固体、0.8g雷尼镍和60ml二噁烷，并用61巴的氢气加压。然后将混合物在搅拌下加热至170℃并保持三小时。冷却并释放压力后，过滤混合物并减压除去有机溶剂。将粗产物通过柱色谱法(二氧化硅；环己烷/乙酸乙酯)纯化。获得1.5g(8.2mmol)淡黄色固体(1-叔丁基-3-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑)。
聚合抑制实验
将所用单体蒸馏两次以除去聚合抑制剂MEHQ。然后在各自情况下将所述量的特定聚合抑制剂加入到所获得的单体中。
将0.5ml的每种混合物转移到1.8ml的安瓿瓶中，并在空气循环烘箱中以记录的温度储存。
在每个测试系列中，将每种混合物装入至少三个安瓿中并进行测试，完全聚合的平均时间通过目测确定。
相对功效被计算为直到包含被测试的聚合抑制剂的样品发生聚合的时间与直到包含MEHQ的样品发生聚合的时间的比率。因此MEHQ本身的功效是100％。
结果汇总于表1和表2中。
表1：包含丙烯酸的混合物
表2：包含甲基丙烯酸的混合物
MEHQ：对苯二酚单甲醚
EHDMP：3-乙基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑
BEHMP：1-叔丁基-3-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑
HDMPP：4-羟基-3,5-二甲基-1-苯基吡唑
HMDPP：4-羟基-3-甲基-1,5-二苯基吡唑
*)比较
与MEHQ相比，本发明的聚合抑制剂表现出改进的功效。
聚合实验
初始在氮气气氛下将450g水加入反应容器。将初始加入的反应混合物在搅拌下加热至95℃。当温度达到95℃时，在搅拌下计量加入三股物流，同时保持该温度。
物流1：500g丙烯酸，在5小时内计量加入
物流2：15g次磷酸钠于35g去离子水中，在4.75小时内计量加入
物流3：5g过氧二硫酸钠于66.4g去离子水中，在5.25小时内计量加入，
加入这三股物流后，将反应混合物在95℃下再搅拌1小时。然后将反应混合物冷却至室温并加入80g水。
物流1中使用的丙烯酸用200ppm重量的3-乙基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑或200ppm重量的MEHQ稳定。
将获得的聚合物通过GPC分析(用Na-PAA标准品校准，洗脱液为在含有0.01M NaN3的蒸馏水中的0.01mol/l磷酸盐缓冲液pH 7.4)。
表3：丙烯酸的聚合
聚合抑制剂 量 摩尔重量
MEHQ 0.020wt％ 9400g/mol
EHDMP 0.020wt％ 9500g/mol
MEHQ：对苯二酚单甲醚
EHDMP：3-乙基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑
本发明的聚合抑制剂产生具有更高分子量的聚丙烯酸。

Claims (15)

1.包含至少一种通式(I)的化合物和至少一种可聚合化合物的混合物
其中
R1为H或C1至C6烷基，
R2为C2至C5烷基，并且
R3为C1至C6烷基。
2.根据权利要求1所述的混合物，其中R1为H或C1至C4烷基，R2为C2至C4烷基，并且R3为C1至C4烷基。
3.根据权利要求1所述的混合物，其中R1为H或C1至C4烷基，R2为C2或C3烷基，并且R3为C1至C3烷基。
4.根据权利要求1所述的混合物，其中R1为H或C1至C4烷基，R2为C2烷基，并且R3为C1或C2烷基。
5.根据权利要求1所述的混合物，其中通式(I)的化合物为3-乙基-4-羟基-1,5-二甲基吡唑或1-叔丁基-3-乙基-4-羟基-5-甲基吡唑。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的混合物，其中所述混合物中通式(I)的化合物的总量为0.0001重量％至0.1000重量％，基于可聚合化合物的总量计。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的混合物，其中所述可聚合化合物的总量为至少5重量％，基于所述混合物的总重量计。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的混合物，其中所述可聚合化合物为丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
9.根据权利要求8所述的混合物，其中所述混合物中通式(I)的化合物的总量为0.0050重量％至0.1000重量％，基于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的总量计。
10.根据权利要求1至7中任一项所述的混合物，其中所述可聚合化合物为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯。
11.根据权利要求10所述的混合物，其中所述混合物中通式(I)的化合物的总量为0.0001重量％至0.0100重量％，基于丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯的总量计。
12.如权利要求1至5中任一项所定义的至少一种通式(I)的化合物用于抑制至少一种可聚合化合物的聚合的用途。
13.一种用于储存和/或运输根据权利要求1至11中任一项的混合物的方法。
14.根据权利要求13所述的方法，其中所述混合物在含氧气氛中储存和/或运输。
15.根据权利要求13所述的方法，其中将所述混合物储存在含氧气氛中的容器中，所述含氧气氛具有5体积％至10体积的氧含量，并且定期再循环容器中的混合物。
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