CN117164533A - 一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法 - Google Patents
一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117164533A CN117164533A CN202311161471.6A CN202311161471A CN117164533A CN 117164533 A CN117164533 A CN 117164533A CN 202311161471 A CN202311161471 A CN 202311161471A CN 117164533 A CN117164533 A CN 117164533A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- carbon dioxide
- compound
- anhydride
- acetic acid
- furfuryl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 72
- -1 furylacetic acid compound Chemical class 0.000 title claims abstract description 72
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 title claims abstract description 36
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 18
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims description 17
- XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N furfuryl alcohol Chemical class OCC1=CC=CO1 XPFVYQJUAUNWIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 65
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims abstract description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M caesium fluoride Chemical compound [F-].[Cs+] XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 4
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N propionic anhydride Chemical compound CCC(=O)OC(=O)CC WYVAMUWZEOHJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyloxan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)O1 NOGFHTGYPKWWRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCC(CC)CN LTHNHFOGQMKPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 3
- YCKDRIWEAXTVES-UHFFFAOYSA-N [Ru].c1cnc(nc1)-c1ncccn1.c1cnc(nc1)-c1ncccn1.c1cnc(nc1)-c1ncccn1 Chemical compound [Ru].c1cnc(nc1)-c1ncccn1.c1cnc(nc1)-c1ncccn1.c1cnc(nc1)-c1ncccn1 YCKDRIWEAXTVES-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 3
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 3
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 claims description 3
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 claims description 3
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Inorganic materials O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SGJBIFUEFLWXJY-UHFFFAOYSA-N 1-(dibutoxymethoxy)butane Chemical compound CCCCOC(OCCCC)OCCCC SGJBIFUEFLWXJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RWNXXQFJBALKAX-UHFFFAOYSA-N 1-(dipropoxymethoxy)propane Chemical compound CCCOC(OCCC)OCCC RWNXXQFJBALKAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PGZVFRAEAAXREB-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethylpropanoyl 2,2-dimethylpropanoate Chemical compound CC(C)(C)C(=O)OC(=O)C(C)(C)C PGZVFRAEAAXREB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PRWATGACIORDEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,5,6-tetra(carbazol-9-yl)benzene-1,3-dicarbonitrile Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=CC=CC=C2N1C1=C(C#N)C(N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)=C(N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)C(N2C3=CC=CC=C3C3=CC=CC=C32)=C1C#N PRWATGACIORDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZOMQCVKHGOMNER-UHFFFAOYSA-N 2,4,5,6-tetrakis(N-phenylanilino)benzene-1,3-dicarbonitrile Chemical compound C(#N)C1=C(C(=C(C(=C1N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C#N)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 ZOMQCVKHGOMNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GJHHESUUYZNNGV-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorobenzene-6-id-1-yl)pyridine;iridium(3+) Chemical compound [Ir+3].FC1=CC(F)=C[C-]=C1C1=CC=CC=N1.FC1=CC(F)=C[C-]=C1C1=CC=CC=N1.FC1=CC(F)=C[C-]=C1C1=CC=CC=N1 GJHHESUUYZNNGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VPCXVCNTHAMRBT-UHFFFAOYSA-N 3,5-difluoro-2,4,6-tris(n-phenylanilino)benzonitrile Chemical compound FC1=C(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C(C#N)=C(N(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C(F)=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VPCXVCNTHAMRBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-diisopropylethylamine Substances CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O N-dimethylethanolamine Chemical compound C[NH+](C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 claims description 2
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 2
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 2
- ZMCUDHNSHCRDBT-UHFFFAOYSA-M caesium bicarbonate Chemical compound [Cs+].OC([O-])=O ZMCUDHNSHCRDBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N dibutyl carbonate Chemical compound CCCCOC(=O)OCCCC QLVWOKQMDLQXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N diisopropanolamine Chemical compound CC(O)CNCC(C)O LVTYICIALWPMFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940043276 diisopropanolamine Drugs 0.000 claims description 2
- VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N dipropyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OCCC VUPKGFBOKBGHFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N dipropylamine Chemical compound CCCNCCC WEHWNAOGRSTTBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 2
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QNIVIMYXGGFTAK-UHFFFAOYSA-N octodrine Chemical compound CC(C)CCCC(C)N QNIVIMYXGGFTAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 claims description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M potassium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C(F)(F)F CUNPJFGIODEJLQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 claims description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M sodium;2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Na+].[O-][13C](=O)[13C](F)(F)F UYCAUPASBSROMS-AWQJXPNKSA-M 0.000 claims description 2
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N triethyl orthoformate Chemical compound CCOC(OCC)OCC GKASDNZWUGIAMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 2-phenylpyridine Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 VQGHOUODWALEFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- CKOYRRWBOKMNRG-UHFFFAOYSA-N Furfuryl acetate Chemical class CC(=O)OCC1=CC=CO1 CKOYRRWBOKMNRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GCGRXVMGBHYMDA-UHFFFAOYSA-N 5-fluoro-2,4,6-tris(N-phenylanilino)benzene-1,3-dicarbonitrile Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N(C1=C(C#N)C(=C(C(=C1C#N)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)F)N(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 GCGRXVMGBHYMDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- BOBVOUYLJRICAN-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+);hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Ru+2] BOBVOUYLJRICAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 14
- AVBKJILDUFRWKO-UHFFFAOYSA-N acetic acid;furan Chemical compound CC(O)=O.C=1C=COC=1 AVBKJILDUFRWKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- VYSRZETUSAOIMP-UHFFFAOYSA-N 2-furanacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CO1 VYSRZETUSAOIMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEXRMUCXBPYOV-UHFFFAOYSA-N iridium;2-phenylpyridine Chemical compound [Ir].C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 UEEXRMUCXBPYOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOZFDEJGHQWZHU-UHFFFAOYSA-N (5-methylfuran-2-yl)methanol Chemical compound CC1=CC=C(CO)O1 VOZFDEJGHQWZHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZHCSFYIHXPFQQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenyl)pyridine Chemical compound FC1=CC(F)=CC=C1C1=CC=C=C[N]1 IZHCSFYIHXPFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLPIHRDZBHXTFJ-UHFFFAOYSA-N 2-ethylfuran Chemical compound CCC1=CC=CO1 HLPIHRDZBHXTFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMNDYUVBFMFKNZ-UHFFFAOYSA-N 2-furoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CO1 SMNDYUVBFMFKNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004105 2-pyridyl group Chemical group N1=C([*])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- JUYOIBHNGGAXRS-UHFFFAOYSA-N CC(=O)O.CC=1OC=CC1 Chemical compound CC(=O)O.CC=1OC=CC1 JUYOIBHNGGAXRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 239000001089 [(2R)-oxolan-2-yl]methanol Substances 0.000 description 1
- JXYRIQRQKAUQIY-UHFFFAOYSA-N acetic acid;oxolane Chemical compound CC(O)=O.C1CCOC1 JXYRIQRQKAUQIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000396 dipotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019797 dipotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229920006391 phthalonitrile polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- HEAFNBIOTNKFMJ-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate hydrofluoride Chemical compound F.[K+].OP(O)([O-])=O HEAFNBIOTNKFMJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofurfuryl alcohol Chemical compound OCC1CCCO1 BSYVTEYKTMYBMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种呋喃乙酸类的合成方法，是以二氧化碳和糠醇类化合物为原料，在有机溶剂中、催化剂以及光照的作用下进行二氧化碳羰基化反应，得到呋喃乙酸类化合物。其中催化剂为碱、光敏剂、还原剂的组合体。本发明以二氧化碳和糠醇类化合物为原料通过羰基化反应实现呋喃乙酸类化合物的高效合成。其合成工艺简单，合成条件温和，成本低，呋喃乙酸类化合物的收率高。
Description
技术领域
本发明涉及一种呋喃乙酸类化合物的制备方法，尤其涉及一种以二氧化碳和糠醇类化合物为原料，通过二氧化碳羰基化反应增长糠醇类化合物的碳链合成呋喃乙酸类化合物的方法，属于二氧化碳和生物质的高效转化利用领域。
背景技术
呋喃乙酸类，是一种生物质基重要的精细化学品和中间体，具有广泛的用途，其结构式如下：
其中，取代基R1、R2、R3和R4选自氢、烷氧基、烷基、芳基、硝基、氰基、羧基、醛基、羟基、氨基。
呋喃乙酸类可以用作有机合成中间体，以转化为二酸、酯类等衍生物，广泛用作医药、香料以及杀菌剂等的中间体，在高分子领域可用于高分子纤维等合成；在食品工业中用作香料和调味剂。生成的二酸是有机合成的原料，也是生产香水和药品的中间体。生成的呋喃乙酸酯类进一步用于合成乙基呋喃、四氢呋喃乙酸酯类、羟基羧酸酯类及其盐。目前制备呋喃乙酸类的主要方法是呋喃或者糠醛通过传统的化学或生物催化途径生成酸，该方法生产效率较低，处理复杂，综合成本较高。
随着世界经济的发展和煤、石油等化石资源的枯竭以及二氧化碳大量排放导致的温室效应，大力实现二氧化碳的高效转化利用以及发展生物质能和生物质基化学品以（部分）替代化石原料，实现能源资源可持续发展受到世界各国的高度重视。生物质基糠醇可由纤维素、葡萄糖、果糖等水解制备而得，来源广泛且不受食品的限制，成为当前合成可再生燃料和化学品的重要平台分子。因此，针对糠醇的转化研究引起科研工作者的关注。但是，目前的主要研究集中在糠醇加氢合成或氢解反应，通过和二氧化碳进行羰基化反应实现碳链的增长的研究还没有报道，无法定向的实现碳链的增长。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法，该方法通过二氧化碳羰基化反应实现增长糠醇类碳链合成呋喃乙酸类化合物，以拓宽糠醇类化合物的转化利用。
本发明合成呋喃乙酸类化合物的方法，是将原料糠醇类化合物、添加剂和催化剂加入到有机溶剂中，通入二氧化碳气体，在室温光照条件下进行羰基化反应2~48小时，得到呋喃乙酸类化合物。
所述原料糠醇类化合物的结构式为：
R1、R2、R3选自氢、烷氧基、烷基、芳基、硝基、氰基、羧基、醛基、羟基、氨基。
所述添加剂为酸酐类化合物或酯类化合物，其中，酸酐类化合物为酞菁酸酐、苯甲酸酐、马来酸酐、焦磷酸酐、硫酸酐、戊二酸酐、乙酸酐、丙酸酐、特戊酸酐中的至少一种；酯类化合物为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯、原甲酸三丁酯中的至少一种。添加剂加入量为糠醇类化合物摩尔比量的1~30倍，优选2~15倍。
所述催化剂为无机碱、光敏剂、还原剂的组合体。其中，无机碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铯、碳酸氢铯、醋酸钠、醋酸钾、三氟乙酸钠、三氟乙酸钾、氢氧化铵、氟化铯、氟化钾磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠中的至少一种，其用量为糠醇类化合物摩尔量的1~20倍，优选2-10倍。光敏剂为2,4,6-三对甲苯基吡喃鎓四氟硼酸盐、2-(2,4,5,7-四溴-6-氧化-3-氧代-3H-氧杂蒽-9-基)苯甲酸钠、2,4,5,6-四(二苯胺基)-间苯二腈、2,4,6-三(二苯基氨基)-3,5-二氟苄腈、2,4,6-三(二苯基氨基)-5-氟间苯二甲腈、2,4,5,6-四（9-咔唑基）间苯二腈、2,2′-联吡啶二氯钌(II)六水合物、三(2,2'-联嘧啶)钌二(六氟磷酸)盐、三[2-(2,4-二氟苯基)吡啶]铱(III)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐、三(2-苯基吡啶)合铱中的至少一种；光敏剂的用量为糠醇类化合物摩尔量的0.001~40%，优选0.1~20%。还原剂为一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、叔丁胺、2-乙基己胺、1,5-二甲基己胺、1,2-丙二胺、1,4-丁二胺、1,10-癸二胺、N,N-二异丙基乙胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二甲基甲酰胺中的至少一种；还原剂的用量为糠醇类化合物摩尔量的1~20倍，优选1~10倍。
所述有机溶剂为四氢呋喃、二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲苯、环己烷中的至少一种，优选N,N-二甲基甲酰胺。
本发明合成呋喃乙酸类化合物的机理性分析：第一步，是糠醇类化合物在碱催化下与添加剂作用形成活性中间体1（对应的酯类化合物），有利于提高反应速率和选择性；第二步是光敏剂在光照条件下，糠醇类化合物与还原剂形成光敏剂活性物种，随后中间体1在光敏剂活性物种的作用下形成中间体2（对应的底物活性物种），有利于二氧化碳的活化和插入；第三步是二氧化碳插入中间体2形成目标产物呋喃乙酸类化合物。
综上所述，本发明利用二氧化碳和糠醇类化合物为原料，通过二氧化碳羰基化实现糠醇类化合物的碳数的增长，其合成工艺简单，合成条件温和，呋喃乙酸类的产率较高，有效拓宽了二氧化碳的和生物质的高效转化利用领域。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明成呋喃乙酸类化合物的合成方法做进一步说明。
实施例1
量取糠醇3mmol，马来酸酐9mmol，三(2-苯基吡啶)合铱0.3mmol，1,2-丙二胺6mmol和甲醇5ml，一起加入25ml的反应釜中，用氮气置换三次，再用二氧化碳置换三次，充入CO2，在室温光照下搅拌反应48h，冷却，加入内标物（戊醇）1mmol，经气相色谱分析，呋喃乙酸的收率70%。产品的数据表征如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 6.35 (s, 3H),6.26 (s,1H), 3.81 (s, 2H).
其合成式如下：
。
实施例2
量取糠醇3mmol，硫酸酐18mmol，三(2,2'-联嘧啶)钌二(六氟磷酸)盐0.45mmol，三甲胺12mmol和甲醇5ml，一起加入25ml的反应釜中，用氮气置换三次，再用二氧化碳置换三次，充入CO2，在室温光照下搅拌反应48h，冷却，加入内标物（戊醇）1mmol，经气相色谱分析，呋喃乙酸的收率72%。产品的数据表征如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 6.35(s, 3H), 6.26 (s,1H), 3.81 (s, 2H).
其合成式如下：
。
实施例3
量取糠醇3mmol，丙酸酐15mmol，2,4,6-三对甲苯基吡喃鎓四氟硼酸盐0.03mmol，2-乙基己胺9mmol，和四氢糠醇5ml，一起加入25ml的反应釜中，用氮气置换三次，再用二氧化碳置换三次，充入CO2，在室温光照下搅拌反应48h，冷却，加入内标物（戊醇）1mmol，经气相色谱分析，呋喃乙酸的收率65%。产品的数据表征如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 6.35 (s, 3H), 6.26 (s,1H), 3.81 (s, 2H).
其合成式如下：
。
实施例4
量取5-甲基-糠醇3mmol，酞菁酸酐12mmol，4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐3mmol，二甲基甲酰胺21mmol，和甲苯5ml，一起加入25ml的反应釜中，用氮气置换三次，再用二氧化碳置换三次，充入CO2，在室温光照下搅拌反应48h，冷却，加入内标物（戊醇）1mmol，经气相色谱分析，5-甲基呋喃乙酸的收率71%。产品的数据表征如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 6.13 (d, J = 7.5 Hz, 1H),5.87(d, J = 7.5 Hz, 1H), 3.34 (s, 2H), 2.22 (s, 3H).
其合成式如下：
。
实施例5
量取3-氟-糠醇3mmol，碳酸二甲酯100 mmol，2-(2,4,5,7-四溴-6-氧化-3-氧代-3H-氧杂蒽-9-基)苯甲酸钠4.5mmol，1,2-丙二胺24mmol，和二甲基亚砜5ml，一起加入25ml的反应釜中，用氮气置换三次，再用二氧化碳置换三次，充入CO2，在室温光照下搅拌反应48h，冷却，加入内标物（戊醇）1mmol，经气相色谱分析，3-氟-呋喃乙酸的收率80%。产品的数据表征如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ 7.20 (dd, J = 8.0, 1.6Hz, 1H),5.90 (dd, J = 8.0, 1.6 Hz, 1H), 3.34 (s, 2H).
其合成式如下：
。
实施例6
量取5-氨基-糠醇3mmol，苯甲酸酐30mmol，2,4,6-三(二苯基氨基)-5-氟间苯二甲腈5.4mmol，三乙胺15mmol和丙醇5ml，一起加入25ml的反应釜中，用氮气置换三次，再用二氧化碳置换三次，充入CO2，在室温光照下搅拌反应48h，冷却，加入内标物（戊醇）1mmol，经气相色谱分析，5-氨基-呋喃乙酸的收率73%。产品的数据表征如下：1H NMR (400 MHz,Chloroform-d) δ 9.31 (s, 1H), 6.01 – 5.87 (m, 1H), 3.34 (s,1H).
其合成式如下：
。
实施例7
量取糠醇3mmol，丙酸酐33mmol，三[2-(2,4-二氟苯基)吡啶]铱(III)4.8mmol，1,4-丁二胺18mmol和环己烷5ml，一起加入25ml的反应釜中，用氮气置换三次，再用二氧化碳置换三次，充入CO2，在室温光照下搅拌反应48h，冷却，加入内标物（戊醇）1mmol，经气相色谱分析，呋喃乙酸的收率72%。产品的数据表征如下：1H NMR (400 MHz, Chloroform-d) δ6.35 (s, 3H), 6.26 (s,1H), 3.81 (s, 2H).
其合成式如下：
。
Claims (9)
1.一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法，是将原料糠醇类化合物、添加剂和催化剂加入到有机溶剂中，通入二氧化碳气体，在室温光照条件下进行羰基化反应，得到呋喃乙酸类化合物；所述添加剂为酸酐类化合物或酯类化合物，所述催化剂为无机碱、光敏剂、还原剂的组合体。
2.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法，其特征在于：原料糠醇类化合物的结构式为
R1、R2、R3选自氢、烷氧基、烷基、芳基、硝基、氰基、羧基、醛基、羟基、氨基。
3.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法，其特征在于：所述添加剂酸酐类化合物为酞菁酸酐、苯甲酸酐、马来酸酐、焦磷酸酐、硫酸酐、戊二酸酐、乙酸酐、丙酸酐、特戊酸酐中的至少一种，其加入量为糠醇类化合物摩尔量的1~30倍，优选2~15倍。
4.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法，其特征在于：所述添加剂酯类化合物为碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯、碳酸二丁酯、原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯、原甲酸三丙酯、原甲酸三丁酯中的至少一种，其加入量为糠醇类化合物摩尔量的1~30倍，优选2~15倍。
5.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法，其特征在于：所述催化剂中，无机碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铯、碳酸氢铯、醋酸钠、醋酸钾、三氟乙酸钠、三氟乙酸钾、氢氧化铵、氟化铯、氟化钾磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠中的至少一种，其用量为糠醇类化合物摩尔量的1~20倍，优选2~10倍。
6.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法，其特征在于：所述催化剂中，光敏剂为2,4,6-三对甲苯基吡喃鎓四氟硼酸盐、2-(2,4,5,7-四溴-6-氧化-3-氧代-3H-氧杂蒽-9-基)苯甲酸钠、2,4,5,6-四(二苯胺基)-间苯二腈、2,4,6-三(二苯基氨基)-3,5-二氟苄腈、2,4,6-三(二苯基氨基)-5-氟间苯二甲腈、2,4,5,6-四（9-咔唑基）间苯二腈、2,2′-联吡啶二氯钌(II)六水合物、三(2,2'-联嘧啶)钌二(六氟磷酸)盐、三[2-(2,4-二氟苯基)吡啶]铱(III)、4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐、三(2-苯基吡啶)合铱中的至少一种；光敏剂的用量为糠醇类化合物摩尔量的0.001~40%，优选0.1~20%。
7.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法，其特征在于：所述催化剂中，还原剂为一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一丙胺、二丙胺、三丙胺、异丙胺、叔丁胺、2-乙基己胺、1,5-二甲基己胺、1,2-丙二胺、1,4-丁二胺、1,10-癸二胺、N,N-二异丙基乙胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二甲基甲酰胺中的至少一种；还原剂的用量为糠醇类化合物摩尔量的1~20倍，优选1~10倍。
8.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法，其特征在于：所述有机溶剂为四氢呋喃、二氯乙烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲苯、环己烷中的至少一种，优选N,N-二甲基甲酰胺。
9.如权利要求1所述一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法，其特征在于：所述羰基化反应时间2~48小时。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311161471.6A CN117164533A (zh) | 2023-09-11 | 2023-09-11 | 一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311161471.6A CN117164533A (zh) | 2023-09-11 | 2023-09-11 | 一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117164533A true CN117164533A (zh) | 2023-12-05 |
Family
ID=88940902
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311161471.6A Pending CN117164533A (zh) | 2023-09-11 | 2023-09-11 | 一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117164533A (zh) |
-
2023
- 2023-09-11 CN CN202311161471.6A patent/CN117164533A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cao et al. | Mn (III)-mediated reactions of 2-isocyanobiaryl with 1, 3-dicarbonyl compounds: efficient synthesis of 6-alkylated and 6-monofluoro-alkylated phenanthridines | |
| CN107235923B (zh) | 一类3-芳基喹喔啉酮衍生物的制备方法 | |
| CN109776381B (zh) | 一种水相中螺环吲哚酮类化合物的制备方法 | |
| WO2012044168A1 (en) | Succinic acid from biomass | |
| CN114163375A (zh) | 6,6-二甲基-3-氮杂双环[3.1.0]己烷或其衍生物的合成方法 | |
| CN112142699A (zh) | 氯化胆碱类低共熔溶剂降解甲壳素单体n-乙酰氨基葡萄糖制备3-乙酰氨基-5-乙酰基呋喃 | |
| Yu et al. | Aniline‐Promoted Cyclization–Replacement Cascade Reactions of 2‐Hydroxycinnamaldehydes with Various Carbonic Nucleophiles through In Situ Formed N, O‐Acetals | |
| Chai et al. | Sustainable synthesis of quinolines (pyridines) catalyzed by a cheap metal Mn (I)‐NN complex catalyst | |
| CN108947943B (zh) | 一种固体磷钨酸直接催化5-甲基糠醇二聚的方法 | |
| CN110878099B (zh) | 一种吡咯[1,2,α]吲哚生物碱衍生物的制备方法 | |
| CN117164533A (zh) | 一种利用二氧化碳合成呋喃乙酸类化合物的方法 | |
| CN112125781B (zh) | 一种糠醛加氢水解转化成1,2,5-戊三醇的方法 | |
| CN111808023B (zh) | 一种制备3-芳基异喹啉衍生物的方法 | |
| CN111138285A (zh) | 一种温和条件下由二氧化碳、醇和溴代烷烃合成有机碳酸酯的方法 | |
| CN101318975A (zh) | 3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二烯基瞵酸二烷基酯的制备方法 | |
| KR102176738B1 (ko) | 퓨란-2,5-디알킬카르복실레이트의 제조방법 | |
| CN108704665B (zh) | 氯化三(2,2’-联吡啶)钌(ii)六水合物作为催化剂的应用 | |
| CN112724171B (zh) | 一种2-膦酰基-3-氟代乙烯基吲哚化合物及其制备方法 | |
| CN115138392A (zh) | 富含含氧官能团的多功能生物炭催化剂及制备方法 | |
| CN108794541B (zh) | 一种含吡啶甲醇钌羰基配合物及其应用 | |
| CN112898247B (zh) | 一种呋喃乙酸酯类化合物的合成方法 | |
| CN111233817B (zh) | 一种甘油缩醛衍生物的氧化方法 | |
| CN105585466B (zh) | 一种合成1‑羟基‑2,5‑己二酮和2,5,8‑壬三酮的方法 | |
| CN108440291B (zh) | 一种可见光催化的1,3-二羰基类化合物脱氢自偶联的方法 | |
| CN108610244B (zh) | 一种从醛糖制备乙二醛的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |