CN108704665B - 氯化三(2,2’-联吡啶)钌(ii)六水合物作为催化剂的应用 - Google Patents

氯化三(2,2’-联吡啶)钌(ii)六水合物作为催化剂的应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及氯化三(2,2'‑联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用。本发明的应用具有良好的化学选择性和广泛的、易获取的物料来源。本发明避免了传统热化学方法转化脂肪羧酸的高温高压等高能耗及反应条件苛刻的弱点，反应过程简便易操作，避免了重复提取，而且无需额外通入高纯氢气，极大地降低了反应能耗和原料消耗，且更加绿色环保，对环境污染小，具有广泛的应用前景。

Description

氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物作为催化剂的应用
技术领域
本发明涉及能源化工技术领域，特别是涉及氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用。
背景技术
随着化石资源的快速消耗，对可再生清洁能源的开发和利用越来越受到关注。生物质能重要的可再生能源，更是唯一的可再生有机碳源，能够提供丰富的有机碳资源。生物质能是能转化为液体燃料的唯一来源，是化石燃料的替代品。羧酸是一类重要的生物质平台分子，具有自然界广泛、性质稳定、毒性低等特性。羧酸通过脱羧可以提供一种将脂肪羧酸转化为脂肪醇的途径。目前的脱羧方法仍然面临很多问题：一是它们基本需要外加氢源或还原剂；二是脱羧技术需要高温和高压等高能耗条件；三是反应过程复杂不易实现。因此，利用高效催化的方式将脂肪羧酸转化为更有利用价值的醇类对缓解能源危机具有重要意义。
氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物([Ru(bpy)3]2+)是一种新型光敏剂，其具有水溶性好，化学、电化学和光化学性能稳定，氧化还原可逆，发光效率高，应用pH范围宽，可电化学再生，激发态寿命长等特点。目前尚未有氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物作为催化剂用于脂肪酸制备脂肪醇的报道。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是针对现有技术不足，提供氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用。本发明可采用可再生的原料即由动植物油脂水解所得脂肪酸作为反应原料，首先将脂肪族羧酸转化为脂肪族类N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺，随后在还原剂和催化剂氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物作用下快速催化脱羧获得脂肪醇。其反应条件温和，所需添加的化学试剂少、反应过程简单、可利用生物质资源，具有低能耗性、可再生性、可持续性、原料总量丰富和分布广泛等特点，具有较大的应用前景。
本发明采用的一个技术方案是氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用，包括：
Figure GDA0002763892910000021
a)提供至少一种脂肪羧酸，加入N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺，4-二甲氨基吡啶，二氯甲烷混合均匀，随后加入二环己基碳二亚胺，反应完成后，清洗提纯得到至少一种脂肪族类N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺；
b)将步骤a中得到的至少一种脂肪族类N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺溶解于溶剂N,N-二甲基甲酰胺，加入还原剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯，混合均匀；在氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物存在下，将脂肪羧酸进行催化脱羧反应转化为至少一种脂肪族类N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基；
c)加入还原剂和有机溶剂，将步骤b中至少一种脂肪族类N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基转化为至少一种脂肪醇。
步骤a：
为提供步骤a中的一种脂肪羧酸，其包括饱和脂肪羧酸和不饱和脂肪羧酸。合适的脂肪酸为优选具有4-40个，更优选6-30个，特别是10-28个碳原子的饱和或单-或多-不饱和脂肪酸。实例包括苯甲酸、4-联苯甲酸、正壬酸、正癸酸、正十一烷酸、正十三烷酸、肉豆寇酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、三十烷酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、硬脂酸、桐酸等。
在步骤a中，其中脂肪羧酸的摩尔量(mol)：N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)：4-二甲氨基吡啶的摩尔量(mol):二氯甲烷的摩尔量(mol)：二环己基碳二亚胺的摩尔量(mol)＝1：1.1：0.1：0.1：0.1。
步骤a中，反应在20℃-40℃的条件下进行。
步骤b：
在步骤b中，其中脂肪族类N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)：2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯的摩尔量(mol)＝1：(1.5～)：(0.2～1.2)。
在步骤b中，催化剂氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物的摩尔量为脂肪羧酸摩尔量的2％。
在步骤b中氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂时的反应温度为20℃-40℃。
在步骤b中采用了2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基作为还原剂，其常用于探测自由基中间体以研究反应机理。在步骤b反应中，2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基作为催化反应的偶联剂，该偶联剂捕获催化产生的脂肪族类自由基，高产率的生成脂肪族类N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基，为下一步实现脱羧酸反应提供了易脱羧的反应中间体。
步骤c：
步骤c中还原剂为锌粉，有机溶剂为醋酸，四氢呋喃中的至少一种；其中脂肪族类N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：锌粉的摩尔量(mol)：有机溶剂的体积(mL)＝1:(20～40):(10～15)。
步骤c的反应温度20℃-40℃。
步骤b和步骤c可在同一反应容器中高效进行，而不需要将N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基分离出来再进行步骤c的反应。
本发明提供了氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用，其具有良好的化学选择性和广泛的、易获取的物料来源。本发明避免了传统热化学方法转化脂肪羧酸的高温高压等高能耗及反应条件苛刻的弱点，采用氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物作为催化剂进行催化的方法使脂肪酸脱羧转化为脂肪醇，能耗低、可再生，降低了反应成本。另外，反应过程简便易操作，避免了重复提取，而且无需额外通入高纯氢气，极大地降低了反应能耗和原料消耗，且更加绿色环保，对环境污染小，具有广泛的应用前景。
具体实施方式
本发明提供氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以及参照附图并举实例对本发明进一步详细说明。
实施例1：氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物在苯乙酸脱羧制备苯甲醇中作为催化剂的应用
步骤a，将苯乙酸加入N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺，4-二甲氨基吡啶，二氯甲烷在三口烧瓶中混合均匀，随后加入二环己基碳二亚胺，25℃条件下进行反应，反应完成后，清洗提纯得到苯基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺。
其中步骤a中苯乙酸的摩尔量(mol)：N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)：4-二甲氨基吡啶的摩尔量(mol):二氯甲烷的摩尔量(mol)：二环己基碳二亚胺的摩尔量(mol)＝1：1.1：0.1：0.1：0.1。
步骤b，将步骤a中得到的苯基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺溶解于溶剂N,N-二甲基甲酰胺在三口烧瓶中，加入还原剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯，混合均匀；在催化剂氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物存在下，25℃条件下进行反应，将脂肪羧酸进行催化脱羧反应转化为苯基N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基。
其中步骤b中，苯基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)：2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯的摩尔量(mol)：N,N-二甲基甲酰胺的体积(mL)＝1：1.5：0.2：1。催化剂氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物的摩尔量是反应物苯基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺摩尔量的2％。
步骤c，向步骤b反应结束的反应液加入还原剂和有机溶剂，将步骤b中产物苯基N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基转化为苯甲醇，该反应将苯乙酸转化为苯甲醇的产率为95％。
其中步骤c中还原剂为锌粉，有机溶剂为醋酸；其中苯基N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：锌粉的摩尔量(mol)：有机溶剂的体积(mL)＝1:40:13。
比较实施例2～3的步骤a和步骤c过程反应条件与实施例1一致。在实施例2～5的步骤b中，在其他反应条件与实施例1一致的情况下，通过使用不同的催化剂氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物，面式-三[2-苯基吡啶-C2,N]铱(III)，N,N-二异丙基乙胺，苯乙酸脱羧转化为苯甲醇的产率如下：
Figure GDA0002763892910000061
由实施例1和比较实施例2、3的实验结果，相同的反应条件下，利用催化剂氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物将苯乙酸脱羧转化为苯甲醇的产率最高。
比例实施例4～7：氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物在苯乙酸脱羧制备苯甲醇中作为催化剂的应用
实施例4～7的步骤a和步骤c过程反应条件与实施例1一致。在实施例4～7的步骤b中，在其他反应条件与实施例1一致的情况下，通过调节还原剂1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯的用量，苯乙酸脱羧转化为苯甲醇的产率如下：
Figure GDA0002763892910000071
相同的反应条件下，还原剂1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯的用量为0.2mmol时，苯乙酸脱羧转化为苯甲醇的产率最高，达到95％。
实施例8氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物在十六酸脱羧制备十五醇中作为催化剂的应用
步骤a，将十六酸加入N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺，4-二甲氨基吡啶，二氯甲烷在三口烧瓶中混合均匀，随后加入二环己基碳二亚胺，25℃条件下进行反应，反应完成后，清洗提纯得到十五基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺。
其中步骤a中十六酸的摩尔量(mol)：N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)：4-二甲氨基吡啶的摩尔量(mol):二氯甲烷的摩尔量(mol)：二环己基碳二亚胺的摩尔量(mol)＝1：1.1：0.1：0.1：0.1。
步骤b，将步骤a中得到的十五基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺溶解于溶剂N,N-二甲基甲酰胺在三口烧瓶中，加入还原剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯，混合均匀；在催化剂氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物存在下，25℃条件下进行反应，将脂肪羧酸进行催化脱羧反应转化为十五基N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基。
其中步骤b中，十五基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)：2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯的摩尔量(mol)：N,N-二甲基甲酰胺的体积(mL)＝1：1.5：0.2：1。催化剂氯化三(2,2’-联吡啶)钌(II)六水合物是反应物十五基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺的2％(物质摩尔量百分比)。
步骤c，向步骤b反应结束的反应液加入还原剂和有机溶剂，将步骤b中产物十五基N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基转化为十五醇，该反应将十六酸脱羧转化为十五醇的产率为52％。
其中步骤c中还原剂为锌粉，有机溶剂为醋酸；其中十五基N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：锌粉的摩尔量(mol)：有机溶剂的体积(mL)＝1:40:13。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改，这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下，本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。

Claims (5)

1.氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用，具体应用方式为：
a)在脂肪羧酸R1-COOH中加入N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺，4-二甲氨基吡啶，二氯甲烷混合均匀，加入二环己基碳二亚胺，反应完成后，得到中间产物A，其中中间产物A的化学式如下：
Figure FDA0002775520530000011
b)将步骤a中的中间产物A溶解于溶剂N,N-二甲基甲酰胺，加入还原剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯，混合均匀；在氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物存在下，将脂肪羧酸进行催化脱羧反应转化为中间产物B，中间产物B的化学式如下：
Figure FDA0002775520530000012
c)将步骤b中的中间产物B用还原剂锌粉还原转化为脂肪醇。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述脂肪羧酸为饱和脂肪羧酸或不饱和脂肪羧酸。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂时的反应温度为20℃-40℃。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物的物质的量为脂肪羧酸物质的量的2％。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的物质的量：1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯的物质的量：氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物的物质的量＝75:10:1。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110407700B (zh) * 2019-07-31 2022-10-28 海南师范大学 一种无催化剂的烷基羧化物的脱羧及脱羧Giese自由基加成反应
CN110452120B (zh) * 2019-07-31 2022-07-12 海南师范大学 光活化电子供体-受体复合物的烷基羧化物的脱羧及脱羧Giese自由基加成反应

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997578A (en) * 1972-11-09 1976-12-14 Atlantic Richfield Company Oxidation of alcohols to carboxylic acids with ruthenium catalysts and peracid oxidizing agents
EP1086938B1 (en) * 1999-09-21 2003-10-22 Degussa AG Oxidation of alcohols mediated by nitroxyl derivatives
JP2007529467A (ja) * 2004-03-15 2007-10-25 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド アミンエーテルの合成方法
FR2934178B1 (fr) * 2008-07-25 2010-09-10 Rhodia Operations Compositions catalytiques pour la metathese de corps gras insatures avec des olefines et procedes de metathese les mettant en oeuvre
US8993819B2 (en) * 2011-07-12 2015-03-31 Basf Se Process for preparing cycloheptene
JP2015110524A (ja) * 2012-03-29 2015-06-18 日清オイリオグループ株式会社 ワックス状組成物及びその製造方法
CN103980317B (zh) * 2014-05-28 2017-01-25 南开大学 联吡啶四齿配体钌络合物及其制备方法和应用
CN107915563B (zh) * 2016-10-10 2021-12-28 中国石油化工股份有限公司 脂肪酸脱羧的方法

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