CN108704665A - 氯化三(2,2`-联吡啶)钌(ii)六水合物作为催化剂的应用 - Google Patents

氯化三(2,2`-联吡啶)钌(ii)六水合物作为催化剂的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108704665A
CN108704665A CN201810634098.4A CN201810634098A CN108704665A CN 108704665 A CN108704665 A CN 108704665A CN 201810634098 A CN201810634098 A CN 201810634098A CN 108704665 A CN108704665 A CN 108704665A
Authority
CN
China
Prior art keywords
carboxylic acid
mole
ruthenium
chlorination
aliphatic carboxylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810634098.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108704665B (zh
Inventor
郑超
李小宝
郑彩娟
陈光英
王玉婷
徐杨蕊
魏俊杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hainan Normal University
Original Assignee
Hainan Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hainan Normal University filed Critical Hainan Normal University
Priority to CN201810634098.4A priority Critical patent/CN108704665B/zh
Publication of CN108704665A publication Critical patent/CN108704665A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108704665B publication Critical patent/CN108704665B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
    • B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
    • B01J31/1815—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine with more than one complexing nitrogen atom, e.g. bipyridyl, 2-aminopyridine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/92—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with a hetero atom directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/94—Oxygen atom, e.g. piperidine N-oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/02—Compositional aspects of complexes used, e.g. polynuclearity
    • B01J2531/0213—Complexes without C-metal linkages
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/828—Platinum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及氯化三(2,2'‑联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用。本发明的应用具有良好的化学选择性和广泛的、易获取的物料来源。本发明避免了传统热化学方法转化脂肪羧酸的高温高压等高能耗及反应条件苛刻的弱点，反应过程简便易操作，避免了重复提取，而且无需额外通入高纯氢气，极大地降低了反应能耗和原料消耗，且更加绿色环保，对环境污染小，具有广泛的应用前景。

Description

氯化三(2，2’-联吡啶)钌(II)六水合物作为催化剂的应用
技术领域
本发明涉及能源化工技术领域，特别是涉及氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II) 六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用。
背景技术
随着化石资源的快速消耗，对可再生清洁能源的开发和利用越来越受到关注。生物质能重要的可再生能源，更是唯一的可再生有机碳源，能够提供丰富的有机碳资源。生物质能是能转化为液体燃料的唯一来源，是化石燃料的替代品。羧酸是一类重要的生物质平台分子，具有自然界广泛、性质稳定、毒性低等特性。羧酸通过脱羧可以提供一种将脂肪羧酸转化为脂肪醇的途径。目前的脱羧方法仍然面临很多问题：一是它们基本需要外加氢源或还原剂；二是脱羧技术需要高温和高压等高能耗条件；三是反应过程复杂不易实现。因此，利用高效催化的方式将脂肪羧酸转化为更有利用价值的醇类对缓解能源危机具有重要意义。
氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物([Ru(bpy)3]2+)是一种新型光敏剂，其具有水溶性好，化学、电化学和光化学性能稳定，氧化还原可逆，发光效率高，应用pH范围宽，可电化学再生，激发态寿命长等特点。目前尚未有氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物作为催化剂用于脂肪酸制备脂肪醇的报道。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是针对现有技术不足，提供氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用。本发明可采用可再生的原料即由动植物油脂水解所得脂肪酸作为反应原料，首先将脂肪族羧酸转化为脂肪族类N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺，随后在还原剂和催化剂氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物作用下快速催化脱羧获得脂肪醇。其反应条件温和，所需添加的化学试剂少、反应过程简单、可利用生物质资源，具有低能耗性、可再生性、可持续性、原料总量丰富和分布广泛等特点，具有较大的应用前景。
本发明采用的一个技术方案是氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用，包括：
a)提供至少一种脂肪羧酸，加入N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺，4-二甲氨基吡啶，二氯甲烷混合均匀，随后加入二环己基碳二亚胺，反应完成后，清洗提纯得到至少一种脂肪族类N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺；
b)将步骤a中得到的至少一种脂肪族类N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺溶解于溶剂N,N-二甲基甲酰胺，加入还原剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯，混合均匀；在氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物存在下，将脂肪羧酸进行催化脱羧反应转化为至少一种脂肪族类N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基；
c)加入还原剂和有机溶剂，将步骤b中至少一种脂肪族类N-(氧基) 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基转化为至少一种脂肪醇。
步骤a：
为提供步骤a中的一种脂肪羧酸，其包括饱和脂肪羧酸和不饱和脂肪羧酸。合适的脂肪酸为优选具有4-40个，更优选6-30个，特别是10-28个碳原子的饱和或单-或多-不饱和脂肪酸。实例包括苯甲酸、4-联苯甲酸、正壬酸、正癸酸、正十一烷酸、正十三烷酸、肉豆寇酸、十五烷酸、棕榈酸、十七烷酸、十九烷酸、花生酸、山萮酸、二十四烷酸、蜡酸、三十烷酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、硬脂酸、桐酸等。
在步骤a中，其中脂肪羧酸的摩尔量(mol)：N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)：4-二甲氨基吡啶的摩尔量(mol):二氯甲烷的摩尔量(mol)：二环己基碳二亚胺的摩尔量(mol)＝1：1.1：0.1：0.1：0.1。
步骤a中，反应在20℃-40℃的条件下进行。
步骤b：
在步骤b中，其中脂肪族类N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量 (mol)：2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：1,4-二氢-2,6- 二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯的摩尔量(mol)＝1：(1.5～)：(0.2～1.2)。
在步骤b中，催化剂氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物的摩尔量为脂肪羧酸摩尔量的2％。
在步骤b中氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂时的反应温度为20℃-40℃。
在步骤b中采用了2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基作为还原剂，其常用于探测自由基中间体以研究反应机理。在步骤b反应中，2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基作为催化反应的偶联剂，该偶联剂捕获催化产生的脂肪族类自由基，高产率的生成脂肪族类N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基，为下一步实现脱羧酸反应提供了易脱羧的反应中间体。
步骤c：
步骤c中还原剂为锌粉，有机溶剂为醋酸，四氢呋喃中的至少一种；其中脂肪族类N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：锌粉的摩尔量(mol)：有机溶剂的体积(mL)＝1:(20～40):(10～15)。
步骤c的反应温度20℃-40℃。
步骤b和步骤c可在同一反应容器中高效进行，而不需要将N-(氧基) 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基分离出来再进行步骤c的反应。
本发明提供了氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用，其具有良好的化学选择性和广泛的、易获取的物料来源。本发明避免了传统热化学方法转化脂肪羧酸的高温高压等高能耗及反应条件苛刻的弱点，采用氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物作为催化剂进行催化的方法使脂肪酸脱羧转化为脂肪醇，能耗低、可再生，降低了反应成本。另外，反应过程简便易操作，避免了重复提取，而且无需额外通入高纯氢气，极大地降低了反应能耗和原料消耗，且更加绿色环保，对环境污染小，具有广泛的应用前景。
具体实施方式
本发明提供氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，举实例对本发明进一步详细说明。
实施例1：氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在苯甲酸脱羧制备苯甲醇中作为催化剂的应用
步骤a，将苯甲酸加入N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺，4-二甲氨基吡啶，二氯甲烷在三口烧瓶中混合均匀，随后加入二环己基碳二亚胺，25℃条件下进行反应，反应完成后，清洗提纯得到苯基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺。
其中步骤a中苯甲酸的摩尔量(mol)：N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)：4-二甲氨基吡啶的摩尔量(mol):二氯甲烷的摩尔量(mol)：二环己基碳二亚胺的摩尔量(mol)＝1：1.1：0.1：0.1：0.1。
步骤b，将步骤a中得到的苯基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺溶解于溶剂N,N-二甲基甲酰胺在三口烧瓶中，加入还原剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯，混合均匀；在催化剂氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物存在下，25℃条件下进行反应，将脂肪羧酸进行催化脱羧反应转化为苯基N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基。
其中步骤b中，苯基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)： 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5- 吡啶二羧酸二乙酯的摩尔量(mol)：N,N-二甲基甲酰胺的体积(mL)＝1： 1.5：0.2：1。催化剂氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物的摩尔量是反应物苯基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺摩尔量的2％。
步骤c，向步骤b反应结束的反应液加入还原剂和有机溶剂，将步骤b 中产物苯基N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基转化为苯甲醇，该反应将苯甲酸转化为苯甲醇的产率为95％。
其中步骤c中还原剂为锌粉，有机溶剂为醋酸；其中苯基N-(氧基) 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：锌粉的摩尔量(mol)：有机溶剂的体积(mL)＝1:40:13。
比较实施例2～3的步骤a和步骤c过程反应条件与实施例1一致。在实施例2～5的步骤b中，在其他反应条件与实施例1一致的情况下，通过使用不同的催化剂氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物，面式-三[2-苯基吡啶 -C2,N]铱(III)，N,N-二异丙基乙胺，苯甲酸脱羧转化为苯甲醇的产率如下：
由实施例1和比较实施例2、3的实验结果，相同的反应条件下，利用催化剂氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物将苯甲酸脱羧转化为苯甲醇的产率最高。
比例实施例4～7：氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在苯甲酸脱羧制备苯甲醇中作为催化剂的应用
实施例4～7的步骤a和步骤c过程反应条件与实施例1一致。在实施例4～7的步骤b中，在其他反应条件与实施例1一致的情况下，通过调节还原剂1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯的用量，苯甲酸脱羧转化为苯甲醇的产率如下：
相同的反应条件下，还原剂1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯的用量为0.2mmol时，苯甲酸脱羧转化为苯甲醇的产率最高，达到95％。
实施例8氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在十六酸脱羧制备十五醇中作为催化剂的应用
步骤a，将十六酸加入N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺，4-二甲氨基吡啶，二氯甲烷在三口烧瓶中混合均匀，随后加入二环己基碳二亚胺，25℃条件下进行反应，反应完成后，清洗提纯得到十五基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺。
其中步骤a中十六酸的摩尔量(mol)：N-(羟基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)：4-二甲氨基吡啶的摩尔量(mol):二氯甲烷的摩尔量(mol)：二环己基碳二亚胺的摩尔量(mol)＝1：1.1：0.1：0.1：0.1。
步骤b，将步骤a中得到的十五基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺溶解于溶剂N,N-二甲基甲酰胺在三口烧瓶中，加入还原剂2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯，混合均匀；在催化剂氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物存在下，25℃条件下进行反应，将脂肪羧酸进行催化脱羧反应转化为十五基N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基。
其中步骤b中，十五基N-(酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺的摩尔量(mol)： 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5- 吡啶二羧酸二乙酯的摩尔量(mol)：N,N-二甲基甲酰胺的体积(mL)＝1： 1.5：0.2：1。催化剂氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物是反应物十五基N- (酰基氧基)邻苯二甲酰亚胺的2％(物质摩尔量百分比)。
步骤c，向步骤b反应结束的反应液加入还原剂和有机溶剂，将步骤b 中产物十五基N-(氧基)2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基转化为十五醇，该反应将十六酸脱羧转化为十五醇的产率为52％。
其中步骤c中还原剂为锌粉，有机溶剂为醋酸；其中十五基N-(氧基) 2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：锌粉的摩尔量(mol)：有机溶剂的体积(mL)＝1:40:13。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变化或修改，这并不影响本发明的实质内容。在不冲突的情况下，本申请的实施例和实施例中的特征可以任意相互组合。

Claims (5)

1.氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂的应用。
2.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：所述脂肪羧酸包括饱和脂肪羧酸和不饱和脂肪羧酸。
3.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物在脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中作为催化剂时的反应温度为20℃-40℃。
4.根据权利要求1所述的应用，其特征在于：氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物的摩尔量为脂肪羧酸摩尔量的2％。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于：脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇中所用的还原剂是2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基和1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯，其中，2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的摩尔量(mol)：1,4-二氢-2,6-二甲基-3,5-吡啶二羧酸二乙酯的摩尔量(mol)：氯化三(2,2'-联吡啶)钌(II)六水合物的摩尔量(mol)＝75:10:1。
CN201810634098.4A 2018-06-20 2018-06-20 氯化三(2,2’-联吡啶)钌(ii)六水合物作为催化剂的应用 Expired - Fee Related CN108704665B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810634098.4A CN108704665B (zh) 2018-06-20 2018-06-20 氯化三(2,2’-联吡啶)钌(ii)六水合物作为催化剂的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810634098.4A CN108704665B (zh) 2018-06-20 2018-06-20 氯化三(2,2’-联吡啶)钌(ii)六水合物作为催化剂的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108704665A true CN108704665A (zh) 2018-10-26
CN108704665B CN108704665B (zh) 2021-02-26

Family

ID=63871950

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810634098.4A Expired - Fee Related CN108704665B (zh) 2018-06-20 2018-06-20 氯化三(2,2’-联吡啶)钌(ii)六水合物作为催化剂的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108704665B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110407700A (zh) * 2019-07-31 2019-11-05 海南师范大学 一种无催化剂的烷基羧化物的脱羧及脱羧Giese自由基加成反应
CN110452120A (zh) * 2019-07-31 2019-11-15 海南师范大学 光活化电子供体-受体复合物的烷基羧化物的脱羧及脱羧Giese自由基加成反应

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997578A (en) * 1972-11-09 1976-12-14 Atlantic Richfield Company Oxidation of alcohols to carboxylic acids with ruthenium catalysts and peracid oxidizing agents
EP1086938A2 (en) * 1999-09-21 2001-03-28 Degussa-Hüls Aktiengesellschaft Oxidation of alcohols mediated by nitroxyl derivatives
WO2005090307A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-29 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. A process for the synthesis of amine ethers
US20100022789A1 (en) * 2008-07-25 2010-01-28 Rhodia Operations Catalytic compositions for the metathesis of unsaturated fatty bodies with olefins and metathesis methods using catalytic compositions
WO2013146866A1 (ja) * 2012-03-29 2013-10-03 日清オイリオグループ株式会社 ワックス状組成物及びその製造方法
CN103980317A (zh) * 2014-05-28 2014-08-13 南开大学 联吡啶四齿配体钌络合物及其制备方法和应用
US8993819B2 (en) * 2011-07-12 2015-03-31 Basf Se Process for preparing cycloheptene
CN107915563A (zh) * 2016-10-10 2018-04-17 中国石油化工股份有限公司 脂肪酸脱羧的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3997578A (en) * 1972-11-09 1976-12-14 Atlantic Richfield Company Oxidation of alcohols to carboxylic acids with ruthenium catalysts and peracid oxidizing agents
EP1086938A2 (en) * 1999-09-21 2001-03-28 Degussa-Hüls Aktiengesellschaft Oxidation of alcohols mediated by nitroxyl derivatives
WO2005090307A1 (en) * 2004-03-15 2005-09-29 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. A process for the synthesis of amine ethers
US20100022789A1 (en) * 2008-07-25 2010-01-28 Rhodia Operations Catalytic compositions for the metathesis of unsaturated fatty bodies with olefins and metathesis methods using catalytic compositions
US8993819B2 (en) * 2011-07-12 2015-03-31 Basf Se Process for preparing cycloheptene
WO2013146866A1 (ja) * 2012-03-29 2013-10-03 日清オイリオグループ株式会社 ワックス状組成物及びその製造方法
TW201346023A (zh) * 2012-03-29 2013-11-16 Nisshin Oillio Group Ltd 蠟狀組成物及其製造方法
CN103980317A (zh) * 2014-05-28 2014-08-13 南开大学 联吡啶四齿配体钌络合物及其制备方法和应用
CN107915563A (zh) * 2016-10-10 2018-04-17 中国石油化工股份有限公司 脂肪酸脱羧的方法

Non-Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ARNÉ DIJKSMA ET AL: "Efficient and Selective Aerobic Oxidation of Alcohols into Aldehydes and Ketones Using Ruthenium/TEMPO as the Catalytic System", 《J. AM. CHEM. SOC.》 *
CASTAING, M ET AL: "Structural requirements for unsaturated fatty-acids and fatty alcohols to induce optimal biological responses - an approach using model membranes", 《RESEARCH COMMUNICATIONS IN CHEMICAL PATHOLOGY AND PHARMACOLOGY》 *
DIJKSMAN ARNE ET AL: "The Ruthenium/TEMPO-Catalysed Aerobic Oxidation of Alcohols", 《PLATINUM METALS REVIEW》 *
HUANG WENHAO ET AL: "Hantzsch Esters as Multifunctional Reagents in Visible-Light Photoredox Catalysis", 《SYNLETT》 *
PRIER CHRISTOPHER K. ET AL: "Visible Light Photoredox Catalysis with Transition Metal Complexes: Applications in Organic Synthesis", 《CHEMICAL REVIEWS》 *
张峻炜: "脂肪酸酯催化加氢制醇研究进展", 《化工进展》 *
戴云生 等: "Ru/C催化剂的制备及其在精细化工中的应用", 《贵金属》 *
郑超: "一种多手性中心氨基醇化合物的合成", 《海南师范大学学报（自然科学版）》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110407700A (zh) * 2019-07-31 2019-11-05 海南师范大学 一种无催化剂的烷基羧化物的脱羧及脱羧Giese自由基加成反应
CN110452120A (zh) * 2019-07-31 2019-11-15 海南师范大学 光活化电子供体-受体复合物的烷基羧化物的脱羧及脱羧Giese自由基加成反应
CN110452120B (zh) * 2019-07-31 2022-07-12 海南师范大学 光活化电子供体-受体复合物的烷基羧化物的脱羧及脱羧Giese自由基加成反应
CN110407700B (zh) * 2019-07-31 2022-10-28 海南师范大学 一种无催化剂的烷基羧化物的脱羧及脱羧Giese自由基加成反应

Also Published As

Publication number Publication date
CN108704665B (zh) 2021-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108704665A (zh) 氯化三(2,2`-联吡啶)钌(ii)六水合物作为催化剂的应用
AU2016401398B2 (en) Method of catalytic oxidation of lignite using oxygen as oxidant at atmospheric pressure
Liu et al. Acidic deep eutectic solvents with long carbon chains as catalysts and reaction media for biodiesel production
CN108054391B (zh) 一种枝状Pd纳米晶体催化剂的合成方法及其应用
CN106861677B (zh) 一种制备高效析氢催化剂氧化钨纳米线的方法
CN109097787B (zh) 一种金属多酚配合物晶体电催化剂的制备方法与应用
CN114293200B (zh) 一种多孔碳负载非晶态/晶态钌基高效析氢催化剂及其制备与应用
CN106732796A (zh) 一种高效还原co2的共价有机聚合物可见光光催化剂
CN106711468A (zh) 对orr具有催化性能的碳材料及其制备方法和应用
Bellini et al. Hydrogen and chemicals from alcohols through electrochemical reforming by Pd-CeO2/C electrocatalyst
Zheng et al. Interaction between InP and SnO2 on TiO2 nanotubes for photoelectrocatalytic reduction of CO2
Yang et al. Electrophotochemical Metal‐Catalyzed Enantioselective Decarboxylative Cyanation
CN105274160A (zh) 一种酶法不对称还原制备(S)-N-boc-3-羟基哌啶的方法
Gong et al. Paired electrosynthesis design strategy for sustainable CO2 conversion and product upgrading
CN108689911A (zh) 脂肪羧酸脱羧制备脂肪醇的方法
RU2008139834A (ru) Способ получения метилового эфира 5-ацетилфуран-2-карбоновой кислоты
CN103131481B (zh) 一种生物合成燃料
CN103433079B (zh) 联吡啶钌络合物共价功能化石墨烯光催化剂及其制备方法
CN106466638A (zh) 低温高效抗中毒催化甲酸制氢的钌催化剂及其制法与应用
CN110289421B (zh) 一种超细磷酸铁镍纳米管材料的制备方法及其应用
JP7377398B2 (ja) 下水汚泥処理方法、および下水汚泥処理システム
Yang et al. Carbohydrates via hot water as catalyst for CO2 reduction reaction
CN109574964A (zh) 一种制备糠酸甲酯的方法
CN110016688B (zh) 一种醇类物质的电化学制备方法
CN103131540A (zh) 一种基于离子液体催化高酸值米糠油制备生物柴油的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20210226

Termination date: 20210620

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee